CN111348874A - 一种建筑外墙用保温板及其制备方法 - Google Patents

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CN111348874A CN202010163755.9A CN202010163755A CN111348874A CN 111348874 A CN111348874 A CN 111348874A CN 202010163755 A CN202010163755 A CN 202010163755A CN 111348874 A CN111348874 A CN 111348874A
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Abstract

本发明公开了一种建筑外墙用保温板,由如下重量份原料制成:35‑50份改性聚苯颗粒,150‑200份硅酸盐水泥,10‑25份聚丙烯纤维,25‑50份中温煤沥青,150‑200份甲苯,2‑5份碳酸氢钠,3‑5份水滑石,1‑10份粘结剂,3‑15份防水剂。本发明还公开了一种建筑外墙用保温板的制备方法。改性聚苯颗粒能够大幅提高砂浆的热工性和耐候性能,聚丙烯纤维能够起到增韧效果,而泡沫炭则能够增强保温板强度,所以本发明制备出的保温板具有优异的抗裂和耐候以及保温性能;解决了现有技术在制备泡沫碳过程中需要7‑10MPa条件下进行发泡,导致其无法连续用于工业化生产的技术问题。

Description

一种建筑外墙用保温板及其制备方法
技术领域
本发明属于建筑保温材料技术领域,具体为一种建筑外墙用保温板及其制备方法。
背景技术
建材材料是土木工程和建筑工程中使用的材料的统称。可分为结构材料、装饰材料和某些专用材料。结构材料包括木材、竹材、石材、水泥、混凝土、金属、砖瓦、陶瓷、玻璃、工程塑料、复合材料等;装饰材料包括各种涂料、油漆、镀层、贴面、各色瓷砖、具有特殊效果的玻璃等;专用材料指用于防水、防潮、防腐、防火、阻燃、隔音、隔热、保温、密封等。特点:1、强度高,耐久性好。主要体现在其作为建筑物受力构件和结构所用的材料。如梁、板、框架等所使用的材料。2、强度高,耐久性好,绝热、隔声、节能性能良好。主要体现在用于建筑物围护结构的材料,如墙体、门窗、屋面等部位所使用的材料。3、广泛的环境适应性,耐久性及使用功能适应性好。
中国发明专利CN106348783A公开了一种硅藻土轻质墙面保温装饰板及其制备方法,包括以下质量份的原料:硅藻土40-80,石灰5-20,粘土10-30,纳米二氧化钛0.2-2。硅藻土轻质墙面保温装饰板的制备方法是将上述原料混合,烘干,粉碎,压型,烧结获得装饰板。该硅藻土装饰板可实现三级以下废土的利用;添加的纳米二氧化钛光触媒结合硅藻土可实现室内吸附、分解甲醛的作用;可做隔声板;可做室内装饰板、也可用作外墙保温板。
发明内容
为了克服上述的技术问题,本发明提供一种建筑外墙用保温板及其制备方法。
本发明所要解决的技术问题:
现有技术在制备泡沫碳过程中需要7-10MPa条件下进行发泡,导致其无法连续用于工业化生产,而且聚苯颗粒表面有憎水基团,当与硅酸盐水泥混合后不易润湿亲和,所以导致制备出的砂浆会发生分层现象,降低其保水性能。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现:
一种建筑外墙用保温板,由如下重量份原料制成:35-50份改性聚苯颗粒,150-200份硅酸盐水泥,10-25份聚丙烯纤维,25-50份中温煤沥青,150-200份甲苯,2-5份碳酸氢钠,3-5份水滑石,1-10份粘结剂,3-15份防水剂;
该建筑外墙用保温板由如下方法制成:
第一步、将中温煤沥青加入反应釜中,以5℃/min的升温速度升温至200-250℃,在此温度下以180-200r/min的转速搅拌3h,控制空气流量为100-1000mL/min,之后取出静置5h,粉碎研磨后加入甲苯中,45-65℃水浴加热并磁力搅拌1-2h;
第二步、加入碳酸氢钠和水滑石磁力搅拌30min后制得混合物,之后过滤并转移至真空炉中,控制真空度为-0.10MPa,温度为700-900℃,在此温度下加热至5-10h,制得泡沫碳;
第三步、将改性聚苯颗粒、聚丙烯纤维和泡沫碳混合研磨,之后与硅酸盐水泥混合,加入粘结剂并搅拌10min,之后加入防水剂继续搅拌10-20min制得砂浆,之后倒入模具中凝固,制得建筑外墙用保温板。
本发明第一步和第二步制备出一种泡沫碳,泡沫炭作为一种三维有序的蜂窝状碳质功能材料,不仅具有强度高、密度低及热膨胀系数低等优异特性,而且具有很好地可成型性,但是现有技术中泡沫碳在制备时需要在7-10MPa条件下进行发泡,无法连续用于工业化生产,本发明在制备过程中以碳酸氢钠为发泡剂,并在常压下实现发泡,利于泡沫碳进行工业化制备;之后将改性聚苯颗粒、泡沫碳和硅酸盐水泥等混合,制得砂浆,最后制得保温板,改性聚苯颗粒能够大幅提高砂浆的热工性和耐候性能,聚丙烯纤维能够起到增韧效果,而泡沫炭则能够增强保温板强度,所以本发明制备出的保温板具有优异的抗裂和耐候以及保温性能。
进一步地,所述改性聚苯颗粒由如下重量份原料制成:25-35份苯乙烯,1-3.5份二乙烯基苯,2-5份偶氮二异丁腈,3.5-5份十二烷基硫醇,55-70份
甲苯,0.5-3.0份对苯二酚,10-15份聚乙二醇单甲醚,1-5份过氧化苯甲酰。
进一步地,所述改性聚苯颗粒由如下方法制成:
(1)将苯乙烯、二乙烯基苯、偶氮二异丁腈和十二烷基硫醇依次加入装有甲苯的反应釜中,通入氮气,55-65℃水浴加热,磁力搅拌并反应10h,加入对苯二酚,继续反应1h,之后滴加甲醇直至不产生沉淀,过滤,反复沉淀三次后洗涤、烘干,制得聚苯颗粒;
(2)将步骤(1)制得的聚苯颗粒加入四氢呋喃中,磁力搅拌30min,制得A液,控制聚苯颗粒与四氢呋喃的重量比为1∶90-100;将聚乙二醇单甲醚加入四氢呋喃中,滴加过氧化苯甲酰,搅拌10min后制备B液,控制聚乙二醇单甲醚与四氢呋喃的重量比为2∶4-5;在通入氮气条件下将B液加入A液中,反应20h,离心、过滤并洗涤三次,制得改性聚苯颗粒。
步骤(1)中以苯乙烯为单体,二乙烯基苯作为交联剂,十二烷基硫醇为链转移剂制备出聚苯颗粒,之后步骤(2)中对聚苯颗粒进行改性,将聚乙二醇单甲醚接枝在聚苯颗粒表面,聚乙二醇单甲醚分子上具有羟基等亲水基团,在改性过程中通过将B液加入A液中,将聚乙二醇单甲醚与聚苯颗粒混合,聚苯颗粒表面有憎水基团,当与硅酸盐水泥混合后不易润湿亲和,所以导致制备出的砂浆会发生分层现象,降低其保水性能,会对最终制备的建筑外墙用保温板造成影响,所以对聚苯颗粒进行改性,为其增加亲水基团,步骤(1)制备出的聚苯颗粒分子为球状分子,本身结构稳定为紧密型分子,所以聚乙二醇单甲醚能够接枝在聚苯颗粒表面,一方面能够为聚苯颗粒赋予亲水基团,增强其亲水性能,另一方面聚乙二醇单甲醚常被用于作为作水泥高效减水剂的原料,能够为水泥颗粒提供较强的分散性能,所以当制备出的改性聚苯颗粒与水泥混合后一能够增加浆液的稳定性。
进一步地,所述粘结剂为氰基丙烯酸酯-乙酰化羟丙基纤维素粘结剂,所述防水剂为有机硅防水剂。
进一步地,所述中温煤沥青软化点为50-120℃,喹啉不溶物含量为10-80%。
一种建筑外墙用保温板的制备方法,包括如下步骤:
第一步、将中温煤沥青加入反应釜中,以5℃/min的升温速度升温至200-250℃,在此温度下以180-200r/min的转速搅拌3h,控制空气流量为100-1000mL/min,之后取出静置5h,粉碎研磨后加入甲苯中,45-65℃水浴加热并磁力搅拌1-2h;
第二步、加入碳酸氢钠和水滑石磁力搅拌30min后制得混合物,之后过滤并转移至真空炉中,控制真空度为-0.10MPa,温度为700-900℃,在此温度下加热至5-10h,制得泡沫碳;
第三步、将改性聚苯颗粒、聚丙烯纤维和泡沫碳混合研磨,之后与硅酸盐水泥混合,加入粘结剂并搅拌10min,之后加入防水剂继续搅拌10-20min制得砂浆,之后倒入模具中凝固,制得建筑外墙用保温板。
本发明的有益效果:
(1)本发明第一步和第二步制备出一种泡沫碳,泡沫炭作为一种三维有序的蜂窝状碳质功能材料,不仅具有强度高、密度低及热膨胀系数低等优异特性,而且具有很好地可成型性,但是现有技术中泡沫碳在制备时需要在7-10MPa条件下进行发泡,无法连续用于工业化生产,本发明在制备过程中以碳酸氢钠为发泡剂,并在常压下实现发泡,利于泡沫碳进行工业化制备;之后将改性聚苯颗粒、泡沫碳和硅酸盐水泥等混合,制得砂浆,最后制得保温板,改性聚苯颗粒能够大幅提高砂浆的热工性和耐候性能,聚丙烯纤维能够起到增韧效果,而泡沫炭则能够增强保温板强度,所以本发明制备出的保温板具有优异的抗裂和耐候以及保温性能;解决了现有技术在制备泡沫碳过程中需要7-10MPa条件下进行发泡,导致其无法连续用于工业化生产的技术问题;
(2)本发明还制备出一种改性聚苯颗粒,制备过程中步骤(1)中以苯乙烯为单体,二乙烯基苯作为交联剂,十二烷基硫醇为链转移剂制备出聚苯颗粒,之后步骤(2)中对聚苯颗粒进行改性,将聚乙二醇单甲醚接枝在聚苯颗粒表面,聚乙二醇单甲醚分子上具有羟基等亲水基团,在改性过程中通过将B液加入A液中,将聚乙二醇单甲醚与聚苯颗粒混合,聚苯颗粒表面有憎水基团,当与硅酸盐水泥混合后不易润湿亲和,所以导致制备出的砂浆会发生分层现象,降低其保水性能,会对最终制备的建筑外墙用保温板造成影响,所以对聚苯颗粒进行改性,为其增加亲水基团,步骤(1)制备出的聚苯颗粒分子为球状分子,本身结构稳定为紧密型分子,所以聚乙二醇单甲醚能够接枝在聚苯颗粒表面,一方面能够为聚苯颗粒赋予亲水基团,增强其亲水性能,另一方面聚乙二醇单甲醚常被用于作为作水泥高效减水剂的原料,能够为水泥颗粒提供较强的分散性能,所以当制备出的改性聚苯颗粒与水泥混合后一能够增加浆液的稳定性,解决了聚苯颗粒表面有憎水基团,当与硅酸盐水泥混合后不易润湿亲和,所以导致制备出的砂浆会发生分层现象,降低其保水性能的技术问题。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种建筑外墙用保温板,由如下重量份原料制成:35-50份改性聚苯颗粒,150-200份硅酸盐水泥,10-25份聚丙烯纤维,25-50份中温煤沥青,150-200份甲苯,2-5份碳酸氢钠,3-5份水滑石,1-10份Eastman910,3-15份SEAL-80;
该建筑外墙用保温板由如下方法制成:
第一步、将中温煤沥青加入反应釜中,以5℃/min的升温速度升温至200-250℃,在此温度下以180-200r/min的转速搅拌3h,控制空气流量为100-1000mL/min,之后取出静置5h,粉碎研磨后加入甲苯中,45-65℃水浴加热并磁力搅拌1-2h;
第二步、加入碳酸氢钠和水滑石磁力搅拌30min后制得混合物,之后过滤并转移至真空炉中,控制真空度为-0.10MPa,温度为700-900℃,在此温度下加热至5-10h,制得泡沫碳;
第三步、将改性聚苯颗粒、聚丙烯纤维和泡沫碳混合研磨,之后与硅酸盐水泥混合,加入Eastman910并搅拌10min,之后加入SEAL-80继续搅拌10-20min制得砂浆,之后倒入模具中凝固,制得建筑外墙用保温板。
改性聚苯颗粒由如下重量份原料制成:25-35份苯乙烯,1-3.5份二乙烯基苯,2-5份偶氮二异丁腈,3.5-5份十二烷基硫醇,55-70份甲苯,0.5-3.0份对苯二酚,10-15份聚乙二醇单甲醚,1-5份过氧化苯甲酰。
所述改性聚苯颗粒由如下方法制成:
(1)将苯乙烯、二乙烯基苯、偶氮二异丁腈和十二烷基硫醇依次加入装有甲苯的反应釜中,通入氮气,55-65℃水浴加热,磁力搅拌并反应10h,加入对苯二酚,继续反应1h,之后滴加甲醇直至不产生沉淀,过滤,反复沉淀三次后洗涤、烘干,制得聚苯颗粒;
(2)将步骤(1)制得的聚苯颗粒加入四氢呋喃中,磁力搅拌30min,制得A液,控制聚苯颗粒与四氢呋喃的重量比为1∶90-100;将聚乙二醇单甲醚加入四氢呋喃中,滴加过氧化苯甲酰,搅拌10min后制备B液,控制聚乙二醇单甲醚与四氢呋喃的重量比为2∶4-5;在通入氮气条件下将B液加入A液中,反应20h,离心、过滤并洗涤三次,制得改性聚苯颗粒。
实施例2
一种建筑外墙用保温板,由如下重量份原料制成:35-50份改性聚苯颗粒,150-200份硅酸盐水泥,10-25份聚丙烯纤维,25-50份中温煤沥青,150-200份甲苯,2-5份碳酸氢钠,3-5份水滑石,1-10份Eastman910,3-15份SEAL-80;
该建筑外墙用保温板由如下方法制成:
第一步、将中温煤沥青加入反应釜中,以5℃/min的升温速度升温至200-250℃,在此温度下以180-200r/min的转速搅拌3h,控制空气流量为100-1000mL/min,之后取出静置5h,粉碎研磨后加入甲苯中,45-65℃水浴加热并磁力搅拌1-2h;
第二步、加入碳酸氢钠和水滑石磁力搅拌30min后制得混合物,之后过滤并转移至真空炉中,控制真空度为-0.10MPa,温度为700-900℃,在此温度下加热至5-10h,制得泡沫碳;
第三步、将改性聚苯颗粒、聚丙烯纤维和泡沫碳混合研磨,之后与硅酸盐水泥混合,加入Eastman910并搅拌10min,之后加入SEAL-80继续搅拌10-20min制得砂浆,之后倒入模具中凝固,制得建筑外墙用保温板。
其余同实施例1。
实施例3
一种建筑外墙用保温板,由如下重量份原料制成:35-50份改性聚苯颗粒,150-200份硅酸盐水泥,10-25份聚丙烯纤维,25-50份中温煤沥青,150-200份甲苯,2-5份碳酸氢钠,3-5份水滑石,1-10份Eastman910,3-15份SEAL-80;
该建筑外墙用保温板由如下方法制成:
第一步、将中温煤沥青加入反应釜中,以5℃/min的升温速度升温至200-250℃,在此温度下以180-200r/min的转速搅拌3h,控制空气流量为100-1000mL/min,之后取出静置5h,粉碎研磨后加入甲苯中,45-65℃水浴加热并磁力搅拌1-2h;
第二步、加入碳酸氢钠和水滑石磁力搅拌30min后制得混合物,之后过滤并转移至真空炉中,控制真空度为-0.10MPa,温度为700-900℃,在此温度下加热至5-10h,制得泡沫碳;
第三步、将改性聚苯颗粒、聚丙烯纤维和泡沫碳混合研磨,之后与硅酸盐水泥混合,加入Eastman910并搅拌10min,之后加入SEAL-80继续搅拌10-20min制得砂浆,之后倒入模具中凝固,制得建筑外墙用保温板。
其余同实施例1。
实施例4
一种建筑外墙用保温板,由如下重量份原料制成:35-50份改性聚苯颗粒,150-200份硅酸盐水泥,10-25份聚丙烯纤维,25-50份中温煤沥青,150-200份甲苯,2-5份碳酸氢钠,3-5份水滑石,1-10份Eastman910,3-15份SEAL-80;
该建筑外墙用保温板由如下方法制成:
第一步、将中温煤沥青加入反应釜中,以5℃/min的升温速度升温至200-250℃,在此温度下以180-200r/min的转速搅拌3h,控制空气流量为100-1000mL/min,之后取出静置5h,粉碎研磨后加入甲苯中,45-65℃水浴加热并磁力搅拌1-2h;
第二步、加入碳酸氢钠和水滑石磁力搅拌30min后制得混合物,之后过滤并转移至真空炉中,控制真空度为-0.10MPa,温度为700-900℃,在此温度下加热至5-10h,制得泡沫碳;
第三步、将改性聚苯颗粒、聚丙烯纤维和泡沫碳混合研磨,之后与硅酸盐水泥混合,加入Eastman910并搅拌10min,之后加入SEAL-80继续搅拌10-20min制得砂浆,之后倒入模具中凝固,制得建筑外墙用保温板。
其余同实施例1。
对比例1
本对比例与实施例1相比,未对聚苯颗粒进行改性,制备方法如下所示:
第一步、将中温煤沥青加入反应釜中,以5℃/min的升温速度升温至200-250℃,在此温度下以180-200r/min的转速搅拌3h,控制空气流量为100-1000mL/min,之后取出静置5h,粉碎研磨后加入甲苯中,45-65℃水浴加热并磁力搅拌1-2h;
第二步、加入碳酸氢钠和水滑石磁力搅拌30min后制得混合物,之后过滤并转移至真空炉中,控制真空度为-0.10MPa,温度为700-900℃,在此温度下加热至5-10h,制得泡沫碳;
第三步、将聚苯颗粒、聚丙烯纤维和泡沫碳混合研磨,之后与硅酸盐水泥混合,加入Eastman910并搅拌10min,之后加入SEAL-80继续搅拌10-20min制得砂浆,之后倒入模具中凝固,制得建筑外墙用保温板。
对比例2
本对比例与实施例1相比,用未加入泡沫碳,制备方法如下所示:
将改性聚苯颗粒和聚丙烯纤维和混合研磨,之后与硅酸盐水泥混合,加入Eastman910并搅拌10min,之后加入SEAL-80继续搅拌10-20min制得砂浆,之后倒入模具中凝固,制得建筑外墙用保温板。
对比例3
本对比例为市场中一种建筑外墙用保温板。
对实施例1-4和对比例1-3制备的保温板导热系数、抗压强度和防水性能进行测试,结果如下表所示;
防水性能:将实施例1-4和对比例1-3制备的保温板浸入水中12h,12h后取出,沥干后,测定保温板的重量增加率。
Figure BDA0002406690890000101
从上表中能够看出实施例1-4的导热系数为0.023-0.025W/(m·K),抗压强度为43.6-44.6(MPa),浸水重量增加率为1.18-1.21%,对比例1-3导热系数为0.032-0.041W/(m·K),抗压强度为30.1-40.8(MPa),浸水重量增加率为1.30-1.38%。所以改性聚苯颗粒能够大幅提高砂浆的热工性和耐候性能,聚丙烯纤维能够起到增韧效果,而泡沫炭则能够增强保温板强度,所以本发明制备出的保温板具有优异的抗裂和耐候以及保温性能;解决了现有技术在制备泡沫碳过程中需要7-10MPa条件下进行发泡,导致其无法连续用于工业化生产的技术问题。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明,所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代,只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围,均应属于本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种建筑外墙用保温板,其特征在于,由如下重量份原料制成:35-50份改性聚苯颗粒,150-200份硅酸盐水泥,10-25份聚丙烯纤维,25-50份中温煤沥青,150-200份甲苯,2-5份碳酸氢钠,3-5份水滑石,1-10份粘结剂,3-15份防水剂;
该建筑外墙用保温板由如下方法制成:
第一步、将中温煤沥青加入反应釜中,以5℃/min的升温速度升温至200-250℃,在此温度下以180-200r/min的转速搅拌3h,控制空气流量为100-1000mL/min,之后取出静置5h,粉碎研磨后加入甲苯中,45-65℃水浴加热并磁力搅拌1-2h;
第二步、加入碳酸氢钠和水滑石磁力搅拌30min后制得混合物,之后过滤并转移至真空炉中,控制真空度为-0.10MPa,温度为700-900℃,在此温度下加热至5-10h,制得泡沫碳;
第三步、将改性聚苯颗粒、聚丙烯纤维和泡沫碳混合研磨,之后与硅酸盐水泥混合,加入粘结剂并搅拌10min,之后加入防水剂继续搅拌10-20min制得砂浆,之后倒入模具中凝固,制得建筑外墙用保温板。
2.根据权利要求1所述的一种建筑外墙用保温板,其特征在于,所述改性聚苯颗粒由如下重量份原料制成:25-35份苯乙烯,1-3.5份二乙烯基苯,2-5份偶氮二异丁腈,3.5-5份十二烷基硫醇,55-70份甲苯,0.5-3.0份对苯二酚,10-15份聚乙二醇单甲醚,1-5份过氧化苯甲酰。
3.根据权利要求2所述的一种建筑外墙用保温板,其特征在于,所述改性聚苯颗粒由如下方法制成:
(1)将苯乙烯、二乙烯基苯、偶氮二异丁腈和十二烷基硫醇依次加入装有甲苯的反应釜中,通入氮气,55-65℃水浴加热,磁力搅拌并反应10h,加入对苯二酚,继续反应1h,之后滴加甲醇直至不产生沉淀,过滤,反复沉淀三次后洗涤、烘干,制得聚苯颗粒;
(2)将步骤(1)制得的聚苯颗粒加入四氢呋喃中,磁力搅拌30min,制得A液,控制聚苯颗粒与四氢呋喃的重量比为1∶90-100;将聚乙二醇单甲醚加入四氢呋喃中,滴加过氧化苯甲酰,搅拌10min后制备B液,控制聚乙二醇单甲醚与四氢呋喃的重量比为2∶4-5;在通入氮气条件下将B液加入A液中,反应20h,离心、过滤并洗涤三次,制得改性聚苯颗粒。
4.根据权利要求1所述的一种建筑外墙用保温板,其特征在于,所述粘结剂为氰基丙烯酸酯-乙酰化羟丙基纤维素粘结剂,所述防水剂为有机硅防水剂。
5.根据权利要求1所述的一种建筑外墙用保温板,其特征在于,所述中温煤沥青软化点为50-120℃,喹啉不溶物含量为10-80%。
6.一种建筑外墙用保温板的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
第一步、将中温煤沥青加入反应釜中,以5℃/min的升温速度升温至200-250℃,在此温度下以180-200r/min的转速搅拌3h,控制空气流量为100-1000mL/min,之后取出静置5h,粉碎研磨后加入甲苯中,45-65℃水浴加热并磁力搅拌1-2h;
第二步、加入碳酸氢钠和水滑石磁力搅拌30min后制得混合物,之后过滤并转移至真空炉中,控制真空度为-0.10MPa,温度为700-900℃,在此温度下加热至5-10h,制得泡沫碳;
第三步、将改性聚苯颗粒、聚丙烯纤维和泡沫碳混合研磨,之后与硅酸盐水泥混合,加入粘结剂并搅拌10min,之后加入防水剂继续搅拌10-20min制得砂浆,之后倒入模具中凝固,制得建筑外墙用保温板。
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CN111943586A (zh) * 2020-07-29 2020-11-17 马鞍山市金韩防水保温工程有限责任公司 一种建筑外墙用保温材料及其制备方法
CN112194434A (zh) * 2020-10-13 2021-01-08 山东领军科技集团有限公司 一种热固模塑聚苯板及其生产工艺

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