CN111518332A - 一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法 - Google Patents

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CN111518332A CN202010481652.7A CN202010481652A CN111518332A CN 111518332 A CN111518332 A CN 111518332A CN 202010481652 A CN202010481652 A CN 202010481652A CN 111518332 A CN111518332 A CN 111518332A
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Abstract

本发明涉及材料制备领域,具体关于一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法;本发明以乙烯‑乙酸乙烯酯共聚物树脂为主要基础材料制备出高压电缆用屏蔽材料,而且本发明采用导电炭黑和改性石墨烯作为导电材料,石墨婦与导电炭黑能够产生协同效应,促进导电通路的形成,对屏蔽材料的电学性能有很大的提升,用石墨烯改性MQ树脂代替部分导电炭黑作为导电填料来制备电缆屏蔽料,减少导电填料的添加量,降低表面粗糙度,同时使改善电缆屏蔽料达到预期的电学、力学性能;本发明提供了一种具有优异性能的半导电屏蔽料,减少了由屏蔽材料表面粗糙的导体造成的应力集中对电缆绝缘层的破坏,提高了电缆的使用寿命和安全性。

Description

一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法
技术领域
本发明涉及材料制备领域,尤其是一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法。
背景技术
电缆通常由导休、导体屏蔽层、绝缘层、绝缘屏蔽层与护套五部分组成,屏蔽层的基本功能是将电场限制在电缆中使其与外部电场隔离,并在绝缘层内得到均匀的电场分布。同时,屏蔽层也为绝缘层与导体提供了一层光滑、连续、导电、等电位的界面。我国对于半导电屏蔽料的研究开始于上个世纪末,相比发达国家来说起步较晚。
有机硅MQ树脂结构为:核心由SiO4/2聚合体(即Q),外围由三甲基硅氧基封端(即M)组成紧密的双层笼形结构的硅树脂,外观为白色松散粉末或片状固体。它除了含有Si-OH基外,还可以含其它活性基团。外围全部为三甲基封端的MQ树脂是甲基MQ硅树脂;甲基MQ硅树脂中的部分甲基被Vi基取代时为甲基乙烯基MQ硅树脂,当部分甲基被Me2HSiO-基取代时为含氢MQ硅树脂。由于这种特殊的分子结构,MQ硅树脂容易溶解于甲苯、二甲苯等有机溶剂,溶液清澈无色,并且具有良好的机械性能、绝缘性、防潮防水性和耐高低温性能。甲基MQ硅树脂最重要的用途是制备有机硅压敏胶的原料,在个人防护用品、耐磨涂料、油漆、消泡剂的生产中作为添加剂等。乙烯基MQ硅树脂用作粘接性硅橡胶、透明硅橡胶及灌封料、LED封装料等胶料中的补强填料。含氢MQ硅树脂在加成型硅橡胶、加成型硅树脂中作为交联剂。
成都晨光博达橡塑有限公司生产的MQ树脂,其结构式为:
Figure DEST_PATH_IMAGE002
201710800748.3本发明公开了一种±525 kV及以下直流电缆屏蔽材料及其制备方法,其中电缆屏蔽材料按照质量份数包括以下组份:聚烯烃类基础树脂70-87份,超导炭黑9-20份,交联剂1.0-2.0份,润滑剂1-5份,抗氧剂1-10份;该发明提供的±525 kV及以下直流电缆屏蔽材料符合GB/T 22078.2标准中关于500kV交联聚乙烯绝缘电缆半导电屏蔽料的性能要求,而且对进口商用±525kV直流电缆绝缘料空间电荷的注入与积累具有较好的抑制作用。此外,由于超净超导炭黑的加入,较常规交流电缆屏蔽料的炭黑结构高,表观粒子尺寸小,添加比例低,断裂伸长率和热延伸数值较大,屏蔽材料中离子含量更低,减少离子迁移进入绝缘材料的几率,可靠性更高。
201620213841.5涉及一种用于评价交联电缆屏蔽材料电气性能的试样,属于电气技术领域。该试样包括绝缘层、第一屏蔽层和第二屏蔽层,所述绝缘层相对的两个表面分别设有第一凹槽和第二凹槽,所述第一屏蔽层设于所述第一凹槽内,所述第二屏蔽层设于所述第二凹槽内,使所述第一屏蔽层、绝缘层和第二屏蔽层具有依次层叠的重叠部分。上述试样充分模仿了直流电缆屏蔽绝缘屏蔽三层共挤的结构特点,在直流电缆试验过程中,不但能考察绝缘材料和屏蔽材料的性能,同时也能考察绝缘层和屏蔽层的相互配合,还能够保证试验中各项参数的计算,降低了后续数据处理的难度。
201920617311.0提出了一种基于高强度纤维材料的屏蔽电缆,其包括:内置于电缆内的线芯,其包括第一线芯、第二线芯、第三线芯,电缆内设置有保持三根线芯稳定性的内支撑架,内支撑架环形阵列布置有三个分别第一线芯、第二线芯、第三线芯配合的容纳腔体。该实用新型由于通过将三线芯分别容纳在内支撑架的容纳腔体中,从而保持三线芯在电缆内部的间距,通过内支撑架可以有效的保证三线芯在电缆内部的稳定性。
以上专利以及现有技术生产的屏蔽料在电性能方面有着严重的缺陷,相比国外的产品,屏蔽层表面有更多的凸起或毛刺,不够平整,体积电阻率波动较大,会造成严重的应力集中,破坏电缆绝缘层,影响电缆的使用寿命的安全性。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供了一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法。
一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其主要方案为:
按照质量份数,100-150份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,18-34份的低密度聚乙烯,5-12份的三元乙丙橡胶,3-8份的对苯二甲酸二辛酯,3-6份的润滑剂,3.5-6.4份的石墨烯改性MQ树脂、10-26份的炭黑、1-5份的气相白炭黑,0.1-0.5份的抗氧剂和0.2-0.7份的交联剂,加入到转矩流变仪中,控温120-150℃,混合10-25min,混合转速50-100r/min,完成后将得到的物料放入平板硫化剂中,控温110-130℃,在4-8MPa的压力下压片处理5-10min,完成后在5-10MPa的压力下冷压20-60min,即可得到所述的一种高压电缆用屏蔽材料。
所述的石墨烯改性MQ树脂,使用烯丙基硅烷接枝的石墨烯作为原料;
所述的石墨烯改性MQ树脂,使用亚油酰胺作为共聚单体;
所述的石墨烯改性MQ树脂,使用烯丙基硅烷接枝的石墨烯,乙烯基三乙氧基硅烷,亚油酰胺共聚合制备;
所述的石墨烯改性MQ树脂,其制备方法如下:
步骤1:按照质量份数,将200-300份乙醇和5-12份氧化石墨烯,12-30份的乙烯基三乙氧基硅烷混合,在搅拌和超声下分散,然后加入10-20份水合肼及20-80份氨水,控温50℃-100℃进行还原,反应2-5h,完成后抽滤,洗涤,干燥, 得到烯丙基硅烷接枝的石墨烯。
其部分反应机理示意为:
Figure DEST_PATH_IMAGE004
步骤2:按照质量份数,4-10份烯丙基硅烷接枝的石墨烯,10-22份乙烯基MQ树脂,100-220份甲苯混合,加入1-5份亚油酰胺,0.3-1.5份过氧化苯甲酰,0.4-1.6份明胶在氮气保护条件下于60℃-83℃下反应2-6小时后,减压蒸馏除去甲苯溶剂,回收的溶剂循环使用,用乙醇洗涤,烘干,即得石墨烯改性MQ树脂。
其部分反应机理示意为:
Figure DEST_PATH_IMAGE006
Figure DEST_PATH_IMAGE008
所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的醋酸乙烯含量为25%-41%。
所述的抗氧剂为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚或双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚或双十二碳醇酯。
所述的润滑剂为硬脂酰胺或液体石蜡或硬脂酸镁。
所述的交联剂为过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酰。
所述的炭黑的平均粒径为15-25nm。
本发明的一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,本发明以乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂为主要基础材料制备出高压电缆用屏蔽材料,而且本发明采用导电炭黑和改性石墨烯作为导电材料,石墨婦与导电炭黑能够产生协同效应,促进导电通路的形成,对屏蔽材料的电学性能有很大的提升,用石墨烯改性MQ树脂代替部分导电炭黑作为导电填料来制备电缆屏蔽料,减少导电填料的添加量,降低表面粗糙度,同时使改善电缆屏蔽料达到预期的电学、力学性能;本发明提供了一种具有优异性能的半导电屏蔽料,减少了由屏蔽材料表面粗糙的导体造成的应力集中对电缆绝缘层的破坏,提高了电缆的使用寿命和安全性。
附图说明
图1为实施例2制备的石墨烯改性MQ树脂样品所做的傅里叶红外光谱图。
在1094cm-1附近存在硅氧的反对称伸缩吸收峰,在2916cm-1附近存在碳氢的伸缩吸收峰,说明乙烯基MQ树脂参与了反应;在2150cm-1附近存在硅氢的伸缩吸收峰,在753cm-1附近存在硅碳的伸缩吸收峰,说明烯丙基硅烷接枝石墨烯参与了反应;在1724cm-1附近存在羧基的羰基的伸缩吸收峰,在922cm-1附近存在羧基的羟基的面外弯曲吸收峰,说明亚油酰胺参与了反应;在1641cm-1附近无明显的碳碳双键吸收峰,说明双键均已参与反应。
具体实施方式
下面通过具体实施例对该发明作进一步说明:
本实验根据中国行业机械标准GB/T3048.3-1994的规定在温度为23℃,相对湿度为50%条件下对材料的体积电阻率进行测试。根据GB/T1040-1992的规定对复合材料进行拉伸性能的测试。将对样品材料剪裁成623x647.3μm大小置于3D轮廓扫描仪进行表面粗糙度测试。粗糙度为样品表面最凹处与最凸处的距离。
所述乙烯基MQ树脂为市售产品,如成都晨光博达橡塑有限公司生产的乙烯基MQ硅树脂产品,
实施例1
一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其主要方案为:
100g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,18g低密度聚乙烯, 5g三元乙丙橡胶,3g对苯二甲酸二辛酯,3g润滑剂,3.5g石墨烯改性MQ树脂、10g炭黑、1g气相白炭黑,0.1g抗氧剂和0.2g交联剂,加入到转矩流变仪中,控温120℃,混合10min,混合转速50r/min,完成后将得到的物料放入平板硫化剂中,控温110℃,在4MPa的压力下压片处理5min,完成后在5MPa的压力下冷压20min,即可得到所述的一种高压电缆用屏蔽材料。
所述的石墨烯改性MQ树脂,其制备方法如下:
步骤1:将200g乙醇和5g氧化石墨烯,12g的乙烯基三乙氧基硅烷混合,在搅拌和超声下分散,然后加入10g水合肼及20g氨水,控温50℃进行还原,反应2h,完成后抽滤,洗涤,干燥,得到烯丙基硅烷接枝的石墨烯。
步骤2:4g烯丙基硅烷接枝的石墨烯,10g乙烯基MQ树脂,100g甲苯混合,加入1g亚油酰胺,0.3g过氧化苯甲酰,0.4g明胶在氮气保护条件下于60℃下反应2小时后,减压蒸馏除去甲苯溶剂,回收的溶剂循环使用,用乙醇洗涤,烘干,即得石墨烯改性MQ树脂。
所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的醋酸乙烯含量为25%。
所述的抗氧剂为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚。
所述的润滑剂为硬脂酰胺。
所述的交联剂为过氧化二异丙苯。
所述的炭黑的平均粒径为15nm。
本实验制备的样品的体积电阻率为91.2,拉伸强度为16.1MPa,粗糙度为2.04μm。
实施例2
一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其主要方案为:
120g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,24g低密度聚乙烯,8g三元乙丙橡胶,5g对苯二甲酸二辛酯,4g润滑剂,4.8g石墨烯改性MQ树脂、16g炭黑、3g气相白炭黑,0.3g抗氧剂和0.4g交联剂,加入到转矩流变仪中,控温130℃,混合15min,混合转速80r/min,完成后将得到的物料放入平板硫化剂中,控温120℃,在6MPa的压力下压片处理6min,完成后在8MPa的压力下冷压40min,即可得到所述的一种高压电缆用屏蔽材料。
所述的石墨烯改性MQ树脂,其制备方法如下:
步骤1:将220g乙醇和8g氧化石墨烯,19g的乙烯基三乙氧基硅烷混合,在搅拌和超声下分散,然后加入15g水合肼及60g氨水,控温70℃进行还原,反应4h,完成后抽滤,洗涤,干燥,得到烯丙基硅烷接枝的石墨烯。
步骤2:8g烯丙基硅烷接枝的石墨烯,16g乙烯基MQ树脂,180g甲苯混合,加入3g亚油酰胺,0.8g过氧化苯甲酰,0.7g明胶在氮气保护条件下于66℃下反应3小时后,减压蒸馏除去甲苯溶剂,回收的溶剂循环使用,用乙醇洗涤,烘干,即得石墨烯改性MQ树脂。
所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的醋酸乙烯含量为34%。
所述的抗氧剂为双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚。
所述的润滑剂为液体石蜡。
所述的交联剂为过氧化苯甲酰。
所述的炭黑的平均粒径为20nm。
本实验制备的样品的体积电阻率为89.4,拉伸强度为16.7MPa,粗糙度为1.95μm。
实施例3
一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其主要方案为:
150g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,34g低密度聚乙烯, 12g三元乙丙橡胶,8g对苯二甲酸二辛酯,6g润滑剂,6.4g石墨烯改性MQ树脂、26g炭黑、5g气相白炭黑,0.5g抗氧剂和0.7g交联剂,加入到转矩流变仪中,控温150℃,混合25min,混合转速100r/min,完成后将得到的物料放入平板硫化剂中,控温130℃,在8MPa的压力下压片处理10min,完成后在10MPa的压力下冷压60min,即可得到所述的一种高压电缆用屏蔽材料。
所述的石墨烯改性MQ树脂,其制备方法如下:
步骤1:将300g乙醇和12g氧化石墨烯,30g的乙烯基三乙氧基硅烷混合,在搅拌和超声下分散,然后加入20g水合肼及80g氨水,控温100℃进行还原,反应5h,完成后抽滤,洗涤,干燥, 得到烯丙基硅烷接枝的石墨烯。
步骤2:10g烯丙基硅烷接枝的石墨烯,22g乙烯基MQ树脂,220g甲苯混合,加入5g亚油酰胺,1.5g过氧化苯甲酰,1.6g明胶在氮气保护条件下于83℃下反应6小时后,减压蒸馏除去甲苯溶剂,回收的溶剂循环使用,用乙醇洗涤,烘干,即得石墨烯改性MQ树脂。
所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的醋酸乙烯含量为41%。
所述的抗氧剂为双十二碳醇酯。
所述的润滑剂为硬脂酸镁。
所述的交联剂为过氧化苯甲酰。
所述的炭黑的平均粒径为25nm。
本实验制备的样品的体积电阻率为89.1,拉伸强度为16.8MPa,粗糙度为1.88μm。
对比例1
一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其主要方案为:
100g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,18g低密度聚乙烯,5g三元乙丙橡胶,3g对苯二甲酸二辛酯,3g润滑剂,10g炭黑、1g气相白炭黑,0.1g抗氧剂和0.2g交联剂,加入到转矩流变仪中,控温120℃,混合10min,混合转速50r/min,完成后将得到的物料放入平板硫化剂中,控温110℃,在4MPa的压力下压片处理5min,完成后在5MPa的压力下冷压20min,即可得到所述的一种高压电缆用屏蔽材料。
所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的醋酸乙烯含量为25%。
所述的抗氧剂为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚。
所述的润滑剂为硬脂酰胺。
所述的交联剂为过氧化二异丙苯。
所述的炭黑的平均粒径为15nm。
本实验制备的样品的体积电阻率为142.6,拉伸强度为15.8MPa,粗糙度为2.38μm。
对比例2
一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其主要方案为:
100g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,18g低密度聚乙烯,5g三元乙丙橡胶,3g对苯二甲酸二辛酯,3g润滑剂,3.5g石墨烯材料、10g炭黑、1g气相白炭黑,0.1g抗氧剂和0.2g交联剂,加入到转矩流变仪中,控温120℃,混合10min,混合转速50r/min,完成后将得到的物料放入平板硫化剂中,控温110℃,在4MPa的压力下压片处理5min,完成后在5MPa的压力下冷压20min,即可得到所述的一种高压电缆用屏蔽材料。
所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的醋酸乙烯含量为25%。
所述的抗氧剂为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚。
所述的润滑剂为硬脂酰胺。
所述的交联剂为过氧化二异丙苯。
所述的炭黑的平均粒径为15nm。
本实验制备的样品的体积电阻率为110.8,拉伸强度为16.0MPa,粗糙度为2.27μm。
对比例3
一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其主要方案为:
100g乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,18g低密度聚乙烯,5g三元乙丙橡胶,3g对苯二甲酸二辛酯,3g润滑剂,3.5g石墨烯改性MQ树脂、10g炭黑、1g气相白炭黑,0.1g抗氧剂和0.2g交联剂,加入到转矩流变仪中,控温120℃,混合10min,混合转速50r/min,完成后将得到的物料放入平板硫化剂中,控温110℃,在4MPa的压力下压片处理5min,完成后在5MPa的压力下冷压20min,即可得到所述的一种高压电缆用屏蔽材料。
所述的石墨烯改性MQ树脂,其制备方法如下:
步骤2:4g烯丙基硅烷接枝的石墨烯,10g乙烯基MQ树脂,100g甲苯混合,0.3g过氧化苯甲酰,0.4g明胶在氮气保护条件下于60℃下反应2小时后,减压蒸馏除去甲苯溶剂,回收的溶剂循环使用,用乙醇洗涤,烘干,即得石墨烯改性MQ树脂。
所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的醋酸乙烯含量为25%。
所述的抗氧剂为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚。
所述的润滑剂为硬脂酰胺。
所述的交联剂为过氧化二异丙苯。
本实验制备的样品的体积电阻率为97.5,拉伸强度为15.5MPa,粗糙度为2.13μm。

Claims (10)

1.一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其主要方案为:
按照质量份数,100-150份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂,18-34份的低密度聚乙烯,5-12份的三元乙丙橡胶,3-8份的对苯二甲酸二辛酯,3-6份的润滑剂,3.5-6.4份的石墨烯改性MQ树脂、10-26份的炭黑、1-5份的气相白炭黑,0.1-0.5份的抗氧剂和0.2-0.7份的交联剂,加入到转矩流变仪中,控温120-150℃,混合10-25min,混合转速50-100r/min,完成后将得到的物料放入平板硫化剂中,控温110-130℃,在4-8MPa的压力下压片处理5-10min,完成后在5-10MPa的压力下冷压20-60min,即可得到所述的一种高压电缆用屏蔽材料,其特征在于:所述的石墨烯改性MQ树脂,使用使用烯丙基硅烷接枝的石墨烯,乙烯基三乙氧基硅烷,亚油酰胺共聚合制备。
2.根据权利要求1所述的一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其特征在于:所述的石墨烯改性MQ树脂,使用亚油酰胺作为共聚单体。
3.根据权利要求1所述的一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其特征在于:所述的石墨烯改性MQ树脂,使用烯丙基硅烷接枝的石墨烯为原料。
4.根据权利要求1所述的一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其特征在于:所述得烯丙基硅烷接枝的石墨烯制备方法为:按照质量份数,将200-300份乙醇和5-12份氧化石墨烯,12-30份的乙烯基三乙氧基硅烷混合,在搅拌和超声下分散,然后加入10-20份水合肼及20-80份氨水,控温50℃-100℃进行还原,反应2-5h,完成后抽滤,洗涤,干燥, 得到烯丙基硅烷接枝的石墨烯。
5.根据权利要求1所述的一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其特征在于:所述石墨烯改性MQ树脂的制备方法为:按照质量份数,4-10份烯丙基硅烷接枝的石墨烯,10-22份乙烯基MQ树脂,100-220份甲苯混合,加入1-5份亚油酰胺,0.3-1.5份过氧化苯甲酰,0.4-1.6份明胶在氮气保护条件下于60℃-83℃下反应2-6小时后,减压蒸馏除去甲苯溶剂,回收的溶剂循环使用,用乙醇洗涤,烘干,即得石墨烯改性MQ树脂。
6.根据权利要求1所述的一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其特征在于:所述的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂的醋酸乙烯含量为25%-41%。
7.根据权利要求1所述的一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其特征在于:所述的抗氧剂为2,6-三级丁基-4-甲基苯酚或双(3,5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚或双十二碳醇酯。
8.根据权利要求1所述的一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其特征在于:所述的润滑剂为硬脂酰胺或液体石蜡或硬脂酸镁。
9.根据权利要求1所述的一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其特征在于:所述的交联剂为过氧化二异丙苯或过氧化苯甲酰。
10.根据权利要求1所述的一种高压电缆用屏蔽材料的制备方法,其特征在于:所述的炭黑的平均粒径为15-25nm。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN112002472A (zh) * 2020-08-28 2020-11-27 安徽瑞昊缆业有限公司 一种复合型多功能电缆

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