CN111116066B - 一种快速凝结型水泥 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种快速凝结型水泥,属于水泥材料领域,其技术方案要点是水泥原料按重量份数包括水泥熟料40‑60份、细沙8‑14份、粉煤灰5‑12份、石灰9‑16份、三乙醇胺3‑9份、二乙醇胺2‑6份、水玻璃6‑12份、速凝剂2‑8份,达到缩短水泥的凝结时间的效果。
Description
技术领域
本发明涉及水泥材料领域,特别涉及一种快速凝结型水泥。
背景技术
水泥主要是以石灰石原料、粘土原料和铁矿粉原料为主要原料,按适当的比例煅烧后形成的一种水泥熟料,水泥熟料主要有CaO、SiO2、Al2O3、Fe2O3组成,其含量总和通常都在95%以上,而水泥中的主要矿物包括硅酸三钙(C3S)、硅酸二钙(C2S)、铝酸三钙(C3A)、铁铝酸四钙(C4AF),通常情况下,水泥水化反应可简化为硅相反应,即C3S、C2S水化生成C-S-H凝胶和CH晶体,由于C2S活性较低,其水化开始时间很长,约10天。铝相反应通常包括硫酸盐和C3A的溶解以及AFt(钙矾石)的沉淀,由于C4AF的活性远弱于C3A。早期水化相对缓慢,导致水泥的凝结时间延长,而水泥凝结时间的延长不仅会导致后期施工时间延长,同时也会严重影响水泥的早期强度。
发明内容
针对现有技术存在的不足,本发明的目的是提供一种快速凝结型水泥,达到缩短水泥的凝结时间的效果。
本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的:
一种快速凝结型水泥,水泥原料按重量份数包括水泥熟料40-60份、细沙8-14份、粉煤灰5-12份、石灰9-16份、三乙醇胺3-9份、二乙醇胺2-6份、水玻璃6-12份、速凝剂2-8份。
本发明进一步设置为,水泥原料按重量份数包括水泥熟料45-55份、细沙10-12份、粉煤灰7-10份、石灰10-14份、三乙醇胺4-7份、二乙醇胺3-5份、水玻璃8-11份、速凝剂3-7份。
通过采用上述技术方案,石灰的掺加能够能够使得体系中钙离子含量增加,使得粉煤灰与钙离子聚合反应的途径增多,加快了体系的反应速率,同时石灰在溶解的过程中,既提供了更多破坏Si-O、Al-O中的OH-,加快了粉煤灰中铝硅玻璃相的解聚,又能产生更多的Ca2+,而Ca2+与水玻璃中的硅酸根离子反应生成更多的C-S-H凝胶,加速体系的反应进程,生成更多的胶体沉淀相,缩短凝结时间,提高体系的早期抗压强度,但是石灰掺量过高时,会导致体系凝结过快,甚至出现速凝现象,从而不利于实际的施工。
二乙醇胺不仅可以阻碍水泥颗粒团聚,使其充分水化,还可以抑制水化产物钙矾石覆盖在C3A的表面,避免新生的钙矾石抑制C3A的水化,而且钙矾石在水泥浆体中有利于相互搭接形成空间网络结构,提高水泥浆体的早期强度。二乙醇胺体可以提高速凝剂以及水玻璃的稳定性,主要是由于二乙醇胺可以络合铝离子得到稳定的络合物,防止铝离子结晶析出。
速凝剂的加入,能够促进水泥中C3S、C2S水化生成C-S-H凝胶,提高水泥浆体中C-S-H凝胶的含量,从而有效缩短水泥浆体凝结的时间。
本发明进一步设置为,速凝剂按重量份包括氟硅酸镁7-11份、硫酸铝3-7份。
本发明进一步设置为,速凝剂中氟硅酸镁与硫酸铝的重量比值在1.9-2.1。
通过采用上述技术方案,硫酸铝和氢氧化钙直接生成钙矾石,硫酸根离子与钙离子结合生成的次生石膏和铝酸三钙反应得到钙矾石,从而促进钙矾石的快速生成,缩短水泥凝结时间,同时硫酸铝电离出的SO4 2-能和氢氧化钙反应生成二水石膏,进而迅速生成硫铝酸钙,进一步缩短凝结时间,硫酸铝引入的大量铝离子水解得到的氢氧化铝同样可以和氢氧化钙反应生成钙矾石,由于大量钙矾石的生成相互搭接形成致密的空间网络结构,起到促凝和提高早期强度的作用。
氟硅酸镁溶于水后能够水解出大量F-和Mg2+,F-和Mg2+能够在水化初期分别优先与浆体内的Ca2+和OH-结合,生成的CaF2晶体能促进C3S、C2S水化生成C-S-H凝胶,使凝结时间有一定的缩短,生成的氢氧化镁的标准溶度积常数比氢氧化钙的低,因此,氢氧化镁的析晶能力比氢氧化钙的析晶能力大的多,因此,氢氧化镁能够优先为水化产物的生成提供晶核,促进Ca2+溶出,加速C3S、C2S的水化。
本发明进一步设置为,凝剂按重量份还包括油酸钠7-10份。
通过采用上述技术方案,油酸钠是一种有机高分子聚合物,具有很好的凝聚性,并且还能减少水溶液的摩擦阻力。油酸钠水解后能对水泥浆体中的颗粒进行吸附形成架桥作用,这种架桥作用使整个水泥浆体的粘度变大,从而使得浆体也比较干硬,提高水泥的凝结速度,缩短水泥凝结的时间。
本发明进一步设置为,原料中按重量份还包括锂盐9-14份、纳米成核剂7-13份。
通过采用上述技术方案,在早期水化过程中,C3S、C2S表面会产生一层由水化产物聚集而形成的亚稳态保护膜,该亚稳态的保护膜的存在会阻碍C3S、C2S的进一步水化,从而使得C3S、C2S的水化速率减慢,尤其是C2S的水化速率更慢,锂盐主要由锂离子和阴离子组成,锂离子的半径较小,能够进入水化保护膜,并将保护膜破坏,从而使得亚稳的状态打破,加速C3S早期的水化。纳米成核剂由于其较小的尺寸,能够在C3S、C2S早期水化过程中作为一种形核物质存在,使得水化产物能够在形核物质表面聚合,从而减少水化产物在C3S、C2S表面聚合,从而减少C3S、C2S的后续水化的影响,提高水化速率,缩短凝结时间。
本发明进一步设置为,纳米成核剂包括纳米二氧化硅、纳米碳酸钙和纳米粘土中的一种或多种。
通过采用上述技术方案,纳米二氧化硅的加入能够促进C2S活性,使得水泥水化进程和水化产物发生变化,界面化学组成和结构得到改善,孔结构及分布产生改变,从而使水泥的物理力学性能改善。同时纳米二氧化硅的加入,使得早期水化产物中氢氧化钙的含量有所提高,加快了C-S-H凝胶的形成,C-S-H凝胶交织成致密的网状结构,提高水泥水化的早期强度。
本发明进一步设置为,所述水泥原料中按重量份计还包括矿渣6-11份。
通过采用上述技术方案,矿渣能参与并显著影响到水泥的水化进程,将矿渣掺加到水泥熟料中,改变了水泥水化放热行为,会降低水化减速期之前的水化放热量和放热速率,但能促进水泥水化减速期后的水化放热行为,提高水泥水化程度,矿渣的水化反应并没有生成新的未知的水化产物,但会显著影响到水化产物钙矾石、氢氧化钙和C-S-H凝胶等的生成速率和生成量,同时使得水化3天后水化产物钙矾石和氢氧化钙含量降低,C-S-H凝胶含量和聚合度增大。此外,矿渣能显著改善水泥计材料微观结构,优化孔结构和界面结构,减少孔体积含量,细化孔结构,降低孔径大小,促进水化产物间搭接更加致密,提高密实度。
综上所述,本发明具有以下有益效果:
1、二乙醇胺与速凝剂的配合使用,不仅可以抑制水化产物钙矾石覆盖在C3A的表面,避免新生的钙矾石抑制C3A的水化,促进水泥的凝结,同时能够促进水泥中C3S、C2S水化生成C-S-H凝胶,提高水泥浆体中C-S-H凝胶的含量,从而有效缩短水泥浆体凝结的时间;
2、硫酸铝和氢氧化钙直接生成钙矾石,硫酸根离子与钙离子结合生成的次生石膏和铝酸三钙反应得到钙矾石,从而促进钙矾石的快速生成,缩短水泥凝结时间,氟硅酸镁溶于水后能够水解出大量F-和Mg2+,F-和Mg2+能够在水化初期分别优先与浆体内的Ca2+和OH-结合,生成的CaF2晶体能促进C3S、C2S水化生成C-S-H凝胶,从而使水泥的凝结时间进一步缩短。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
二乙醇胺来源于北京西陇化工有限公司
三乙醇胺来源于北京西陇化工有限公司
氟硅酸镁来源于北京西陇化工有限公司
硫酸铝来源于北京西陇化工有限公司
矿渣采用采用S95矿渣微粉,来源于上海宝田新型建材有限公司
以下实施例所采用的粉煤灰、水泥的成分如下表所示。
粉煤灰化学成分表
化学成分/% | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | CaO | MgO | SO<sub>3</sub> | R<sub>2</sub>O | Loss |
粉煤灰 | 49.10 | 32.50 | 4.75 | 7.50 | 0.80 | 0.58 | 1.75 | 3.02 |
所用细沙为ISO标准砂(GB/T17671-1999);
所用水泥为基准水泥(GB8087-1997),其化学成分、熟料矿物组成如下表所示。
水泥的化学成分
成分 | SiO<sub>2</sub> | Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub> | CaO | MgO | SO<sub>3</sub> | Na<sub>2</sub>O<sub>eq</sub> | f-CaO | Loss |
含量/% | 21.73 | 4.60 | 3.45 | 64.55 | 2.07 | 0.46 | 0.59 | 0.96 | 1.59 |
水泥的熟料矿物组成
成分 | C<sub>3</sub>S | C<sub>2</sub>S | C<sub>3</sub>A | C<sub>4</sub>AF | 其它 |
含量/% | 56.62 | 19.58 | 6.36 | 10.49 | 6.95 |
实施例1
一种快速凝结型水泥,水泥原料按重量份数包括水泥熟料40份、细沙8份、粉煤灰5份、石灰9份、三乙醇胺3份、二乙醇胺2份、水玻璃6份、速凝剂2份;速凝剂按重量份包括氟硅酸镁7份、硫酸铝3份。
实施例2
一种快速凝结型水泥,水泥原料按重量份数包括水泥熟料45份、细沙10份、粉煤灰7份、石灰10份、三乙醇胺4份、二乙醇胺3份、水玻璃8份、速凝剂3份;速凝剂按重量份包括氟硅酸镁8份、硫酸铝4份。
实施例3
一种快速凝结型水泥,水泥原料按重量份数包括水泥熟料50份、细沙11份、粉煤灰9份、石灰12份、三乙醇胺6份、二乙醇胺4份、水玻璃9份、速凝剂5份;速凝剂按重量份包括氟硅酸镁9份、硫酸铝5份。
实施例4
一种快速凝结型水泥,水泥原料按重量份数包括水泥熟料55份、细沙12份、粉煤灰10份、石灰14份、三乙醇胺7份、二乙醇胺5份、水玻璃11份、速凝剂7份;速凝剂按重量份包括氟硅酸镁10份、硫酸铝6份。
实施例5
一种快速凝结型水泥,水泥原料按重量份数包括水泥熟料60份、细沙14份、粉煤灰12份、石灰16份、三乙醇胺9份、二乙醇胺6份、水玻璃12份、速凝剂8份;速凝剂按重量份包括氟硅酸镁11份、硫酸铝7份。
实施例6
一种快速凝结型水泥,与实施例3的不同之处在于,速凝剂中氟硅酸镁与硫酸铝的重量比值为1.9,即氟硅酸镁9.5份、硫酸铝5份。
实施例7
一种快速凝结型水泥,与实施例3的不同之处在于,速凝剂中氟硅酸镁与硫酸铝的重量比值为2.0,即氟硅酸镁10份、硫酸铝5份。
实施例8
一种快速凝结型水泥,与实施例3的不同之处在于,速凝剂中氟硅酸镁与硫酸铝的重量比值为2.1,即氟硅酸镁10份、硫酸铝4.8份。
实施例9
一种快速凝结型水泥,与实施例7的不同之处在于,速凝剂按重量份还包括油酸钠7份。
实施例10
一种快速凝结型水泥,与实施例7的不同之处在于,速凝剂按重量份还包括油酸钠8份。
实施例11
一种快速凝结型水泥,与实施例7的不同之处在于,速凝剂按重量份还包括油酸钠10份。
实施例12
一种快速凝结型水泥,与实施例3的不同之处在于,原料中按重量份还包括硫酸锂9份、纳米二氧化硅7份。
实施例13
一种快速凝结型水泥,与实施例3的不同之处在于,原料中按重量份还包括硫酸锂11份、纳米二氧化硅10份。
实施例14
一种快速凝结型水泥,与实施例3的不同之处在于,原料中按重量份还包括硝酸锂14份、纳米二氧化硅13份。
实施例15
一种快速凝结型水泥,与实施例13的不同之处在于,用等量的纳米碳酸钙代替纳米二氧化硅。
实施例16
一种快速凝结型水泥,与实施例13的不同之处在于,用等量的纳米粘土代替纳米二氧化硅。
实施例17
一种快速凝结型水泥,与实施例3的不同之处在于,原料按重量分数计还包括矿渣6份。
实施例18
一种快速凝结型水泥,与实施例3的不同之处在于,原料按重量分数计还包括矿渣9份。
实施例19
一种快速凝结型水泥,与实施例3的不同之处在于,原料按重量分数计还包括矿渣11份。
实施例20
一种快速凝结型水泥,与实施例3的不同之处在于,原料中还包括重量份的油酸钠8份、硫酸锂11份、纳米二氧化硅10份、矿渣9份。
对比例1
与实施例3的不同之处在于,原料中无二乙醇胺。
对比例2
与实施例3的不同之处在于,氟硅酸镁14份、硫酸铝10份。
对比例3
与实施例3的不同之处在于,氟硅酸镁4份,硫酸铝1份。
性能检测
对实施例1-20与对比例1-3中的水泥进行凝结时间和抗压强度性能检测,检测依据按照JC477-2005标准来进行,实施例1-20与对比例1-3的检测结果如表1所示。
表1
项目 | 初凝时间/min | 终凝时间/min | 3d抗压强度/MPa | 28d抗压强度/MPa |
实施例1 | 65 | 82 | 14.2 | 32.6 |
实施例2 | 54 | 76 | 15.6 | 33.2 |
实施例3 | 46 | 67 | 16.7 | 34.8 |
实施例4 | 52 | 73 | 16.1 | 34.2 |
实施例5 | 61 | 78 | 15.2 | 33.5 |
实施例6 | 45 | 64 | 17.2 | 35.6 |
实施例7 | 41 | 60 | 17.9 | 36.7 |
实施例8 | 43 | 62 | 17.5 | 36.1 |
实施例9 | 36 | 56 | 18.2 | 39.2 |
实施例10 | 33 | 52 | 19.3 | 42.1 |
实施例11 | 34 | 54 | 18.6 | 40.4 |
实施例12 | 37 | 58 | 17.2 | 35.8 |
实施例13 | 34 | 55 | 18.1 | 38.9 |
实施例14 | 35 | 56 | 17.6 | 38.4 |
实施例15 | 34 | 55 | 18.2 | 39.2 |
实施例16 | 34 | 55 | 18.1 | 38.9 |
实施例17 | 40 | 60 | 17.6 | 36.5 |
实施例18 | 36 | 57 | 18.9 | 41.3 |
实施例19 | 39 | 58 | 18.2 | 39.3 |
实施例20 | 23 | 39 | 20.5 | 46.8 |
对比例1 | 82 | 125 | 11.7 | 24.6 |
对比例2 | 94 | 146 | 10.4 | 22.8 |
对比例3 | 96 | 151 | 9.6 | 20.2 |
从上表可知:
实施例1-5中,实施例3中的初凝时间、终凝时间均低于实施例1-2和实施例4-5中的初凝时间和终凝时间,同时实施例3中的强度也都高于实施例1-2和实施例4-5中的强度,说明实施例3中的配方能够有效缩短水泥的凝结时间,同时也使得水泥具有一定的强度;
实施例6-8与实施例3相比,速凝剂中氟硅酸镁与硫酸铝的重量比值在1.9-2.1时,水泥胶砂的初凝时间和终凝时间均缩短,同时还使得水泥胶砂具有一定的强度;
实施例9-11与实施例3相比,当速凝剂中添加油酸钠后,水泥胶砂的凝结时间缩短,同时水泥胶砂的强度也提高,主要是油酸钠水解后能对水泥浆体中的颗粒进行吸附形成架桥作用,这种架桥作用使整个水泥浆体的粘度变大,从而使得浆体也比较干硬,提高水泥的凝结速度,缩短水泥凝结的时间;
实施例12-14与实施例3相比,硝酸锂和纳米二氧化硅的加入,能够进一步缩短水泥的凝结时间,同时还能提高水泥的强度;
实施例15-16与实施例13相比,用等量的纳米碳酸钙、纳米粘土分别代替纳米二氧化硅后,水泥的凝结时间与实施例13中的凝结时间相差很小,说明纳米碳酸钙、纳米粘土也能够有效缩短水泥的凝结时间;
实施例17-19与实施例3相比,当原料中添加矿渣后,水泥胶砂的凝结时间缩短,矿渣能显著改善水泥计材料微观结构,优化孔结构和界面结构,减少孔体积含量,细化孔结构,降低孔径大小,促进水化产物间搭接更加致密,是的水泥胶砂的强度提高;
实施例20与实施例3相比,实施例20的水泥凝结时间明显低于实施例3中的凝结时间,同时实施例20中水泥的强度均优于实施例3中的强度,说明实施例20中的配方能够有效缩短水泥的凝结时间,同时也提高水泥的强度;
对比例1与实施例3相比,当原料中缺少二乙醇胺时,水泥的凝结时间延长,强度降低,主要是由于二乙醇胺不仅可以阻碍水泥颗粒团聚,使其充分水化,还可以抑制水化产物钙矾石覆盖在C3A的表面,避免新生的钙矾石抑制C3A的水化,而且钙矾石在水泥浆体中有利于相互搭接形成空间网络结构,提高水泥浆体的早期强度。二乙醇胺体可以提高速凝剂以及水玻璃的稳定性,主要是由于二乙醇胺可以络合铝离子得到稳定的络合物,防止铝离子结晶析出;
对比例2-3与实施例3相比,氟硅酸镁高于11份、硫酸铝高于7份以及氟硅酸镁低于7份、硫酸铝低于3份时,水泥的凝结时间和强度都降低。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释,其并不是对本发明的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (5)
1.一种快速凝结型水泥,其特征在于:水泥原料按重量份数包括水泥熟料40-60份、细沙8-14份、粉煤灰5-12份、石灰9-16份、三乙醇胺3-9份、二乙醇胺2-6份、水玻璃6-12份、速凝剂2-8份、锂盐9-14份、纳米成核剂7-13份;速凝剂按重量份包括氟硅酸镁7-11份、硫酸铝3-7份、油酸钠7-10份。
2.根据权利要求1所述的一种快速凝结型水泥,其特征在于:水泥原料按重量份数包括水泥熟料45-55份、细沙10-12份、粉煤灰7-10份、石灰10-14份、三乙醇胺4-7份、二乙醇胺3-5份、水玻璃8-11份、速凝剂3-7份。
3.根据权利要求1所述的一种快速凝结型水泥,其特征在于:速凝剂中氟硅酸镁与硫酸铝的重量比值在1.9-2.1。
4.根据权利要求1所述的一种快速凝结型水泥,其特征在于:纳米成核剂包括纳米二氧化硅、纳米碳酸钙和纳米粘土中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种快速凝结型水泥,其特征在于:所述水泥原料中按重量份计还包括矿渣6-11份。
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