CN111072302B - 高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂及其制备方法 - Google Patents
高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111072302B CN111072302B CN201911302709.6A CN201911302709A CN111072302B CN 111072302 B CN111072302 B CN 111072302B CN 201911302709 A CN201911302709 A CN 201911302709A CN 111072302 B CN111072302 B CN 111072302B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- chlorine
- concrete
- silicon slurry
- hardening agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
Abstract
本发明公开了高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂，其能够渗入到混凝土内部，生成胶凝物质，填充和粘连内部的毛细微孔和缝隙，抑制混凝土裂变和侵蚀，从而提高混凝土的表面密实性、回弹强度、硬度和耐磨性。此外，本发明还公开上述高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂的制备方法，该制备方法简单易行，节能高效，能够适用于大规模生产。
Description
技术领域
本发明涉及建筑材料领域，更具体地，涉及高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂及其制备方法。
背景技术
混凝土是现代社会的基础，其广泛应用于各种土木建筑结构中，如各种建筑物、马路、桥梁、水坝等，人类活动已然离不开混凝土的使用。在进行施工时，混凝土中的胶凝材料与水发生复杂的化学反应，生成坚硬的水合物，把粗细骨料胶结在一起，形成抗压强度很高的结构体。但在此过程中，混凝土微观结构中含有大量相互贯通的毛细微孔，并且水在混凝土硬化和干燥时析出和蒸发也会产生缝隙，随着时间的推移，环境中的酸性物质、灰尘、水分等会通过这些微孔和缝隙越来越多地进入混凝土的内部，引发混凝土机械强度的下降。对此，技术人员开发了混凝土表面硬化剂来改善此问题。
混凝土表面硬化剂，又称混凝土表面增强剂，是一种能够显著提高混凝土表面强度与密实度的化学硬化剂，其具有极低的表面张力，能够快速渗透至混凝土内部，与混凝土中水泥水化的产物发生二次反应，生成大量的二氧化硅凝胶，堵塞混凝土内部的毛细微孔和缝隙，从而增加混凝土的表面密实性、抗压强度、硬度和耐磨性，尤其对于低强度的C20-C30混凝土而言，对其表面强度的提高效力可达15-30％，由此可以大大延长混凝土建筑物的使用年限。
在多晶硅生产过程中，会产生大量的尾气，其主要成分包括氮气、氯化氢、氯硅烷(二氯硅烷、三氯硅烷和四氯硅烷)和氢气等。目前多晶硅厂的传统做法是将尾气进入淋洗塔淋洗，用纯水或碱液将氯化氢、氯硅烷等淋洗下来，氢气和氮气放空，之后将淋洗液浓缩以回收水分，并将获得的高氯硅浆废弃。然而，采用此方法处理尾气，势必造成氯硅烷和氯化氢的浪费，还会对环境造成污染。
上述高氯硅浆中包含大量氯硅烷水解生成的氧化硅和氯化氢，该氧化硅的粒径很小，为纳米级，回收利用的价值较高，但同时含有的氯化氢不能完全消除，使得高氯硅浆的再利用难度加大。专利申请CN108299013A公开了一种高氯硅浆改性混凝土表面硬化剂，采用高氯硅浆废液、甘油、醇胺化合物、表面活性剂等为原料来制备表面硬化剂，以开发高氯硅浆的回收利用价值。然而，在上述申请中，醇胺化合物需要在催化剂A的作用下与Cl-反应生成醇胺盐酸盐络合物，而醇胺化合物的用量以及催化剂A对应的具体化合物是不清楚的，并且制得的表面硬化剂的使用效果也是未知的，这就造成了其技术方案的不成熟。
发明内容
[技术问题]
为了解决上述技术问题，本发明的一个目的在于高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂，其能够渗入到混凝土内部，生成胶凝物质，填充和粘连内部的毛细微孔和缝隙，抑制混凝土裂变和侵蚀，从而提高混凝土的表面密实性、回弹强度、硬度和耐磨性。
此外，本发明的另一个目的在于提供上述高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂的制备方法，该制备方法简单易行，节能高效，能够适用于大规模生产。
[技术方案]
根据本发明的一个方面，提供了高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂，其包括以下组分：
其中，所述高氯硅浆可以包含8-12wt％的Si原子。
在本发明中，采用多晶硅生产尾气经喷淋吸收并浓缩获得的高氯硅浆作为主要组分，充分利用并发挥其中所含的氯硅烷及其水解产物的优势，并排除多余氯化氢的干扰，从而制得了性能优良的表面硬化剂，能够有效提高不含钢筋的混凝土的硬度、耐磨度和回弹强度等性能。
特别是，本发明所用的高氯硅浆中包含有8-12wt％的Si原子，其大部分以水解氧化硅的形式存在，该氧化硅的粒径为纳米级，能够非常容易地渗透进混凝土中的大大小小的各种孔洞和缝隙中，起到了填充和封堵的作用，并达到密实混凝土结构的目的，还能提高混凝土的耐磨性。此外，本发明采用了无水乙醇作为表面硬化剂体系的分散剂，有利于体系中各个组分的分散和溶解，使之在表面硬化剂的使用时易于渗透进混凝土的各个孔洞和缝隙中，以便进行填充和封堵，由此提高了表面硬化剂的施用性。氢氧化钙、氢氧化锂配合使用，一方面中和所述高氯硅浆中氯化氢的酸性，另一方面钙离子、锂离子还能够与混凝土中的组分发生二次反应，生成胶凝物质来进一步提高混凝土的强度。三乙醇胺也能够消耗氯化氢，生成三乙醇胺盐酸盐，其能够增加混凝土的粘结性。硅酸镁与体系中其它组分相互配合，起到了偶联与粘结的作用，能够将混凝土中的成分交联在一起，提高封堵孔洞和缝隙的效果，并提高混凝土的凝结速度，此外还能提高混凝土的回弹强度。EDTA起到了稳定表面硬化剂体系的作用，使得各个组分充分分散在体系中，不会沉积和分层。
进一步地，根据本发明的一个实施方式的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂优选包括以下组分：
其中，所述高氯硅浆可以包含10-12wt％的Si原子。
进一步地，根据本发明的一个实施方式的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂优选包括以下组分：
其中，所述高氯硅浆可以包含10-12wt％的Si原子。
在上述范围内，本发明的表面硬化剂可以进一步提高混凝土的表面密实性、回弹强度、硬度和耐磨性。
优选地，根据本发明的一个实施方式的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂还包括以下组分：
乙二醇 16-20重量份；
磷酸三丁酯 1-3重量份。
在本发明中，乙二醇能够粘附在混凝土的孔洞和缝隙的内表面，改变其表面张力，促进表面硬化剂的渗透。此外，乙二醇与磷酸三丁酯配合使用，能够增强表面硬化剂体系的稳定性，并且促进硬化剂组分与混凝土成分的交联，以提高混凝土硬度，并能够缩短混凝土的凝固时间。
进一步地，根据本发明的一个实施方式的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂优选还包括以下组分：
乙二醇 18-20重量份；
磷酸三丁酯 2-3重量份。
进一步地，根据本发明的一个实施方式的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂优选还包括以下组分：
乙二醇 19重量份；
磷酸三丁酯 2重量份。
根据本发明的另一个方面，提供了上述高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂的制备方法，其包括以下步骤：
(1)将高氯硅浆加入到无水乙醇中，充分搅拌3-4分钟；
(2)将氢氧化钙和氢氧化锂缓慢加入到步骤(1)的所得物中，搅拌，并控制温度在50-70℃以下，加入完成后继续搅拌5-10分钟；
(3)将其它组分加入到步骤(2)的所得物中，搅拌，并在加入完成后继续搅拌2-6分钟。
优选地，步骤(1)的搅拌时间可以为3分钟。
优选地，步骤(2)的温度可以控制在65℃以下，以及加入完成后继续搅拌的时间可以为6-7分钟。
[有益效果]
综上所述，本发明具有以下有益效果：
根据本发明制得的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂在混凝土内部的深入深度可达25-30mm，封堵和填充此范围内的毛细微孔和缝隙，使混凝土成为一个致密的整体，阻止固体和液体杂质进入内部，从而极大地提高了混凝土的表面密实性、回弹强度、硬度和耐磨性。此外，本发明的表面硬化剂还能够提高混凝土的早期强度并维持后期强度，降低强度损失。
此外，根据本发明的表面硬化剂的制备方法简单易行，节能高效，能够适用于大规模生产。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步详细说明。
原料来源
高氯硅浆：硅原子含量为10wt％，来自内蒙古神舟硅业有限公司；
无水乙醇，购自济南彬琪化工有限公司；
氢氧化钙，购自山东盛世祥和化工有限公司；
氢氧化锂，购自湖北恒景瑞化工有限公司；
三乙醇胺，购自广州万辰化工有限公司；
硅酸镁，购自河南万帅化工产品有限公司；
EDTA，购自吴江市汇通化工有限公司；
乙二醇，购自河南佰悦化工有限公司；
磷酸三丁酯，购自济南硅港化工有限公司。
实施例1
(1)将100g的高氯硅浆加入到125g的无水乙醇中，充分搅拌3分钟；
(2)将36g的氢氧化钙和7g的氢氧化锂缓慢加入到步骤(1)的所得物中，搅拌，并控制温度在65℃以下，加入完成后继续搅拌6分钟；
(3)将13g的三乙醇胺、23g的硅酸镁、4g的EDTA、19g的乙二醇和2g的磷酸三丁酯加入到步骤(2)的所得物中，搅拌，并在加入完成后继续搅拌5分钟，由此制得根据本发明的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂。
实施例2
(1)将100g的高氯硅浆加入到124g的无水乙醇中，充分搅拌4分钟；
(2)将38g的氢氧化钙和6g的氢氧化锂缓慢加入到步骤(1)的所得物中，搅拌，并控制温度在65℃以下，加入完成后继续搅拌7分钟；
(3)将14g的三乙醇胺、22g的硅酸镁、5g的EDTA、18g的乙二醇和3g的磷酸三丁酯加入到步骤(2)的所得物中，搅拌，并在加入完成后继续搅拌6分钟，由此制得根据本发明的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂。
实施例3
(1)将100g的高氯硅浆加入到128g的无水乙醇中，充分搅拌4分钟；
(2)将34g的氢氧化钙和7g的氢氧化锂缓慢加入到步骤(1)的所得物中，搅拌，并控制温度在65℃以下，加入完成后继续搅拌7分钟；
(3)将12g的三乙醇胺、23g的硅酸镁、4g的EDTA、20g的乙二醇和2g的磷酸三丁酯加入到步骤(2)的所得物中，搅拌，并在加入完成后继续搅拌4分钟，由此制得根据本发明的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂。
实施例4
(1)将100g的高氯硅浆加入到120g的无水乙醇中，充分搅拌4分钟；
(2)将40g的氢氧化钙和5g的氢氧化锂缓慢加入到步骤(1)的所得物中，搅拌，并控制温度在70℃以下，加入完成后继续搅拌10分钟；
(3)将15g的三乙醇胺、20g的硅酸镁、6g的EDTA、16g的乙二醇和3g的磷酸三丁酯加入到步骤(2)的所得物中，搅拌，并在加入完成后继续搅拌3分钟，由此制得根据本发明的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂。
实施例5
(1)将100g的高氯硅浆加入到130g的无水乙醇中，充分搅拌3分钟；
(2)将30g的氢氧化钙和8g的氢氧化锂缓慢加入到步骤(1)的所得物中，搅拌，并控制温度在50℃以下，加入完成后继续搅拌5分钟；
(3)将10g的三乙醇胺、25g的硅酸镁、3g的EDTA、20g的乙二醇和1g的磷酸三丁酯加入到步骤(2)的所得物中，搅拌，并在加入完成后继续搅拌5分钟，由此制得根据本发明的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂。
对比实施例1
除了采用20g的氢氧化钙和2g的氢氧化锂之外，以与实施例1相同的方式制得了混凝土表面硬化剂。
对比实施例2
除了采用50g的氢氧化钙和15g的氢氧化锂之外，以与实施例1相同的方式制得了混凝土表面硬化剂。
对比实施例3
除了采用23g的三乙醇胺、33g的硅酸镁、10g的EDTA之外，以与实施例1相同的方式制得了混凝土表面硬化剂。
对比实施例4
除了采用5g的三乙醇胺、15g的硅酸镁、1g的EDTA之外，以与实施例1相同的方式制得了混凝土表面硬化剂。
对比实施例5
除了采用10g的乙二醇和0.3g的磷酸三丁酯之外，以与实施例1相同的方式制得了混凝土表面硬化剂。
对比实施例6
除了采用30g的乙二醇和6g的磷酸三丁酯之外，以与实施例1相同的方式制得了混凝土表面硬化剂。
<实验实施例>
采用500重量份的P·O 42.5普通硅酸盐水泥、800重量份的碎石、600重量份的中砂、15重量份的聚羧酸减水剂以及100重量份的水来制备150mm×150mm×150mm的立方体标准试件，在室温下养护28天，以进行如下测试。
将实施例1至5以及对比实施例1至6的混凝土表面硬化剂各自单独施加于上述制得的立方体标准试件表面，在室温下养护7天，然后参照JGJ/T23-2001《回弹法检测混凝土抗压强度技术规程》检测试件的回弹强度，参照GB/T16925-1997《混凝土及其制品耐磨性试验方法》检测试件的耐磨度，以及采用莫氏硬度计测量表面硬度，结果显示于以下表1中。
[表1]
| 回弹强度/MPa | 莫氏硬度 | 耐磨度/％ | 渗透深度/mm | |
| 实施例1 | 20.7 | 7 | 36 | 30 |
| 实施例2 | 19.1 | 7 | 32 | 26 |
| 实施例3 | 20.2 | 7 | 35 | 25 |
| 实施例4 | 18.4 | 7 | 34 | 27 |
| 实施例5 | 18.9 | 7 | 35 | 28 |
| 对比实施例1 | 14.3 | 6.5 | 28 | 20 |
| 对比实施例2 | 15.2 | 6 | 31 | 17 |
| 对比实施例3 | 13.9 | 6 | 27 | 21 |
| 对比实施例4 | 14.6 | 6.5 | 30 | 19 |
| 对比实施例5 | 14.7 | 6.5 | 29 | 20 |
| 对比实施例6 | 15.4 | 6 | 29 | 18 |
| 未处理试件 | 13.5 | 5.5 | 27 | - |
由以上表1可以看出，根据本发明的实施例1至5制得的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂采用了特定的组分和特定的含量范围，因此与对比实施例1至6相比，采用本发明的表面硬化剂的混凝土试样在回弹强度、莫氏硬度、耐磨度等方面均取得了极其优良的应用效果。
本具体实施例仅仅是对本发明的解释，其并不是对本发明的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本发明的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (6)
1.一种高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂，其特征在于，所述表面硬化剂包括以下组分：
高氯硅浆 100重量份；
无水乙醇 120-130重量份；
氢氧化钙 30-40重量份；
氢氧化锂 5-8重量份；
三乙醇胺 10-15重量份；
硅酸镁 20-25重量份；
EDTA 3-6重量份；
乙二醇 16-20重量份；
磷酸三丁酯 1-3重量份；
其中，所述高氯硅浆包含8-12 wt%的Si原子。
2.根据权利要求1所述的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂，其特征在于，所述表面硬化剂包括以下组分：
高氯硅浆 100重量份；
无水乙醇 124-128重量份；
氢氧化钙 34-38重量份；
氢氧化锂 6-7重量份；
三乙醇胺 12-14重量份；
硅酸镁 22-23重量份；
EDTA 4-5重量份；
乙二醇 18-20重量份；
磷酸三丁酯 2-3重量份；
其中，所述高氯硅浆包含10-12 wt%的Si原子。
3.根据权利要求1所述的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂，其特征在于，所述表面硬化剂包括以下组分：
高氯硅浆 100重量份；
无水乙醇 125重量份；
氢氧化钙 36重量份；
氢氧化锂 7重量份；
三乙醇胺 13重量份；
硅酸镁 23重量份；
EDTA 4重量份；
乙二醇 19重量份；
磷酸三丁酯 2重量份；
其中，所述高氯硅浆包含10-12 wt%的Si原子。
4.权利要求1-3任一项所述的高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
（1）将高氯硅浆加入到无水乙醇中，充分搅拌3-4分钟；
（2）将氢氧化钙和氢氧化锂缓慢加入到步骤（1）的所得物中，搅拌，并控制温度在50-70℃以下，加入完成后继续搅拌5-10分钟；
（3）将其它组分加入到步骤（2）的所得物中，搅拌，并在加入完成后继续搅拌2-6分钟。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）的搅拌时间为3分钟。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）的温度控制在65℃以下，以及加入完成后继续搅拌的时间为6-7分钟。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911302709.6A CN111072302B (zh) | 2019-12-17 | 2019-12-17 | 高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911302709.6A CN111072302B (zh) | 2019-12-17 | 2019-12-17 | 高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111072302A CN111072302A (zh) | 2020-04-28 |
| CN111072302B true CN111072302B (zh) | 2021-11-30 |
Family
ID=70315140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911302709.6A Active CN111072302B (zh) | 2019-12-17 | 2019-12-17 | 高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111072302B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69301891D1 (de) * | 1992-09-29 | 1996-04-25 | Dow Corning | Hydrolysierter Chlorsiliciumrückstand als Zementzusatz |
| CN102557727A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-07-11 | 颜正荣 | 建筑用水泥基渗透硬化材料及其制备方法 |
| CN105218152A (zh) * | 2015-09-16 | 2016-01-06 | 桂林市和鑫防水装饰材料有限公司 | 一种渗透结晶型混凝土防水剂 |
| CN107382233A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-11-24 | 云南巧消渣科技有限公司 | 一种添加高氯硅渣浆的加气砖 |
| CN108299013A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-07-20 | 云南巧消渣科技有限公司 | 一种高氯硅浆改性混凝土表面硬化剂 |
-
2019
- 2019-12-17 CN CN201911302709.6A patent/CN111072302B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69301891D1 (de) * | 1992-09-29 | 1996-04-25 | Dow Corning | Hydrolysierter Chlorsiliciumrückstand als Zementzusatz |
| CN102557727A (zh) * | 2011-12-30 | 2012-07-11 | 颜正荣 | 建筑用水泥基渗透硬化材料及其制备方法 |
| CN105218152A (zh) * | 2015-09-16 | 2016-01-06 | 桂林市和鑫防水装饰材料有限公司 | 一种渗透结晶型混凝土防水剂 |
| CN107382233A (zh) * | 2017-08-15 | 2017-11-24 | 云南巧消渣科技有限公司 | 一种添加高氯硅渣浆的加气砖 |
| CN108299013A (zh) * | 2017-10-23 | 2018-07-20 | 云南巧消渣科技有限公司 | 一种高氯硅浆改性混凝土表面硬化剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111072302A (zh) | 2020-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20200001778A (ko) | 수축 저감 초고강도 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 초고강도 콘크리트의 제조방법 | |
| CN111362656B (zh) | 一种固井的油井水泥组合物及其制备方法 | |
| CN108585592A (zh) | 一种混凝土增效剂及其制备方法 | |
| CN110734245A (zh) | 水化热抑制型混凝土抗裂防水剂、其制备方法及其应用 | |
| CN108083679B (zh) | 一种混凝土减胶剂及其制备方法 | |
| CN115057680A (zh) | 一种绿色自修复高效渗透结晶双重防水材料及其制备方法 | |
| CN110981369A (zh) | 一种高性能膨胀预应力混凝土及其制备方法 | |
| CN111153656A (zh) | 一种绿色缓凝混凝土及其生产方法 | |
| CN112679117A (zh) | 一种高性能硅酸盐水泥及其制备方法 | |
| CN114230304B (zh) | 一种环保抗冻型混凝土及其制备方法 | |
| CN107417153B (zh) | 一种混凝土增效剂及其制备方法 | |
| CN112226218A (zh) | 一种适用于油井水泥复合增韧防窜剂及其制备方法 | |
| CN113860821B (zh) | 一种绿色环保型轻集料混凝土及其制备方法 | |
| CN111072302B (zh) | 高氯硅浆改性预拌混凝土表面硬化剂及其制备方法 | |
| JP5227161B2 (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
| CN115231868B (zh) | 一种抗裂防腐蚀c30混凝土及其制备方法 | |
| CN115536300A (zh) | 一种喷射混凝土用功能性掺合料及其制备方法和应用 | |
| CN114105562A (zh) | 一种高性能抗裂混凝土及其制备工艺 | |
| CN114477941A (zh) | 一种快速修补灌浆料及其制备方法 | |
| CN112919862A (zh) | 一种大体积混凝土及其制备方法 | |
| CN113173727A (zh) | 一种新型环保液体无碱水泥速凝剂 | |
| CN112456881A (zh) | 一种高耐久性混凝土及其制备方法 | |
| CN111592312A (zh) | 一种固废抹灰石膏及其制备方法 | |
| CN111423178B (zh) | 一种环保混凝土及其制备工艺 | |
| CN113603425B (zh) | 一种湿拌砂浆及其制备方法及用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |