CN111194330B - 在熔融聚合期间改性聚碳酸酯的改进方法 - Google Patents

Abstract

在一个实施方式中，一种用于制造熔融聚碳酸酯的方法，包括在最终聚合单元中熔融聚合进料流以形成包含聚碳酸酯的聚碳酸酯流；控制包含断链剂的断链流的断链流流量；和将断链流与聚碳酸酯流混合以形成包含分子量降低的聚碳酸酯的调节流。

Description

在熔融聚合期间改性聚碳酸酯的改进方法

相关案件的引证

本申请要求享有2017年10月5日提交的欧洲申请序列号17382666.0的权益。该相关申请以其全部内容通过引证结合于本文中。

背景技术

聚碳酸酯的不同商业应用依赖于不同的聚碳酸酯品级。确定聚碳酸酯品级的最关键参数之一是粘度，因为聚碳酸酯品级通常具有非常窄的粘度规格窗口，其允许各自的聚碳酸酯品级保持其期望的性能性质。因此，需要能够获得具有特定粘度的精度和与目标粘度具有最小偏差的精度的聚碳酸酯的改进生产方法。

发明内容

本文公开了用于生产熔融聚碳酸酯的方法。

在一个实施方式中，用于生产熔融聚碳酸酯的方法包括在最终聚合单元中熔融聚合进料流以形成包含聚碳酸酯的聚碳酸酯流；控制包含断链剂的断链流的断链流流量；和将断链流与聚碳酸酯流混合以形成包含分子量降低的聚碳酸酯的调节流。

通过以下附图、详细描述和权利要求举例说明上述和其他特征。

附图说明

这些附图是示例性实施方式，其中相似的要素进行相似编号。这些附图是非限制性的示例性实施方式，其提供用于图示说明本方法。

图1是基于聚碳酸酯流12的测量的粘度添加断链剂的方法的一个实施方式的图示。

图2是基于调节流18的测量的粘度添加断链剂的方法的一个实施方式的图示。

图3是基于聚碳酸酯流12和调节流18的测量的粘度之间的差值添加断链剂的方法的一个实施方式的图示；

图4是基于聚碳酸酯流8的测量的粘度调节聚合单元中的压力的方法的一个实施方式的图示；和

图5是实施例1-3的粘度随时间变化的图示。

具体实施方式

在聚碳酸酯的熔融聚合期间，包括单体流量、催化剂流量、反应器温度、反应器压力和工厂生产量的聚合条件的微小变化会显著影响得到的聚碳酸酯的分子量。这些变化可以导致生产的聚碳酸酯不符合目标规格，通常被称为不合格聚碳酸酯。为了避免产生不合格的聚碳酸酯，已经使用了聚合单元的压力控制反馈回路。这些压力控制反馈回路依赖于复杂的数学函数，其要考虑泵排出压力、泵速度和产品温度以估算粘度，并随后根据估算的粘度调节聚合单元的压力。例如，如果估算的粘度低于目标粘度，则可能要降低聚合单元中的压力(即，可以设置更高的真空度)。例如，双酚A聚碳酸酯的聚合中的压力降低会增加产生的苯酚副产物的量，从而向前推动聚合反应而导致聚碳酸酯具有通过聚碳酸酯粘度的增加所观察到的分子量增加。然而使用这种方法，由于使用具有与实验室分析相关的固有误差和影响相关性可靠性的相关变量(即，泵性能，温度精度等)的固有误差的非通用相关性，而因此难以准确地获得目标粘度。此外，当需要改变粘度时，使用这种方法，由于最终聚合单元中的停留时间和系统响应压力变化所花的时间相关的响应时间(通常超过一个小时)，难以以最小的偏差获得目标分子量。

本发明开发出了用于改变熔融聚碳酸酯的粘度的新方法而用改善的稠度和改善的响应时间获得一定粘度。该方法包括基于聚碳酸酯的粘度使用前馈回路或反馈回路控制包含断链剂的断链流的断链流流量。这种控制可以包括测定聚碳酸酯流的上游粘度、上游温度和可选的上游流量和封端水平中的一种或两种，并基于上游粘度、上游温度和可选的上游流量和封端水平，控制断链流流量。另外地或替代地，这种控制可以包括测定调节流的下游粘度和下游温度，并基于该下游粘度和下游温度控制断链流流量。使用这些控制方法中的至少一种可以有利地允许降低聚合期间的粘度可变性，因为可以容易且精确地调节添加的断链剂的量。

应注意，如本文所用，提及控制时，“上游”参数是在位于断链剂添加位置上游的位置处的聚碳酸酯的参数。例如，最终聚合单元可以经由导管与挤出机流体连通，并且混合元件可以沿着导管的长度设置，且上游参数可以是指最终聚合单元与混合元件之间的流的参数。同样应注意，如本文所用，提及控制时，“下游”参数是在断链剂添加位置的下游的位置处的调节流的参数。例如，最终聚合单元可以经由导管与挤出机流体连通，并且混合元件可以沿着导管的长度设置，且下游参数可以是指混合元件与挤出机之间的流的参数。

本方法可以进一步允许减少聚碳酸酯品级之间的转换时间。例如，该方法可以包括在聚合系统中生产高分子量的聚碳酸酯，并且在不改变加工条件的情况下，通过添加断链剂而获得分子量降低的聚碳酸酯。例如，熔融聚合可以在分子量调节之前、期间和之后保持于其设定值的5％或1％之内的一组条件(例如，温度，压力，停留时间，催化剂浓度或单体流量中的至少一种，例如，温度、压力、停留时间和催化剂浓度中的至少一种)之下操作，并且只有在需要时可以改变和调节断链剂的流量，以帮助确保一致性的产品。

如本文所用，“聚碳酸酯”衍生自碳酸酯化合物和二羟基化合物如双酚，并且可以具有式(1)的重复结构碳酸酯单元

其中R¹基团包含脂族、脂环族和/或芳族部分(例如，R¹基团总数的大于或等于30％，或大于或等于60％可以包含芳族基团，且其余为脂族或脂环族)。可选地，每个R¹可以是可以包含至少一个芳族部分的C_6-30芳族基团。R¹可以衍生自双酚。

该碳酸酯化合物可以包含碳酸二芳基酯，例如，碳酸二苯酯，或在每个芳基上具有吸电子取代基的活化的碳酸二苯酯，例如，以下中的至少一种：碳酸双(4-硝基苯基)酯，碳酸双(2-氯苯基)酯，碳酸双(4-氯苯基)酯，碳酸双(甲基水杨基)酯，碳酸双(4-甲基羧基苯基)酯，双(2-乙酰基苯基)羧酸酯或双(4-乙酰基苯基)羧酸酯。该碳酸酯化合物可以包含碳酸二苯酯。该碳酸二芳基酯可以不含在每个芳基上具有吸电子取代基的活化的碳酸二苯酯。例如，该碳酸二芳基酯可以不含碳酸双(4-硝基苯基)酯、碳酸双(2-氯苯基)酯、碳酸双(4-氯苯基)酯、碳酸双(甲基水杨基)酯、碳酸双(4-甲基羧基苯基)酯、双(2-乙酰基苯基)羧酸酯或双(4-乙酰基苯基)羧酸酯。碳酸二芳基酯可以不含碳酸双(甲基水杨基)酯。如本文所用，“可以不含”是指在熔融聚合中没有添加任何所述化合物，例如，存在小于或等于10ppm，例如0ppm的所述化合物。

该双酚可以包含式HO-R¹-OH的双酚，其中R¹基团可以包含脂族、脂环族或芳族部分。例如，该双酚可以具有式(2)

HO–A¹–Y¹–A²–OH (2)

其中A¹和A²各自是单环二价芳族基团，并且Y¹是单键或具有一个或多个将A¹与A²分隔开的原子的桥连基团。一个原子可以将A¹与A²分隔开。

该双酚可以具有式(3)

其中R^a和R^b各自独立地是卤素、C_1-12烷氧基或C_1-12烷基，并且p和q各自独立地为0-4的整数。应该理解的是，当p为0时，R^a是氢，而当q为0时，R^b同样是氢。另外在式(3)中，X^a是连接两个羟基取代的芳族基团的桥连基团，其中该桥连基团和每个C₆亚芳基的羟基取代基在C₆亚芳基上设置于例如彼此的邻位、间位或对位(特别是对位)。该桥连基团X^a可以是单键、-O-、-S-、-S(O)-、-S(O)₂-、-C(O)-或C_1-18有机桥连基团。该有机桥连基团可以是环状或非环状的，芳族或非芳族的，并且可以还包含杂原子，例如，卤素、氧、氮、硫、硅或磷。C_1-18有机桥连基团可以布置为使得与其连接的C₆亚芳基各自连接至C_1-18有机桥连基团的共同的烷叉基碳或连接至不同碳。p和q可以各自是1，并且R^a和R^b各自是处于每个亚芳基上的羟基的间位的C_1-3烷基，特别是甲基。

X^a可以是取代或未取代的C_3-18环烷叉基；式-C(R^c)(R^d)-的C_1-25烷叉基，其中R^c和R^d各自独立地是氢、C_1-12烷基、C_1-12环烷基、C_7-12芳基烷基、C_1-12杂烷基或环状C_7-12杂芳基烷基；或式-C(＝R^e)-的基团，其中R^e是二价C_1-12烃基。这种类型的基团包括亚甲基、环己基亚甲基、乙叉基、新戊叉基和异丙叉基，以及2-[2.2.1]-双环庚叉基、环己叉基、环戊叉基、环十二叉基和金刚烷叉基。

X^a可以是C_1-18亚烷基、C_3-18亚环烷基、稠合的C_6-18亚环烷基或式-B¹-G-B²-的基团，其中B¹和B²是相同或不同的C_1-6亚烷基，且G为C_3-12环烷叉基或C_6-16亚芳基。例如，X^a可以是式(4)的取代的C_3-18环烷叉基。

其中R^r、R^p、R^q和R^t各自独立地为氢、卤素、氧或C_1-12烃基；Q是直接键连，碳，或二价氧、硫，或-N(Z)-，其中Z是氢、卤素、羟基、C_1-12烷基、C_1-12烷氧基或C_1-12酰基；r为0-2，t为1或2，q为0或1，并且k为0-3，条件是R^r、R^p、R^q和R^t中的至少两个合在一起是稠合的脂环族、芳族或杂芳族环。应当理解的是，在稠合环是芳族的情况下，如式(4)所示的环将在环稠合之处具有不饱和的碳-碳连接。当k为1且q为0时，式(4)所示的环包含4个碳原子，当k为2时，式(4)所示的环包含5个碳原子，并且当k为3时，该环含有6个碳原子。两个相邻的基团(例如，R^q和R^t合在一起)可以形成芳族基团，或R^q和R^t合在一起可以形成一个芳族基团，并且R^r和R^p合在一起可以形成第二芳族基团。当R^q和R^t合在一起形成芳族基团时，R^p可以是双键的氧原子，即酮。

式(3)的双酚化合物的具体实例包括1,1-双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丙烷(也称为“双酚A”或“BPA”)、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟苯基)辛烷、1,1-双(4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2,2-双(4-羟基-2-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基叔丁基苯基)丙烷、3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮、2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)或1,1-双(4-羟基-3-甲基苯基)环己烷(DMBPC)。也可以使用包含至少一种前述双酚的组合。该双酚可以包含双酚A，其中在式(3)中，A¹和A²每个都可以是对亚苯基，并且Y¹可以是异丙叉基。

催化剂可以用于促进聚碳酸酯聚合。该催化剂可以包含季催化剂(quaternarycatalyst)或碱催化剂中的一种或两种。季催化剂包括季铵化合物或季鏻化合物中的至少一种。季铵化合物可以是结构(R⁴)₄N⁺X^-的化合物，其中每个R⁴是相同的或不同的，并是C_1-20烷基、C_4-20环烷基或C_4-20芳基；并且X^-是有机或无机阴离子，例如，氢氧根，卤离子，羧酸根，磺酸根，硫酸根，甲酸根，碳酸根或碳酸氢根。有机季铵化合物的实例包括四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、四甲基乙酸铵、四甲基甲酸铵或四丁基乙酸铵。

季鏻化合物可以是结构(R⁵)₄P⁺X^-的化合物，其中每个R⁵是相同的或不同的，并是C_1-20烷基、C_4-20环烷基或C_4-20芳基；并且X^-是有机或无机阴离子，例如，氢氧根，苯氧根，卤离子，羧酸根例如乙酸根或甲酸根，磺酸根，硫酸根，甲酸根，碳酸根或碳酸氢根。当X^-是多价阴离子，例如，碳酸根或硫酸根时，应该理解的是，季铵和季鏻结构中的正电荷和负电荷是适当平衡的。例如，在每个R⁵是甲基且X^-是碳酸根的情况下，应该理解的是X^-代表2(CO₃ ^2-)。

有机季鏻化合物的实例包括四甲基氢氧化鏻、四甲基乙酸鏻、四甲基甲酸鏻、四丁基氢氧化鏻、四乙基乙酸鏻、四丙基乙酸鏻，四丁基乙酸鏻(TBPA)，四戊基乙酸鏻、四己基乙酸鏻、四庚基乙酸鏻、四辛基乙酸鏻、四癸基乙酸鏻、四(十二烷基)乙酸鏻、四甲苯基乙酸鏻、四甲基苯甲酸鏻、四乙基苯甲酸鏻、四丙基苯甲酸鏻、四苯基苯甲酸鏻、四乙基甲酸鏻、四丙基甲酸鏻、四苯基甲酸鏻、四甲基丙酸鏻、四乙基丙酸鏻、四丙基丙酸鏻、四甲基丁酸鏻、四乙基丁酸鏻、四丙基丁酸鏻、四苯基乙酸鏻(TPPA)或四苯基苯酚鏻(TPPP)。该季催化剂可以包含四丁基乙酸鏻、TPPP或TPPA中的至少一种。

季催化剂的量可以基于聚合反应中使用的双酚的总摩尔数添加。当提及催化剂例如鏻盐与聚合反应中使用的所有双酚的比率时，方便的是指每摩尔双酚中的鏻盐的摩尔数，即鏻盐的摩尔数除以反应混合物中存在的每种双酚的摩尔数之和。可选的季催化剂(例如，有机铵或鏻盐)的量可以各自独立地以1×10^-2至1×10^-5或1×10^-3至1×10^-4摩尔/单体混合物中双酚的总摩尔数的量使用。

碱催化剂包括碱金属离子或碱土金属离子中的一种或两种的源。这些离子的来源可以包括碱土金属氢氧化物，例如，氢氧化镁或氢氧化钙。碱金属离子的来源可以包括碱金属氢氧化物，例如，氢氧化锂，氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种。碱土金属氢氧化物的实例是氢氧化钙或氢氧化镁。碱催化剂可以包含氢氧化钠。碱土或碱金属离子的其他可能的来源包括羧酸的盐(例如，乙酸钠)或乙二胺四乙酸(EDTA)的衍生物(例如，EDTA四钠盐或EDTA镁二钠盐)。例如，碱催化剂可以包含羧酸的碱金属盐或羧酸的碱土金属盐中的至少一种。在另一个实例中，碱催化剂包括Na₂MgEDTA或其盐。

碱催化剂还可以或可替代地包含非挥发性无机酸的盐。例如，碱催化剂可以包含NaH₂PO₃、NaH₂PO₄、Na₂HPO₃、KH₂PO₄、CsH₂PO₄或Cs₂HPO₄中的至少一种。可替代地或另外地，碱催化剂可以包含磷酸的混合碱金属盐，例如，NaKHPO₄、CsNaHPO₄或CsKHPO₄中的至少一种。该碱催化剂可以包含KNaHPO₄，其中Na与K的摩尔比为0.5-2。

碱催化剂通常可以以足以提供每摩尔双酚1×10^-2至1×10^-8摩尔，或1×10^-4至1×10^-7摩尔金属氢氧化物的量使用。

在聚合之后可以完成用酸性化合物对酯交换催化剂和任何反应性催化剂残余物的淬灭，并且这种淬灭可以用于某些熔融聚合。许多可以使用的猝灭剂是式R⁸SO₃R⁹的烷基磺酸酯，其中R⁸是氢、C_1-12烷基、C_6-18芳基或C_7-19烷基芳基，且R⁹是C_1-12烷基、C_6-18芳基或C_7-19烷基芳基。淬灭剂的实例包括苯磺酸酯、对甲苯磺酸酯、甲基苯磺酸酯、乙基苯磺酸酯、苯磺酸正丁酯、苯磺酸辛酯、苯磺酸苯酯、对甲苯磺酸甲酯、对甲苯磺酸乙酯、对甲苯磺酸辛酯、对甲苯磺酸正丁酯、对甲苯磺酸辛酯或对甲苯磺酸苯酯。具体而言，淬灭剂可以包含甲苯磺酸烷基酯，例如，甲苯磺酸正丁酯。

在熔融聚合法中，聚碳酸酯可以通过在催化剂的存在下使碳酸酯化合物和二羟基化合物在熔融状态下反应而制备。该反应可以在典型的聚合设备，例如，连续搅拌反应器(CSTR)、塞流反应器、线湿落型聚合器(wire wetting fall polymerizer)、自由降落型聚合器、卧式聚合器、刮膜聚合器、BANBURY混合器或单或双螺杆挤出机中进行。挥发性副产物，例如苯酚，通过蒸馏从熔融反应物中除去，并将聚合物作为熔融残余物分离出。熔融聚合可以作为间歇过程或连续过程进行。在任一种情况下，所用的熔融聚合条件可以包括两个或更多个独立的反应阶段。

例如，该聚合可以包括低聚阶段，其中起始二羟基化合物和碳酸酯化合物如碳酸二芳基酯被转化为低聚碳酸酯，和第二反应阶段，也被称为聚合阶段，其中在低聚阶段中形成的低聚碳酸酯转化为高分子量聚碳酸酯。低聚阶段可以包含1个或多个，或2个或多个，或2-4个低聚单元(例如，2-4个连续搅拌罐)。当两个或更多个低聚单元串联存在时，温度升高和压力降低中的一种或两种可以从一个单元到下一单元发生。

低聚阶段可以包括串联于第二低聚单元上游的第一低聚单元。第一低聚单元中的温度可以为160-300摄氏度(℃)，或160-275℃，或160-250℃，或200-270℃，或230-270℃。第一低聚单元中的压力可以为50-200毫巴绝对压力(mbar)，或75-200mbar。离开第一低聚单元的流的粘度可以为0.05-1帕斯卡秒(Pa.s)，或0.05-0.5Pa.s。第二低聚单元中的温度可以为250-300℃或270-300℃。第二低聚单元中的压力可以为5-50mbar，或10-40mbar。离开第二低聚单元的流的粘度可以为0.5-10Pa.s，或1-5Pa.s，或大于或等于1Pa.s。

聚合阶段可以包括位于低聚单元下游的1个或多个，或2个或更多个，或2个聚合单元(例如，线湿落聚合单元，卧式聚合器，立式聚合器，反应性挤出机或连续搅拌罐)。该聚合阶段可以在240-350℃或280-300℃或240-270℃或250-310℃的温度下进行。该聚合可以在一系列聚合单元中进行，每个聚合单元可以各自具有升高的温度和/或真空度。该聚合阶段可以包括串联于第二聚合单元上游的第一聚合单元。该第一聚合单元可以处于240-350℃，或260-310℃的温度和100-1100mbar，或250-900mbar的压力下。该第二聚合单元可以处于240-350℃，或260-300℃的温度和小于或等于600mbar，或100-500mbar的压力下。

断链剂可以添加到最终聚合单元(例如，聚合单元)下游的流中，以在不改变加工条件的情况下在挤出机的上游改变聚碳酸酯的所得分子量。加入断链剂具有可以容易改变生产的聚碳酸酯的分子量而无需改变加工参数的受益。本发明的监测和调节断链剂流量的方法在聚合期间对维持目标粘度特别有益，并也可以有助于转换过程中避免产生大量的废料或不合格的聚合物。聚碳酸酯可以分成多个流，并且每个流可以根据各自的流的熔融聚碳酸酯的目标分子量独立调节或不进行调节。

基于断链流和聚碳酸酯流的总重量，断链剂可以以1至70wt％，或1至25wt％，或1至5wt％的量加入。

断链剂可以在最终聚合之后(例如，在最终聚合单元之后)加入。如本文所用，“在最终聚合后”是指重均分子量(Mw)增加不超过10重量百分比(wt％)的时间。优选在最终聚合之后，Mw增加不大于或等于5wt％。如果在最终聚合后存在脱挥发，则断链剂可以在该脱挥发的上游和/或直接向其中和/或下游添加。断链剂可以在最终聚合之后且在聚碳酸酯进入挤出机之前添加。例如，导管(例如，管道)可以连接最终聚合单元和挤出机，并且断链剂可以添加到该导管中。沿着导管的距离可以存在混合元件如静态混合器，以允许断链剂和聚碳酸酯混合，从而在混合元件的下游形成调节流。

断链剂可以添加于淬灭剂的上游。应注意的是，如本文所用，当第一组分添加于第二组分的“上游”时，应理解的是，该第一组分可以添加于第二组分的添加位置上游的位置，或在适用的情况下，可以添加于同一位置，但要在添加第二个组分之前的时间添加。例如，可以将断链剂添加于脱挥发单元中，聚碳酸酯可以混合一定时间，并随后可以添加淬灭剂。如果在断链剂的上游添加淬灭剂，则除了断链剂之外，还添加催化剂，其中第二淬灭剂可以在断链剂和催化剂的下游加入。

断链剂可以是任何中断聚碳酸酯链的试剂，例如，碳酸酯源、水或芳基醇中的至少一种。断链剂可以包含以下中的至少一种：碳酸二芳基酯(例如，碳酸二苯酯，二对叔丁基苯酚碳酸酯，二对枯基苯酚碳酸酯，二(二枯基苯酚)碳酸酯，二甲基基水杨基碳酸酯或二对羟基苯甲腈碳酸酯中的至少一种)，对羟基苯甲腈，对枯基苯酚，对叔丁基苯酚，二枯基苯酚，碳酸甲基苯基酯，碳酸二甲酯，碳酸二乙酯，碳酸乙基苯基酯，苯酚，二羟基化合物(例如，BPA)或水。断链剂可以包含具有吸电子基团的碳酸二芳基酯，如双(4-硝基苯基)碳酸酯、双(2-氯苯基)碳酸酯、双(4-氯苯基)碳酸酯、双(甲基水杨基)碳酸酯、双(4-甲基羧基苯基)碳酸酯、双(2-乙酰基苯基)羧酸酯或双(4-乙酰基苯基)羧酸酯中的至少一种。断链剂可以包含含有至少一种前述断链剂的组合。

具体而言，断链剂可以包含不会导致得到的聚碳酸酯的封端水平降低的断链剂，例如，断链剂可以包含碳酸二芳基酯。断链剂可以包含碳酸二苯酯(DPC)或可以由其组成。断链剂可以包含用于聚合过程的单体、水或一定量的聚合副产物中的至少一种。例如，如果在聚合单元中发生的聚合是双酚A均聚碳酸酯的聚合，则该聚合可以通过以下方案进行：

在该方案中，碳酸二苯酯(DPC)与双酚A(BPA)反应而形成聚碳酸酯(PC)和作为副产物的苯酚(PhOH)。添加苯酚、DPC或水中的一种或多种会中断聚合物链，导致聚碳酸酯分子量降低。

断链剂可以作为熔融的试剂(例如，由纯熔融试剂组成)加入或可以溶解于对聚合惰性的溶剂(例如，苯甲醚、甲苯或丙酮中的至少一种)中。

添加断链剂的量基于聚碳酸酯的分子量(例如，初始分子量)和目标分子量(例如，最终分子量)。断链剂的量可以是将聚合的聚碳酸酯的分子量降低至改变的或最终的分子量的量。特定的量可以容易使用前馈或反馈回路确定。

前馈或反馈回路可以用于监测和调节断链剂的添加速率。具体而言，向熔融聚碳酸酯聚合中添加断链剂的方法可以包括在最终聚合单元中聚合进料流以形成包含聚碳酸酯的聚碳酸酯流；控制包含断链剂的断链流的断链流流量；和将断链流和聚碳酸酯流混合以形成包含分子量降低的聚碳酸酯的调节流。控制断链流的断链流流量可以包括：测定聚碳酸酯流的上游粘度、上游温度和可选的上游流量，并基于上游粘度、上游温度和可选的上游流量，控制断链流流量。控制断链流的断链流流量可以包括：测定调节流的下游粘度和下游温度，并基于下游粘度和下游温度，控制断链流流量。在所有情况下，断链剂的流量可以基于实时过程调节，以获得更一致的聚碳酸酯。

上游温度和下游温度可以各自独立地为250-350℃。聚碳酸酯流的封端水平可以为50至98％。

前馈回路可以用于控制断链剂的流量。例如，可以测量聚碳酸酯流的上游粘度、上游温度、上游流量和封端水平。如上描述的，上游特性是指在断链剂的进料位置之前的流的特性，并且可以基于上游粘度和目标粘度值之差调节断链剂的流量。

前馈回路依赖于断链剂的调节量与目标分子量之间的假定相关性。出乎意料的是，发现这种相关性不是通用的，并且聚碳酸酯的封端水平会影响获得目标分子量所需的断链剂的量。因此，随着系统偏离相关性函数，应测定聚碳酸酯流的封端水平，并调节相关性函数。

图1是使用前馈回路控制断链流的断链流流量的方法的图示。在图1中，进料流8添加到最终聚合单元10中以产生包含聚碳酸酯的聚碳酸酯流12。使用聚碳酸酯流粘度计40测量上游粘度，并且使用聚碳酸酯流热电偶50测量上游温度。上游流量使用流量控制器32基于泵30测量。聚碳酸酯流12的上游粘度和上游温度通过聚碳酸酯流粘度信号44发送至断链剂流量控制器70。聚碳酸酯流12的上游流量通过流量信号34发送至断链剂流量控制器70。聚碳酸酯流12的封端水平通过实验确定，并将其值输入断链剂流量控制器70。基于这些值和目标粘度，断链剂流量控制器70例如通过调节阀位置来调节来自断链剂罐60的断链流62的流量。断链流62添加到聚碳酸酯流12中，并将合并的流在静态混合器16中混合以形成调节流18。

反馈回路可以用于控制断链剂的流量。例如，可以测量调节流的下游粘度、调节流的下游温度和聚碳酸酯流的上游流量。如上描述的，上游性质是指在断链剂的进料位置之前的料流的性质，而下游性质是在将断链剂流与聚碳酸酯流混合之后的调节流的性质。然后可以比较下游温度下的下游粘度与该温度下的目标粘度，并且基于差值和聚碳酸酯的上游流量，可以使用相关性函数确定断链剂流量的调节量。该方法有利地不依赖于封端水平的确定。

图2是使用反馈回路控制断链流的断链流流量的方法的图示。在图2中，进料流8添加到最终聚合单元10中以产生包含聚碳酸酯的聚碳酸酯流12。使用调节流粘度计140测量下游粘度，并使用调节流热电偶150测量下游温度。使用流量控制器32基于泵30测量上游流量。调节流18的下游粘度和下游温度通过调节流粘度信号144发送至断链剂流量控制器70。聚碳酸酯流12的上游流量通过流量信号34发送至断链剂流量控制器70。基于这些值和目标粘度，断链剂流量控制器70通过例如调节阀位置而调节来自断链剂罐60的断链流62的流量。

差异反馈回路可以用于控制断链剂的流量。例如，可以测量聚碳酸酯流的上游粘度、聚碳酸酯流的上游温度、调节流的下游粘度和调节流的下游温度。基于上游温度下的上游粘度与下游温度下的下游粘度的比较确定差异粘度。可以将下游温度下的下游粘度与该温度下的目标粘度比较，并可以使用基于差异粘度和聚碳酸酯流的上游流量的相关性函数确定断链剂的流量的调节量。该方法有利的是不依赖于封端水平的确定，并且由于同时确定上游粘度和下游粘度，可以实现对所得分子量的更精确控制。

图3是使用差异反馈回路控制断链流的断链流流量的方法的图示。在图3中，进料流8添加至最终聚合单元10中以产生包含聚碳酸酯的聚碳酸酯流12。使用聚碳酸酯流粘度计40测量上游粘度，并且使用聚碳酸酯流热电偶50测量上游温度。聚碳酸酯流12的上游粘度和上游温度通过聚碳酸酯流粘度信号44发送至差异单元100。使用调节流粘度计140测量下游粘度并使用调节流热电偶150测量下游温度。调节流18的下游粘度和下游温度通过调节流粘度信号144发送至差异单元100。差异粘度通过差异粘度信号102发送至断链剂流量控制器70。聚碳酸酯流12的上游流量通过流量信号34发送至断链剂流量控制器70。基于这些值和目标粘度，断链剂流量控制器70通过例如调节阀位置而调节来自断链剂罐60的断链流62的流量。

尽管在附图中示出流量控制器32基于泵30确定流量，但应理解的是，流的流量可以使用流量计测定。同样，虽然在附图中显示混合发生于静态混合器16中，但混合也可以通过其他方式，例如，在连续搅拌的罐中进行，或仅通过使用例如T型接头将各料流组合混合而进行。

方法可以进一步包括基于上游温度和上游粘度调节最终聚合单元中的压力，因为调节最终聚合中的压力会控制从聚合中除去的副产物的量，这对聚碳酸酯流的粘度具有直接影响。在图1图2和图3中显示的调节最终聚合单元中的压力的图示显示上游粘度和上游温度可以经由聚碳酸酯流压力控制信号42发送至压力控制器80。

类似于调节最终聚合单元中的压力，该方法同样可以控制调节前导聚合单元中的压力。图4中显示调节位于最终聚合单元上游的前导聚合单元(例如，和上游聚合单元)中的压力的图示显示进料流8的粘度和温度可以分别使用进料流粘度计240和进料流热电偶250测量。这些值随后可以通过进料流压力控制信号242发送至聚合器压力控制器280。

添加断链剂的本发明方法可以导致以下一个或两个后果：聚合期间任何给定时间的调节流中分子量降低的聚碳酸酯的测量的重均分子量处于分子量降低的聚碳酸酯的平均重均分子量的5％或1％之内；和分子量降低的聚碳酸酯基于聚碳酸酯标准的重均分子量变化±500道尔顿，或±300道尔顿。

聚碳酸酯流中的聚碳酸酯基于聚碳酸酯标准的重均分子量可以大于或等于35,000道尔顿，或大于或等于56,000道尔顿，或35,000-100,000道尔顿，或30,000-100,000道尔顿，且调节流中的分子量降低的聚碳酸酯基于聚碳酸酯标准的重均分子量可以为30,000-100,000道尔顿，或小于或等于80,000道尔顿，或小于或等于45,000道尔顿，或8,000-80,000道尔顿；条件是调节流中的聚碳酸酯的降低的分子量小于聚碳酸酯流中的聚碳酸酯的分子量。

聚碳酸酯在加入断链剂之前可以具有根据ASTM D1238-04在1.2千克(kg)负载下在300℃下测定的小于或等于7立方厘米/10分钟(cm³/10min)，或3至7cm³/10min的熔融体积流速(MVR)。调节流中的聚碳酸酯根据ASTM D1238-04在1.2kg负载下在300℃下测定的MVR可以小于或等于7cm³/10min，或3至7cm³/10min。调节流中的聚碳酸酯根据ASTM D1238-04在1.2kg负载下在300℃下测定的MVR可以大于或等于7cm³/10min，或7至20cm³/10min，或8至10cm³/10min。

本发明的方法在具有大于或等于65,000吨/年(tons/yr)或大于或等于100,000吨/年的产量的大型生产设施中可以是特别有益的。例如，在产量为65,000吨/年的大型生产设施中，将产物MVR从6cm³/10min更改为65cm³/10min的4.5h标准转换时间将会导致每次转换50吨废物和/或不合格聚碳酸酯。转换时间减少到0.5小时会将废物和/或不合格聚碳酸酯的产生量减少为十分之一至仅每次转换5吨废弃聚碳酸酯，且转换时间进一步减少到0.2小时会将产生的废物和/或不合格聚碳酸酯的产生量减少到每次转换仅1.7吨废聚碳酸酯。因此，使用本方法可以实现显著的节省和改进，这在大规模熔融聚碳酸酯生产设施中(例如，大于55,000吨/年，或大于或等于100,000吨/年，或大于或等于10,000万吨/年，或大于或等于200,000吨/年(91Mg/天)，或大于或等于300,000吨/年)尤其明显。

添加剂可以例如在位于聚合阶段下游的挤出机中添加到聚碳酸酯中。添加剂可以包括，例如，抗冲改性剂、流动改性剂、填料(例如，颗粒状聚四氟乙烯(PTFE)，玻璃，碳，矿物或金属)、增强剂(例如，玻璃纤维)、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外(UV)试剂(例如，UV光稳定剂或UV吸收添加剂)、增塑剂、润滑剂、离型剂(如脱模剂(如单硬脂酸甘油酯，季戊四醇硬脂酸酯，三硬脂酸甘油酯或硬脂酸硬脂酯))、抗静电剂、防雾剂、抗微生物剂、着色剂(例如，染料或颜料)、表面效应添加剂、辐射稳定剂、阻燃剂或防滴剂(例如，PTFE封装的苯乙烯-丙烯腈共聚物(TSAN))中的至少一种。例如，可以使用热稳定剂、脱模剂和/或紫外光稳定剂的组合。通常而言，添加剂以通常已知有效的量使用。例如，添加剂组合物(除任何抗冲改性剂、填料或增强剂之外)的总量可以为0.001至10.0wt％，或0.01至5wt％，各自基于聚合的组合物中的聚合物的总重量。

以下实施例提供用于举例说明本方法。这些实施例仅是举例说明性的，而并非旨在将根据本公开制作的器件仅限于本文中介绍的材料、条件或参数。

实施例

实施例1-3：粘度中断后的响应时间

在实施例1-3中模拟了在时间-5至0分钟发生粘度中断的熔融聚碳酸酯聚合。在实施例1中，基于实验室测量确定聚碳酸酯的粘度，并且基于测量的粘度，调节最终聚合单元中的压力。在实施例2中，基于过程参数，使用数学函数估算最终分子量，并基于估算的粘度，调节最终聚合单元中的压力。在实施例3中，使用根据图2的反馈控制回路调节断链剂的流量。结果如图5中所示。

图5显示了实施例1导致大于75分钟的最长响应时间实现使聚碳酸酯恢复到目标粘度的改变，并且对于最终聚合单元中的压力变化使用额外50分钟响应时间(总计125分钟)。这种长响应时间归因于实验确定聚碳酸酯粘度期望的时间。实施例2还具有大于20分钟的长响应时间以实现这种改变以使聚碳酸酯恢复到目标粘度，并且对于最终聚合单元中的压力变化需要额外的50分钟响应时间(总共70分钟)。实施例3显示了对于系统确认和响应聚碳酸酯的粘度变化以及使聚碳酸酯恢复至目标粘度的仅5分钟的显著改善的响应时间。

以下阐述是本公开的非限制性方面。

方面1：一种用于生产熔融聚碳酸酯的方法，其包括：在最终聚合单元中熔融聚合进料流以形成包含聚碳酸酯的聚碳酸酯流；控制包含断链剂的断链流的断链流流量；将断链流和聚碳酸酯流混合以形成包含分子量降低的聚碳酸酯的调节流。这种控制可以包括以下一项或两项：测定聚碳酸酯流的上游粘度、上游温度和可选的上游流量和封端水平之一或两者，并基于聚碳酸酯流的上游粘度、上游温度和可选的上游流量和封端水平之一或两者，控制断链流流量；和测定调节流的下游粘度和下游温度，并基于下游粘度和下游温度，控制断链流流量。这种控制可以包括测定聚碳酸酯流的上游粘度、上游温度、上游流量和封端水平，并基于聚碳酸酯的上游粘度、上游温度、上游流量和封端水平，控制断链流流量。这种控制可以包括测定聚碳酸酯流的上游流量，测定调节流的下游粘度和下游温度，并基于上游流量、下游粘度和下游温度，控制断链流流量。这种控制可以包括测定聚碳酸酯流的上游粘度和上游温度，测定调节流的下游粘度和下游温度，并基于上游粘度、上游温度、下游粘度和下游温度，控制断链流流量。

方面1.1：一种用于生产熔融聚碳酸酯的方法，包括：在最终聚合单元中熔融聚合进料流以在一定时间内形成包含聚碳酸酯的聚碳酸酯流；在该一定时间后，启动包含断链剂的断链流的断链流流量；控制断链流流量；和将断链流和聚碳酸酯流混合以形成包含分子量降低的聚碳酸酯的调节流；其中从熔融聚合聚碳酸酯至混合以形成分子量降低的聚碳酸酯的转换时间小于或等于1小时，或小于或等于0.5小时，或为0.1至1小时，或0.05至0.2小时。该控制包括以下一项或两项：测定聚碳酸酯的上游粘度、上游温度和可选的上游流量和封端水平中的一种或两种，并基于上游粘度、上游温度和可选的上游流量和封端水平中的一种或两种控制断链流流量；和测定调节流的下游粘度和下游温度，并基于下游粘度和下游温度控制断链流流量。

方面2：方面1或1.1的方法，其中这种控制包括测定聚碳酸酯流的上游粘度、上游温度、上游流量和封端水平。

方面3：方面2的方法，其中这种控制包括：发送基于上游粘度和上游温度的上游粘度信号；和发送基于上游流量的聚碳酸酯流的上游流量信号；基于上游粘度信号和上游流量信号，确定调节断链流流量；和将断链流流量调节至调节断链流流量。

方面4：方面1或1.1的方法，其中这种控制包括测定调节流的下游粘度和下游温度。

方面5：方面4的方法，其中这种控制包括：发送基于下游粘度和下游温度的下游粘度信号；和基于下游粘度信号，确定调节断链流流量；和将断链流流量调节至调节断链流流量。

方面6：方面1或1.1的方法，其中这种控制包括测定聚碳酸酯流的上游粘度和上游温度，和测定调节流的下游粘度和下游温度。

方面7：方面6的方法，其中这种控制包括：发送基于上游粘度和上游温度的上游粘度信号；和发送基于下游粘度和下游温度的下游粘度信号；确定上游粘度信号和下游粘度信号之差；和将断链流流量调节至调节断链流流量。

方面8：方面1、1.1和4-7中任一项或多项的方法，还包括测定聚碳酸酯流的上游流量。

方面9：前述方面中任一项或多项的方法，还包括测定聚碳酸酯流的封端水平，并基于上游粘度和封端水平，调节断链流流量。

方面10：前述方面中任一项或多项的方法，还包括将基于上游粘度的聚碳酸酯流压力控制信号发送至压力控制器，并基于聚碳酸酯流压力控制信号，调节最终聚合单元中的压力。

方面11：前述方面中任一项或多项的方法，还包括在位于最终聚合单元上游的前导聚合单元中聚合聚碳酸酯以形成进料流；和将进料流压力控制信号从进料流粘度计发送至聚合器压力控制器，并基于进料流压力控制信号调节前导聚合单元中的压力。

方面12：前述方面中任一项或多项的方法，其中在聚合期间的任何给定时间调节流中分子量降低的聚碳酸酯的测量的重均分子量处于分子量降低的聚碳酸酯的平均重均分子量的5％之内；和/或其中分子量降低的聚碳酸酯基于聚碳酸酯标准物的重均分子量变化正负500道尔顿。

方面13：前述方面中任一项或多项的方法，其中聚碳酸酯流中的聚碳酸酯的基于聚碳酸酯标准的重均分子量大于或等于35,000道尔顿，并且调节流中的分子量降低的聚碳酸酯的基于聚碳酸酯标准的重均分子量小于或等于80,000道尔顿；其中调节流中的聚碳酸酯的降低的分子量小于聚碳酸酯物流中的聚碳酸酯的分子量。

方面14：前述方面中任一项或多项的方法，其中断链剂包括碳酸酯源、水或芳基醇中的至少一种，优选其中断链剂包括碳酸二苯酯、碳酸甲基苯基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基苯基酯或苯酚中的至少一种。

方面15：前述方面中任一项或多项的方法，其中聚碳酸酯包括双酚A聚碳酸酯，而断链剂包括碳酸二苯酯。

方面16：前述方面中任一项或多项的方法，其中熔融聚合包括在控制和混合之前进行熔融聚合一定时间；并且其中该方法还包括启动断链流流量。

方面17：方面16的方法，其中从熔融聚合聚碳酸酯和混合至形成分子量降低的聚碳酸酯的转换时间小于或等于1小时，或小于或等于0.5小时，或为0.1至1小时，或0.05至0.2小时。

方面18：前述方面中任一项或多项的方法，其中熔融聚合以15,000至150,000吨/年，或大于55,000吨/年，或大于或等于65,000吨/年，或大于或等于100,000吨/年，或大于或等于200,000吨/年，或大于或等于300,000吨/年的速率生产聚碳酸酯。

方面19：前述方面中任一项或多项的方法，其中聚碳酸酯流中的聚碳酸酯的基于聚碳酸酯标准的重均分子量大于或等于35,000道尔顿，或大于或等于35,000道尔顿，大于或等于56,000道尔顿，或为35,000至100,000道尔顿，并且调节流中的分子量降低的聚碳酸酯的基于聚碳酸酯标准的重均分子量小于或等于80,000道尔顿，或小于或等于45,000道尔顿，或为8,000至80,000道尔顿；条件是调节流中的聚碳酸酯的降低的分子量小于聚碳酸酯流中的聚碳酸酯的分子量。

方面20：方面19的方法，其中聚碳酸酯的重均分子量大于或等于56,000道尔顿，或为56,000至100,000道尔顿，并且分子量降低的聚碳酸酯的重均分子量小于或等于45,000道尔顿，或为8,000至45,000道尔顿。

方面21：前述方面中任一项或多项的方法，其中聚碳酸酯具有根据ASTM D1238-04在1.2kg的负载下在300℃下测量的小于或等于7cm³/10min，或3至7cm³/10min的熔体体积流动速率，并且调节流中的分子量降低的聚碳酸酯根据ASTM D1238-04在1.2kg的负载下在300℃测量的MVR大于或等于7cm³/10min，或为8至20cm³/10min。

方面22：前述方面中任一项或多项的方法，还包括将调节流引导至挤出机。

方面23：前述方面中任一项或多项的方法，其中最终聚合单元经由导管与挤出机流体连通；其中混合元件沿导管的长度设置以允许断链剂和聚碳酸酯的混合，从而形成调节流。

如本文中所用，以百分比(％EC)计的封端水平由以下方程式确定：

其中ppm OH是羟基端基以按重量计份每百万(ppm)计的量，并且Mn是基于聚碳酸酯标准物以道尔顿计的数均分子量。ppm OH可以通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)，例如，在Perkin Elmer FTIR Spectrum One Device上通过以下测定：将0.5克(g)聚碳酸酯样品溶解于25毫升(mL)干燥氯仿中，使用单变量校准在3,584倒数平方厘米(cm^-1)的波长下测量吸光度，并通过将吸光度除以2779cm^-1的吸光度而归一化吸光度。

组合物、方法和制品可以可替代地包含本文公开的任何合适的材料、步骤或组分，由其组成或基本上由其组成。组合物、方法和制品可以另外地或可替代地配制成不含或基本上不含对于实现组合物、方法和制品的功能或目的并非必需的任何材料(或物质)、步骤或组分。

术语“一个”和“一种”不表示数量限制，而是表示存在至少一个所指的项目。除非上下文另外明确指出，否则术语“或”表示“和/或”。整个说明书中提及的“一个方面”、“一个实施方式”、“另一个实施方式”、“一些实施方式”等是指结合实施方式描述的具体要素(例如，特征，结构，步骤或特性)包括于本文的至少一个实施方式中，并且可以存在或不可以存在于其他实施方式中。另外，应当理解的是，所描述的要素可以以任何合适的方式组合于各个实施方式中。

通常，组合物、方法和制品可以可替代地包含本文公开的任何成分、步骤或组分，由其组成或基本上由其组成。组合物、方法和制品可以另外地或替代地配制、执行或生产，使得不含或基本上不含对于实现本权利要求书的功能或目的非必需的任何成分、步骤或组分。

“可选的”或“可选地”是指随后描述的事件或情况可能发生或可能不发生，并且描述包括事件发生的实例和事件不发生的实例。涉及相同组分或属性的所有范围的端点包括端点，可以独立组合，并且包括所有中间点。例如，“至多达25wt％或5wt％至20wt％”的范围包括这些端点和“5wt％至25wt％”的范围的所有中间值，如10wt％至23wt％，等等。本文所使用的后缀“(s)”旨在包括其修饰的术语的单数和复数，从而包括一个或多个术语(例如，着色剂(colorant(s))包括一种或多种着色剂)。术语“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。另外，“包括前述至少一种的组合”或“中至少一种”是指列表单独包括各个要素，以及列表中两个或多个要素的组合，以及列表的至少一个要素与未命名的相似要素的组合。

除非本文中有相反的规定，否则所有测试标准都是截至本申请提交日期或，如果要求优先权，出现测试标准的最早优先权申请的提交日期生效的最新标准。

除非另有定义，否则本文所使用的技术和科学术语具有与本公开所属领域的技术人员通常所理解的相同含义。

所有引用的专利、专利申请和其他参考文献均通过引用以其全文结合于本文中。然而，如果本申请中的术语与所引入的参考文献中的术语矛盾或冲突，则本申请中的术语优先于所引入的参考文献中的冲突术语。

尽管已经描述了具体的实施方式，但申请人或本领域的其他技术人员可以想到目前无法预测或目前可能无法预测的替代、修改、变化、改进和实质等同物。因此，所提交的以及可能进行修改的所附权利要求书旨在涵盖所有这样的替代、修改、变化、改进和实质等同物。

Claims (11)

1.一种用于生产熔融聚碳酸酯的方法，包括：

在最终聚合单元中熔融聚合进料流以形成包含聚碳酸酯的聚碳酸酯流；

控制包含断链剂的断链流的断链流流量；和

将所述断链流和所述聚碳酸酯流混合以形成包含分子量降低的聚碳酸酯的调节流；

其中所述控制包括

测定所述聚碳酸酯流的上游粘度、上游温度、上游流量和封端水平，并基于所述上游粘度、所述上游温度、所述上游流量和所述封端水平，控制所述断链流流量；

其中所述控制包括发送基于所述上游粘度和所述上游温度的上游粘度信号；发送基于所述上游流量的所述聚碳酸酯流的上游流量信号；基于所述上游粘度信号和所述上游流量信号确定调节断链流流量；和将所述断链流流量调节至所述调节断链流流量；或者

测定所述聚碳酸酯流的所述上游流量，测定所述调节流的下游粘度和下游温度，

并且基于所述上游流量、所述下游粘度和所述下游温度控制所述断链流流量；其中所述控制包括发送基于所述下游粘度和所述下游温度的下游粘度信号；基于所述下游粘度信号，确定调节断链流流量；和将所述断链流流量调节至所述调节断链流流量；或者

测定所述聚碳酸酯流的所述上游粘度和所述上游温度，和测定所述调节流的所述下游粘度和所述下游温度，

并且基于所述上游粘度、所述上游温度、所述下游粘度和所述下游温度控制所述断链流流量；其中所述控制包括发送基于所述上游粘度和所述上游温度的所述上游粘度信号；发送基于所述下游粘度和所述下游温度的所述下游粘度信号；测定所述上游粘度信号和所述下游粘度信号之间的差异；和将所述断链流流量调节至所述调节断链流流量，

其中，在聚合期间的任何给定时间所述调节流中的所述分子量降低的聚碳酸酯的测量的重均分子量处于所述分子量降低的聚碳酸酯的平均重均分子量的5％以内；和/或其中所述分子量降低的聚碳酸酯的基于聚碳酸酯标准的重均分子量变化正负500道尔顿。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述控制包括测定所述聚碳酸酯流的所述上游粘度、所述上游温度、所述上游流量和所述封端水平。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述控制包括测定所述聚碳酸酯流的所述上游流量，测定所述调节流的所述下游粘度和所述下游温度。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述控制包括测定所述聚碳酸酯流的所述上游粘度和所述上游温度，和测定所述调节流的所述下游粘度和所述下游温度。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，还包括将所述调节流引导至挤出机。

6.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，还包括将基于所述上游粘度的聚碳酸酯流压力控制信号发送至压力控制器，和基于所述聚碳酸酯流压力控制信号调节所述最终聚合单元中的压力。

7.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，还包括在位于所述最终聚合单元上游的前导聚合单元中聚合所述聚碳酸酯以形成所述进料流；和将进料流压力控制信号由进料流粘度计发送至聚合器压力控制器并基于所述进料流压力控制信号调节所述前导聚合单元中的压力。

8.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，所述聚碳酸酯流中的聚碳酸酯的基于聚碳酸酯标准的重均分子量大于或等于35,000道尔顿，并且所述调节流中的所述分子量降低的聚碳酸酯的基于聚碳酸酯标准的重均分子量小于或等于80,000道尔顿；其中所述调节流中的聚碳酸酯的降低的分子量小于所述聚碳酸酯流中的聚碳酸酯的分子量。

9.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，所述断链剂包括碳酸酯源、水或芳基醇中的至少一种。

10.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，所述断链剂包括碳酸二苯酯、碳酸甲基苯基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基苯基酯或苯酚中的至少一种。

11.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中，所述聚碳酸酯包括双酚A聚碳酸酯，并且所述断链剂包括碳酸二苯酯。

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