CN111378898A - 一种500MPa免涂装耐候钢及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及一种500MPa免涂装耐候钢,包括:0.05wt%≤C≤0.09wt%;0.2wt%≤Si≤0.35wt%;1.30wt%≤Mn≤1.50wt%;0<S≤0.015wt%;0<P≤0.018wt%;0.020wt%≤Nb≤0.050wt%;0.01wt%≤Ti≤0.035wt%;0.45wt%<Cr≤0.50wt%;0.30wt%≤Ni≤0.40wt%;0.30wt%≤Cu≤0.35wt%;0.1wt%≤Mo≤0.25wt%;0.02wt%≤Als≤0.05wt%;0.03wt%≤Sb≤0.05wt%;其余为铁和其他不可避免的杂质;可适应湿热、干燥、大气、工业污染等环境的免涂装。
Description
技术领域
本申请属于钢铁冶炼技术领域,尤其涉及一种500MPa免涂装耐候钢及其制造方法。
背景技术
专用于架造铁路或公路桥梁的桥梁钢,一般要求有较高的强度、韧性以及承受机车车辆的载荷和冲击,且需要耐大气腐蚀。近年来铁路、公路桥梁的大跨度、复杂服役环境对桥梁钢的强韧性、耐腐蚀性能及钢结构件维护均提出了较高的要求。
为保证用于桥梁的耐候钢的强度、韧性等,其耐大气腐蚀性能通常需要对耐候钢的表面进行涂装,如国内最新使用的耐候桥梁钢为川藏铁路雅鲁藏布江特大桥,其钢材为420MPa级耐候钢,因其在酸性污染大气环境下达不到免涂装的要求,为保证其耐防腐蚀性,桥面靠近水平部分采用了涂装保护,增加了耐候钢服役后的维护成本。因此耐候钢的免涂装的问题仍待解决。
发明内容
本申请的目的在于提供一种500MPa免涂装耐候钢及其制造方法,以解决现有技术中在污染大气环境中无法实现耐候钢涂装的问题。
为实现上述发明目的,本申请实施例一方面提供了一种500MPa免涂装耐候钢,以质量百分数计包括:0.05wt%≤C≤0.09wt%;0.2wt%≤Si≤0.35wt%;1.30wt%≤Mn≤1.50wt%;0<S≤0.015wt%;0<P≤0.018wt%;0.020wt%≤Nb≤0.050wt%;0.01wt%≤Ti≤0.035wt%;0.45wt%<Cr≤0.50wt%;0.30wt%≤Ni≤0.40wt%;0.30wt%≤Cu≤0.35wt%;0.1wt%≤Mo≤0.25wt%;0.02wt%≤Als≤0.05wt%;0.03wt%≤Sb≤0.05wt%;0<N≤0.00060wt%;0<O≤0.00015wt%;0<H≤0.0015wt%;其余为铁和其他不可避免的杂质。
可选地,所述500MPa免涂装耐候钢的金相组织包括珠光体组织10%,铁素体组织30%和贝氏体组织60%。
可选地,所述500MPa免涂装耐候钢的碳当量控制为≤0.42wt%,耐候指数大于6.6,热裂纹敏感指数为0.198。
可选地,所述500MPa免涂装耐候钢的厚度为4mm~25.5mm,屈服强度Rel:500MPa~560MPa,抗拉强度Rm:660MPa~700MPa,屈强比Rel/Rm≤0.85,延伸率大于22%,-40℃V型冲击功大于120J,腐蚀失重速率≤0.003g/(m2·h)。
另一方面,本申请实施例提供了一种500MPa免涂装耐候钢的制造方法,具体包括以下步骤:将钢水冶炼为板坯,热轧板坯形成钢卷,将钢卷堆冷、横切开平为500MPa免涂装耐候钢。
所述热轧包括将所述板坯依次进行加热、粗轧、精轧、层流冷却后,卷取形成钢卷,所述加热的步骤包括,将所述板坯进行加热,加热温度为1200℃~1220℃,加热时间为150min~250min,固溶时间为20min~40min。
可选地,所述粗轧的步骤包括,粗轧道次为5道次,粗轧开轧温度为1150℃~1180℃,粗轧终轧温度为1080℃~1000℃。
可选地,所述精轧的步骤包括,精轧道次为7道次,精轧开轧温度为980℃~1060℃,精轧终轧温度为830℃~880℃。
可选地,所述冷却的步骤包括,将所述板坯以冷却速度为20℃/s~30℃/s进行层流冷却,终冷至500℃~560℃。
可选地,所述冶炼包括铁水脱硫处理、转炉炼钢、钢包吹氩、LF精炼、RH真空处理、连铸,其中铁水脱硫处理的步骤包括,将钢水的硫含量控制为0.01wt%以下;和/或
所述钢包吹氩的步骤包括:氩站终点温度控制为1535℃~1600℃;和/或
所述LF精炼的步骤包括:LF进站温度大于1522℃,LF出站温度为1585℃~1620℃,LF精炼时间为40min~45min,LF炉精炼及钢水成分微调至目标成分,钢水温度大于1538℃转入RH真空处理步骤;和/或
所述RH真空处理的步骤包括:真空度控制为≤67MPa,RH循环时间为22min~30min;和/或
所述连铸的步骤包括:连铸拉速控制为0.9m/min~1.1m/min,采用轻压下模式。
与现有技术相比,本申请具有以下有益效果:
本申请实施例中,通过添加铬、镍、钼、铜提升耐候性元素的基础上,添加微量锑元素,优化各元素配比及设计与成分相匹配制备工艺,制备出在复杂气候环境下可实现完全免涂装使用的桥梁钢,可适应跨区域湿热、干燥、大气、工业污染多样性环境的免涂装,且力学性能优良,所述500MPa免涂装耐候钢的厚度为4mm~25.5mm,其屈服强度Rel:500MPa~560MPa,抗拉强度Rm:660MPa~700MPa,屈强比Rel/Rm≤0.85,延伸率大于22%,-40℃V型冲击功大于120J,-40℃KV2型冲击功大于250J,腐蚀失重速率≤0.003g/(m2·h)。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本申请一实施例提供的500MPa免涂装耐候钢的金相组织图;
图2为本申请另一实施例提供的500MPa免涂装耐候钢的金相组织图。
具体实施方式
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
一方面,本申请实施例提出了一种500MPa免涂装耐候钢。
本申请实施例中,所述500MPa免涂装耐候钢以质量百分数计包括:0.05wt%≤C≤0.09wt%;0.2wt%≤Si≤0.35wt%;1.30wt%≤Mn≤1.50wt%;0<S≤0.015wt%;0<P≤0.018wt%;0.020wt%≤Nb≤0.050wt%;0.01wt%≤Ti≤0.035wt%;0.45wt%<Cr≤0.50wt%;0.30wt%≤Ni≤0.40wt%;0.30wt%≤Cu≤0.35wt%;0.1wt%≤Mo≤0.25wt%;0.02wt%≤Als≤0.05wt%;0.03wt%≤Sb≤0.05wt%;0<N≤0.00060wt%;0<O≤0.00015wt%;0<H≤0.0015wt%;其余为铁和其他不可避免的杂质。
优选地,所述500MPa免涂装耐候钢以质量百分数计包括:0.055wt%≤C≤0.075wt%;0.2wt%≤Si≤0.30wt%;1.35wt%≤Mn≤1.45wt%;0<S≤0.001wt%;0.01wt%≤P≤0.012wt%;0.025wt%≤Nb≤0.035wt%;0.02wt%≤Ti≤0.03wt%;0.45wt%<Cr≤0.50wt%;0.30wt%≤Ni≤0.40wt%;0.30wt%≤Cu≤0.35wt%;0.1wt%≤Mo≤0.20wt%;0.025wt%≤Als≤0.035wt%;0.03wt%≤Sb≤0.05wt%;0<N≤0.00060wt%;0<O≤0.00015wt%;0<H≤0.00015wt%;其余为铁和其他不可避免的杂质。
优选地,所述500MPa免涂装耐候钢以质量百分数计包括:0.055wt%≤C≤0.065wt%;0.2wt%≤Si≤0.25wt%;1.35wt%≤Mn≤1.40wt%;0<S≤0.001wt%;0.01wt%≤P≤0.012wt%;0.030wt%≤Nb≤0.035wt%;0.025wt%≤Ti≤0.03wt%;0.45wt%<Cr≤0.48wt%;0.35wt%≤Ni≤0.40wt%;0.32wt%≤Cu≤0.35wt%;0.1wt%≤Mo≤0.15wt%;0.025wt%≤Als≤0.030wt%;0.035wt%≤Sb≤0.04wt%;0<N≤0.00060wt%;0<O≤0.00015wt%;0<H≤0.00015wt%;其余为铁和其他不可避免的杂质。
本申请实施例中,各化学元素的添加原理如下:
碳C:C含量不同对钢板在冷却过程的相变有着重要的影响:C含量较高的钢种,在同样的冷却条件下,冷却过程中容易形成贝氏体或马氏体等强度较高的组织;但C含量太高,则会形成较脆的组织,降低钢板的低温冲击韧性,另一方面,C含量太低,容易形成铁素体等强度较低的组织。适量的低碳C设计,可显著提高相变温度,利于针状铁素体形成,并可以降低成分偏析,保证组织的均匀性,提升耐腐蚀性能和焊接性能,也可以保证碳化物如TiC和/或NbC第二相的析出,保证钢板的强度性能,本申请实施例将C含量控制为0.055wt%~0.075wt%。
硅Si:Si元素在冶炼过程中可以脱氧,硅固溶在钢板中,可以提高钢板的强度。Si含量过高,会抑制渗碳体的形成,同时较高的Si含量会恶化钢板的焊接性和韧性。因此,本申请实施例中的Si含量控制为0.20wt%~0.30wt%。
锰Mn:Mn元素是弱碳化物形成元素,通常固溶在钢板中,起到固溶强化的效果;采用控轧控冷方式生产的高强度钢板,Mn元素通过跨越扩散界面耗散自由能,抑制片状相端面的扩散控制长大,形成细化的片层状贝氏体板条,从而提高钢板的强度和韧性等综合性能。Mn含量过高会导致板坯开裂倾向加大,容易在板坯生产过程中形成纵裂等缺陷,而Mn含量较低则对强度的贡献较小,因此须添加C元素或者其它贵重合金元素如Mo元素等以保证钢板的强度。但是添加C元素会恶化钢板的焊接性能,添加其它贵重元素会提高钢板成本。因此,为了细化贝氏体组织,并对钢板的强度和韧性实现双向提高,本申请实施例中Mn元素的含量控制为1.35wt%~1.45wt%。
铌Nb:铌是碳化物形成元素,碳化铌可以抑制奥氏体晶粒的粗化,获得细小的晶粒组织,碳化铌同时可以形成第二相强化,实现强度提升的同时,不损伤韧性。因此,为控制钢板微观组织和力学性能,本申请实施例中控制Nb元素的含量为0.025wt%~0.035wt%。
钛Ti:在连铸凝固过程中,Ti与N形成TiN,减少氮对硼的影响;[13]TiN的存在可以抑制焊接热影响区晶粒的粗化,因此本申请实施例中的Ti元素含量控制为0.025wt%~0.035wt%。
铬Cr:含量大于0.2wt%的铬可以提高耐蚀性能,并且增强钢的液透性,促进针状铁素体的生成,为保证耐蚀性能和强韧性能的配合,本申请实施例中的Cr元素含量控制为0.45wt%~0.5wt%。
镍Ni:一方面为了增强钢基体的耐蚀性能,且降低含铜钢板的铜脆性能,本申请实施例中的Ni元素含量控制为0.3wt%~0.4wt%。
铜Cu:铜可以提高钢的耐腐蚀性能,过量的铜容易发生聚集,且容易发生铜脆,铜含量较少钢的耐腐蚀性能较差,因此本申请实施例中的Cu元素含量控制为0.3wt%~0.35wt%。
钼Mo:Mo可以显著促进贝氏体转变、降低贝氏体转变点Bs,从而有利于贝氏体铁素体的细化,提高钢的屈服强度,但同时也提高钢的屈强比,因此本申请实施例中的Mo元素含量控制为0.1wt%~0.25wt%。
铝Als:铝与少量的硼有利于促进针状铁素体的形成,但是过高的铝会损害钢的韧性,因此本申请实施例Al元素的含量控制为0.025wt%~0.035wt%。
锑Sb:一方面锑是提高钢在酸性环境中耐蚀性效果最显著的化学元素,对于工业污染严重的环境造成的酸雨条件,Sb可以明显提高钢的耐腐蚀性能;另一方面Sb属于对钢的强度、韧性、塑性和焊接性有不利影响的元素。Sb添加在金属表面可以在腐蚀介质中形成Sb2O5,稳定性比钢基体更高,有利于阻碍金属基体受到腐蚀介质的进一步腐。因此为保证钢板有良好的耐蚀性能,且不损伤强韧性,本申请实施例Sb元素的含量控制为锑的含量控制在0.03wt%~0.05wt%。
P、S、O、N、H:钢中的有害杂质元素,会显著降低钢的塑韧性和焊接性能,因此应尽可能的减少上述杂质元素含量。如硫在钢中易形成MnS夹杂,MnS夹杂对冲击韧性、耐蚀性能、焊接性能均有害,故其含量控制为≤0.001wt%;过高的磷会产生晶界偏聚,增加钢的脆性,少量的磷可以钢的耐候性能,磷含量控制为0.01wt%~0.12wt%。
本申请实施例中,通过添加铬、镍、钼、铜提升耐候性元素的基础上,添加微量锑元素,优化各元素配比及设计与成分相匹配制备工艺,制备出在复杂气候环境下可实现完全免涂装使用的桥梁钢,可适应跨区域湿热、干燥、大气、工业污染多样性环境的免涂装,且力学性能优良。
一实施例中,所述500MPa免涂装耐候钢的碳当量CEV控制为≤0.42wt%,耐候指数大于6.6,热裂纹敏感指数为0.198。
一实施例中,所述500MPa免涂装耐候钢的碳当量CEV控制为≤0.40wt%。
本申请实施例中设定了C和Mn与其它元素之间的关系以保证采用合适的成分配比获得优异的性能;在适当碳当量CEV的条件下,采用合适的不同合金元素及其相互作用,保证钢板的强韧性。
其中,所述500MPa免涂装耐候钢的金相组织包括珠光体组织10%,铁素体组织30%和贝氏体组织60%;所述500MPa免涂装耐候钢的厚度为4mm~25.5mm,屈服强度Rel:500MPa~560MPa,抗拉强度Rm:660MPa~700MPa,屈强比Rel/Rm≤0.85,延伸率大于22%,-40℃V型冲击功大于120J,-40℃KV2型冲击功大于250J,腐蚀失重速率≤0.003g/(m2·h)。
另一方面,本申请实施例提出了一种500MPa免涂装耐候钢的制造方法,包括以下步骤:将钢水冶炼为板坯,热轧板坯形成钢卷,将钢卷堆冷、横切开平为500MPa免涂装耐候钢;
其中,所述冶炼包括铁水脱硫处理、转炉炼钢、钢包吹氩、LF精炼、RH真空处理、连铸,其中铁水脱硫处理的步骤包括,将铁水的硫含量控制为0.01wt%以下;转炉冶炼后经过钢包吹氩,氩站终点温度控制为1535℃~1600℃;所述LF精炼的步骤包括:LF进站温度大于1522℃,LF出站温度为1585℃~1620℃,LF精炼时间为40min~45min,LF炉精炼及成分微调至目标成分,钢水温度大于1538℃转入RH真空处理步骤;所述RH真空处理的步骤包括:真空度控制为≤67MPa,RH循环时间为22min~30min;所述连铸的步骤包括:连铸拉速控制为0.9m/min~1.1m/min,铸坯采用轻压下模式。
所述热轧包括将所述板坯依次进行加热、粗轧、精轧、层流冷却、卷取。
铸坯堆冷至室温、板坯装炉加热、进入单机架进行5道次粗轧,再经7道次精轧机组热轧,轧后进入层流冷却系统进行组织控制。板坯加热温度为1200℃~1220℃,要求加热时间为150~250min,固溶时间为30min。控轧控冷工序为粗轧开轧温度为1150℃~1180℃,粗轧终轧温度为1080℃~1000℃,精轧开轧温度为1060℃~980℃,轧终轧为880℃~830℃,粗轧终轧后层流冷却,冷却速度为20℃/s~30℃/s,终冷至560℃~500℃卷取。
热轧是以金属形变、相变等工艺为基础,在规定的形变量、温度条件下完成固溶强化、沉淀强化、位错强化、细化强化等硬化措施,获得综合性能优异的钢板。本申请实施例通过减少贵重合金的使用,降低制造成本,充分利用连轧机组热轧和冷却能力,免涂装桥梁钢采用控制热轧和加速冷却的方式生产,通过高温奥氏体区形变再结晶、低温奥氏体未再结晶区的变形以及轧后的加速冷却来获得最佳效果。
本申请实施例在大于20℃/s冷速下进行层流冷却,贝氏体开始转变温度为590℃,贝氏体转变终止温度420℃,采用超快冷冷却工艺,沿奥氏体晶界或奥氏体晶内先期产生少量针状铁素体,分割奥氏体晶粒为若干小空间,在冷至贝低体区时,转变速度很快,分割后的空间限制板条束的长大,从而细化组织。
本申请实施例生产的500MPa免涂装耐候钢的性能为:其屈服强度Rel:530~560MPa,抗拉强度Rm:660~700MPa,屈强比Rel/Rm≤0.85,延伸率大于22%,-40℃KV2型冲击功大于250J,0.01mol/L硫酸氢钠周期浸润试验144小时相对腐蚀率为0.012g/(m2)。
以下通过具体实施例对本发明作进一步解释:
铁水以KR脱硫后经210吨转炉冶炼,再经过钢包吹氩、LF炉精炼、RH真空处理和连铸成230mm板坯。铸坯堆冷48小时、板坯再加热、经5道次粗轧,经7机架2250连轧机组进行热机械控轧和控制冷却。热轧卷厚度规格分别为10mm和20mm。
实施例1~2所述500MPa免涂装耐候钢及对比例的成分见表1,控轧控冷工艺参数见表2,力学性能见表3,周期浸润试验结果见表4,对比钢种采用Q450NQR1。实施例1所述500MPa免涂装耐候钢的厚度为10mm,其金相组织图如图1所示,图1中黑色部为珠光体组织,占比为10%,块状白色区域为等轴铁素体组织,占比约为30%,褐色区域为粒状贝氏体组织,占比约60%。实施例2所述500MPa免涂装耐候钢的厚度为20mm,其金相组织图如图2所示。图2中黑色区域为珠光体组织,占比为10%,块状白色区域为铁素体,占比约为30%,褐色区域为等轴贝氏体。
表1
编号 | C | Si | Mn | S | P | Nb | Ti |
实施例1 | 0.063 | 0.23 | 1.40 | 0.0008 | 0.015 | 0.033 | 0.025 |
实施例2 | 0.065 | 0.26 | 1.42 | 0.0008 | 0.012 | 0.034 | 0.018 |
对比例 | 0.070 | 0.35 | 1.10 | 0.001 | 0.015 | 0.028 | 0.020 |
编号 | Cr | Ni | Cu | Mo | Als | Sb | N |
实施例1 | 0.48 | 0.33 | 0.33 | 0.15 | 0.034 | 0.038 | 0.0058 |
实施例2 | 0.46 | 0.35 | 0.33 | 0.13 | 0.028 | 0.045 | 0.0055 |
对比例 | 0.65 | 0.14 | 0.26 | 0.09 | 0.030 | 未添加 | 0.0075 |
实施例1~2采用加热温度为1180~1220℃,加热在炉时间为180~240min,第一阶段为粗轧,粗轧开轧温度为1100℃;第二阶段为精轧,精轧开轧温度1000~820℃,精轧后用ACC控制冷却对钢带进行冷却,卷取温度为540-560℃。各实施例及对比例的具体轧制工艺参数见表2。
表2
各实施例及对比例的具体力学性能见表3。
表3
实施例1~2所述的500MPa免涂装耐候钢屈服强度均大于500MPa,抗拉强度大于630MPa。断后延伸率大于20%,屈强比小于0.85,-40℃冲击功大于120J。各项指标均满足GB714-2015,且均有富余。
周期浸润试验:在0.01mol/L NaHSO3,pH4~5的酸性环境中进行浸泡结果如表4所示:
表4
编号 | 144小时失重(g·m<sup>-2</sup>) | 144小时相对腐蚀速率 |
实施例1 | 0.286 | 38.9% |
实施例2 | 0.253 | 34.4% |
对比例 | 0.734 | 100% |
通过表4可以看出,相比于对比例,实施例1~2的相对腐蚀速率小于40%,其耐候性大幅提高。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种500MPa免涂装耐候钢,其特征在于,以质量百分数计包括:0.05wt%≤C≤0.09wt%;0.2wt%≤Si≤0.35wt%;1.30wt%≤Mn≤1.50wt%;0<S≤0.015wt%;0<P≤0.018wt%;0.020wt%≤Nb≤0.050wt%;0.01wt%≤Ti≤0.035wt%;0.45wt%<Cr≤0.50wt%;0.30wt%≤Ni≤0.40wt%;0.30wt%≤Cu≤0.35wt%;0.1wt%≤Mo≤0.25wt%;0.02wt%≤Als≤0.05wt%;0.03wt%≤Sb≤0.05wt%;0<N≤0.00060wt%;0<O≤0.00015wt%;0<H≤0.0015wt%;其余为铁和其他不可避免的杂质。
2.根据权利要求1所述的500MPa免涂装耐候钢,其特征在于,所述500MPa免涂装耐候钢的金相组织包括珠光体组织10%,铁素体组织30%和贝氏体组织60%。
3.根据权利要求1所述的500MPa免涂装耐候钢,其特征在于,所述500MPa免涂装耐候钢的碳当量控制为≤0.42wt%,耐候指数大于6.6,热裂纹敏感指数为0.198。
4.根据权利要求1所述的500MPa免涂装耐候钢,其特征在于,所述500MPa免涂装耐候钢的厚度为4mm~25.5mm,屈服强度Rel:500MPa~560MPa,抗拉强度Rm:660MPa~700MPa,屈强比Rel/Rm≤0.85,延伸率大于22%,-40℃V型冲击功大于120J,腐蚀失重速率≤0.003g/(m2·h)。
5.一种如权利要求1~4任一项所述的500MPa免涂装耐候钢的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:
将钢水冶炼为板坯,热轧板坯形成钢卷,将钢卷堆冷、横切开平为500MPa免涂装耐候钢。
6.根据权利要求5所述的500MPa免涂装耐候钢的制造方法,其特征在于,所述热轧包括将所述板坯依次进行加热、粗轧、精轧、层流冷却后,卷取形成钢卷,所述加热的步骤包括,将所述板坯进行加热,加热温度为1200℃~1220℃,加热时间为150min~250min,固溶时间为20min~40min。
7.根据权利要求6所述的500MPa免涂装耐候钢的制造方法,其特征在于,所述粗轧的步骤包括,粗轧道次为5道次,粗轧开轧温度为1150℃~1180℃,粗轧终轧温度为1080℃~1000℃。
8.根据权利要求6所述的500MPa免涂装耐候钢的制造方法,其特征在于,所述精轧的步骤包括,精轧道次为7道次,精轧开轧温度为980℃~1060℃,精轧终轧温度为830℃~880℃。
9.根据权利要求6所述的500MPa免涂装耐候钢的制造方法,其特征在于,所述冷却的步骤包括,将所述板坯以冷却速度为20℃/s~30℃/s进行层流冷却,终冷至500℃~560℃。
10.根据权利要求5所述的500MPa免涂装耐候钢的制造方法,其特征在于,所述冶炼包括铁水脱硫处理、转炉炼钢、钢包吹氩、LF精炼、RH真空处理、连铸,其中铁水脱硫处理的步骤包括,将钢水的硫含量控制为0.01wt%以下;和/或
所述钢包吹氩的步骤包括:氩站终点温度控制为1535℃~1600℃;和/或
所述LF精炼的步骤包括:LF进站温度大于1522℃,LF出站温度为1585℃~1620℃,LF精炼时间为40min~45min,LF炉精炼及钢水成分微调至目标成分,钢水温度大于1538℃转入RH真空处理步骤;和/或
所述RH真空处理的步骤包括:真空度控制为≤67MPa,RH循环时间为22min~30min;和/或
所述连铸的步骤包括:连铸拉速控制为0.9m/min~1.1m/min,采用轻压下模式。
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Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002180187A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-06-26 | Nippon Steel Corp | 日陰耐候性に優れた高強度・高靱性耐候性鋼 |
CN105734406A (zh) * | 2016-03-29 | 2016-07-06 | 蒋南宁 | 一种高性能耐大气腐蚀热轧h型钢及其制备方法 |
CN106906426A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-06-30 | 马钢(集团)控股有限公司 | 一种高韧性高耐蚀型耐候钢板及其制造方法 |
CN110129539A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-16 | 东北大学 | 一种500MPa级海洋工程用H型钢的生产工艺 |
-
2020
- 2020-04-23 CN CN202010325456.0A patent/CN111378898A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002180187A (ja) * | 2000-10-06 | 2002-06-26 | Nippon Steel Corp | 日陰耐候性に優れた高強度・高靱性耐候性鋼 |
CN105734406A (zh) * | 2016-03-29 | 2016-07-06 | 蒋南宁 | 一种高性能耐大气腐蚀热轧h型钢及其制备方法 |
CN106906426A (zh) * | 2017-03-21 | 2017-06-30 | 马钢(集团)控股有限公司 | 一种高韧性高耐蚀型耐候钢板及其制造方法 |
CN110129539A (zh) * | 2019-05-31 | 2019-08-16 | 东北大学 | 一种500MPa级海洋工程用H型钢的生产工艺 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
李晓刚: "《耐蚀低合金结构钢》", 30 September 2018, 冶金工业出版社 * |
苏世怀: "《轨道交通用车轮技术进展》", 31 January 2019, 冶金工业出版社 * |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20200707 |
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