CN111066818A - 一种含硫酸铜钙和百菌清的组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

一种含硫酸铜钙和百菌清的农药组合物及其应用，所述农药组合物，包括，硫酸铜钙和百菌清，所述硫酸铜钙与百菌清的重量配比为1:10‑10:1。本发明的含硫酸铜钙和百菌清的农药组合物具有明显的协同增效作用，延缓抗药性，在防治水稻稻曲病方面效果显著。

Description

一种含硫酸铜钙和百菌清的组合物及其应用
技术领域
本发明涉及农药制剂领域，具体地讲，涉及一种含硫酸铜钙和百菌清的组合物及其应用。
背景技术
百菌清，分子式：C8N2Cl4,化学名称：四氯间苯二腈。百菌清是一种广谱、保护性杀菌剂，能与病原菌细胞中的三磷酸甘油醛脱氢酶发生作用，与该酶中含有半胱氨酸的蛋白质相结合，从而破坏该酶活性，使病原菌细胞的新陈代谢受破坏而失去生命力。百菌清没有内吸传导作用，但喷到植物体上之后，能在体表上有良好的黏着性，不易被雨水冲刷掉，因此药效期较长。
硫酸铜钙是一种已知的对作物具有保护作用的化合物，为广谱的杀菌剂，对所有的真菌性和细菌性病害都有良好的预防效果。商品名叫做多宁，为非选择性含铜离子保护性杀菌剂，低等毒性，相当于工业化生产的“波尔多粉”。其杀菌机制是通过释放的铜离子与病原真菌或细菌体内的多种生物基团结合，形成铜的络合物等物质，使蛋白质变性，从而阻碍和抑制代谢，导致病菌死亡。独特的铜钙化合物遇水时缓慢释放出杀菌的铜离子，杀菌、防病及时彻底，并且对真菌性与细菌性病害同时有效。硫酸铜钙与普通波尔多液不同，药液呈微酸性，可与不含金属离子的非碱性药剂混用，使用方便。该药颗粒微细，呈绒毛状结构，喷施后能均匀分布并紧密粘附在作物的叶片表面，耐雨水冲刷能力强。另外，硫酸铜钙含12％的硫酸钙，在防治病害的同时，还具有相当的补钙功效。硫酸铜钙杀菌谱广，不易诱发病原菌产生抗药性。可广泛应用于对铜离子不敏感的多种果树、多种蔬菜以及多种经济作物上防治多种真菌性与细菌性病害，如多种落叶果树的枝干病害；苹果褐斑病、柑橘的溃疡病、疮痂病、炭疽病；烟草的野火病赤心病；葡萄的霜霉病、炭疽病、褐斑病；枣树的锈病、轮纹病、炭疽病、褐斑病；梨树的黑星病、褐斑病；生姜的烂脖子病(腐霉茎基腐病)、姜瘟病；大蒜的根腐病、软腐病；马铃薯的晚疫病以及其他多种瓜果蔬菜的疫病、猝倒病、立枯病、霜霉病、晚疫病、真菌性叶斑病、细菌性叶斑病等。
在农作物的实际生产中，作物往往会遇到多种细菌或真菌的侵害而得各种疾病，如角斑病、溃疡病、白叶枯病等细菌性病害，纹枯病、疫病、霜霉病、灰霉病、炭疽病等真菌性病害。防治这些病害除了必要的农业措施外，使用杀菌剂是必不可少的。然而，在多数情况下，一种杀菌剂的活性往往不能消除农业生产中常常面临的多种细菌或真菌同时危害的需要，并且重复使用单种杀菌剂会导致病菌对该种或与其相似杀菌剂产生耐药性或抗药性。因此，为了扩大杀菌谱、提高防治效果、减少用药量、延缓耐药性或抗药性的产生，对杀菌剂进行复配是一种有效而切实的途径。
发明内容
为了解决现有技术存在的不足，本发明目的在于提供一种含硫酸铜钙和百菌清的组合物及其应用，所述组合物用于防治植物病菌。在防治效果上具有协同增效作用，延缓抗药性，防治效果明显优于单剂使用。
为实现上述目的，本发明提供一种含硫酸铜钙和百菌清的组合物，包含硫酸铜钙、百菌清。
在一个实施方案中，本发明提供了一种包含硫酸铜钙和百菌清作为活性成分的农药组合物，其中硫酸铜钙与百菌清的重量比为1:10到10:1,进一步优选为1:4到4:1。
本发明组合物中活性成分化合物的总量可根据具体因素而进行选择，以实现所期望的作用，所述因素例如剂型、待施用对象、施用方法等。在一个实施方案中，硫酸铜钙和百菌清总共占所述组合物以重量计的5％到80％,进一步优选为10％到30％。
进一步地，所述组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂或水乳剂。
进一步地，所述组合物还包含农药上可接受的助剂。
进一步地，所述助剂为润湿剂、分散剂、崩解剂、溶剂、乳化剂、稳定剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、载体和水中的一种或多种。
所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、汉莫克W-2001、皂角粉、渗透剂T、EO/PO嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种；
所述分散剂选自精制NNO、拉开粉BX、萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种；
所述增稠剂选自淀粉磷酸酯钠、黄原胶、明胶、聚乙烯吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁和聚乙烯醇中的一种；
所述溶剂选自甲苯、环己酮、三氯甲烷、丙酮等二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多种；
所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、甘油、丙三醇、1，1-二氯乙烷和甲酰胺中的一种；
所述崩解剂选自氯化钠、硫酸钠、硫酸铵、尿素和可溶性淀粉中的一种；
所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚和季戊四醇中的一种；
所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂；
所述载体选自高岭土、硅藻土、滑石粉、凹凸棒土、硫酸钠、轻质碳酸钙和淀粉中的一种；
任选地，本发明的组合物可以以制剂形式或者作为由其制备的使用形式使用，在优选的实施方案中，所述农药组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂。
本发明的所述制剂可通过已知方式将所述活性化合物与助剂混合而制备。所述助剂例如润湿剂、分散剂、崩解剂、溶剂、乳化剂、稳定剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、载体。如果需要，还可包含颜料、PH调节剂、密度调节剂、防腐剂、以及其它加工助剂。
这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于防治对象之前需进行稀释的浓缩农药组合物。
本发明的组合物可以以其活性成分化合物之组合物的形式制成适于施用的制剂，也可以以其适当剂量的商品制剂之间组合的形式施用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)延缓抗药性的产生与发展：本发明提供的农药组合由硫酸铜钙与百菌清复配而成，可与生产中的多菌灵、嘧菌酯、甲基硫菌灵和戊唑醇等多种现有的药剂替换使用，延缓了水稻稻曲病对现有药剂产生抗药性的发时间；同时减轻了水稻稻曲病分别对硫酸铜钙和百菌清的潜在抗药性。
(2)协同增效：将硫酸铜钙和百菌清复配后，两者之间具有明显的增效作用，与单剂或市面上现有药剂相比可在减少用药量的同时提高对水稻稻曲病的防治效果。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的说明，应当理解，此处所描述的实施例仅用于说明和解释本发明，并不用于限定本发明。如无特殊说明，以下实施例中的“％”为重量百分比。
实施例1水分散粒剂(配制的总重量为100克)
Figure BDA0002327226830000041
将上述物质均匀混合、研磨、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
该实施例用于防治水稻稻曲病。将该制剂按600倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.7％。77％硫酸铜钙可湿性粉剂按600倍，用同样方法使用，药后7天的防效为81.3％。硫酸铜钙和百菌清复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而减轻了对环境的污染。
实施例2水分散粒剂(配制的总重量为100克)
Figure BDA0002327226830000042
将上述物质均匀混合、气流粉碎、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
该实施例用于防治水稻稻曲病。将该制剂按600倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为90.6％。77％硫酸铜钙可湿性粉剂按600倍，用同样方法使用，药后7天的防效为89.2％。硫酸铜钙和百菌清复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而减轻了对环境的污染。
实施例3水分散粒剂(配制的总重量为100克)
Figure BDA0002327226830000043
Figure BDA0002327226830000051
将上述物质均匀混合、气流粉碎、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
该实施例用于防治水稻稻曲病。将该制剂按600倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.6％。77％硫酸铜钙可湿性粉剂按600倍，用同样方法使用，药后7天的防效为81.3％。75％百菌清可湿性粉剂按600倍，用同样的方法使用，药后7天的防效为90.6％。硫酸铜钙与百菌清复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防效明显好于单剂；由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而减轻了对环境的污染。
实施例4水分散粒剂(配制的总重量为100克)
Figure BDA0002327226830000052
将上述物质均匀混合、气流粉碎、掺入适量水并造粒，干燥后即得该制剂。
该实施例用于防治水稻稻曲病。将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为97.2％。40％百菌清悬浮剂和75百菌清水分散粒剂按1000倍，用同样方法施用，药后7天的防效分别为88.9％和91.8％。硫酸铜钙和百菌清复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防效明显好于单剂。
实施例5可湿性粉剂(配制的总重量为100克)
Figure BDA0002327226830000053
Figure BDA0002327226830000061
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得该制剂。
该实施例用于防治水稻稻曲病病。将该制剂按600倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为92.6％。77％硫酸铜钙可湿性粉剂按600倍，用同样方法施用，药后7天的防效为81.3％。硫酸铜钙与百菌清复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防效明显好于单剂。
实施例6可湿性粉剂(配制的总重量为100克)
Figure BDA0002327226830000062
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得该制剂。
该实施例用于防治水稻稻曲病。将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为89.6％。77％硫酸铜钙可湿性粉剂按1000倍，用同样方法施用，药后7天的防效为88.9％。
实施例7可湿性粉剂(配制的总重量为100克)
Figure BDA0002327226830000063
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得该制剂。
该实施例用于防治水稻稻曲病。将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.3％。40％百菌清悬浮剂和77％硫酸铜钙可湿性粉剂按1000倍，用同样方法施用，药后7天的防效分别为83.1％和89.6％。硫酸铜钙和百菌清复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防效明显好于单剂。由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而减轻了对环境的污染。
实施例8可湿性粉剂(配制的总重量为100克)
Figure BDA0002327226830000071
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得该制剂。
该实施例用于防治水稻稻曲病。将该制剂按600倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为85.5％。77％硫酸铜钙可湿性粉剂与20％多菌灵+40％硫酸铜钙可湿性粉剂按600倍，用同样方法施用，药后7天的防效分别为81.3％和83.6％。硫酸铜钙和百菌清复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防效明显好于单剂和现有的硫酸铜钙复配制剂。
实施例9水乳剂(配制的总重量为100克)
Figure BDA0002327226830000072
将百菌清、硫酸铜钙完全溶解在N-甲基吡咯烷酮中，加乙氧基化蓖麻油、十二烷基苯磺酸钙的溶液中，高速剪切后得到水乳剂。
实施例用于防治水稻稻曲病。将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为98.3％。6％嘧菌酯+50％百菌清悬浮剂按1000倍，用同样方法施用，药后7天的防效分别为93.6％。硫酸铜钙和百菌清复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防效明显好于现有的百菌清复配制剂。
实施例10悬浮剂(配制的总重量为100克)
Figure BDA0002327226830000081
按上述比例称取各原料组分，将称量好的上述除黄原胶之外的原料充分混合均匀，经砂磨机磨碎后，再与配置好的一定比例的黄原胶混合均匀，即得该制剂。
该实施例用于防治水稻稻曲病。将该制剂按1000倍加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.6％。40％百菌清悬浮剂和6％嘧菌酯+50％百菌清悬浮剂按1000倍，用同样方法使用，药后7天的防效分别为83.1％和89.6％。硫酸铜钙和百菌清复配后增效作用明显，对水稻稻曲病的防效明显好于现有的百菌清复配制剂及单剂。由于药剂防效提高，复配药剂有效成分的用量比单独使用明显减少，从而减轻了对环境的污染。
生物测定实施例一
硫酸铜钙与百菌清复配的组合物对水稻稻曲病的室内毒力测定
采用喷雾法，测定不同比例的硫酸铜钙与百菌清复配对水稻稻曲病的室内毒力，测定结果见表1。
依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数(CTC值)，当CTC≤80，则组合物表现出拮抗作用，当80<CTC<120,则组合物表现出相加作用，当CTC≥120，则组合物表现出增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
表1硫酸铜钙与百菌清组合物对水稻稻曲病的室内毒力测定及配比筛选
Figure BDA0002327226830000091
结果表明，硫酸铜钙与百菌清在配比1：4-4：1之间有明显的增效作用，共毒系数在120以上。
本领域普通技术人员可以理解：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种含硫酸铜钙和百菌清的组合物，其特征在于，所述组合物，包括，硫酸铜钙和百菌清。
2.根据权利要求1所述的含硫酸铜钙和百菌清的组合物，其特征在于，所述硫酸铜钙和百菌清的重量比为1:10-10:1。
3.根据权利要求2所述的含硫酸铜钙和百菌清的组合物，其特征在于，所述硫酸铜钙和百菌清的重量比为1:4-4:1。
4.根据权利要求1或2中所述的含硫酸铜钙和百菌清的组合物，其特征在于，所述硫酸铜钙和百菌清的总量占组合物的重量百分含量为5%-80%。
5.根据权利要求1所述的含硫酸铜钙和百菌清的组合物，其特征在于，所述组合物的剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂或水乳剂。
6.根据权利要求1所述的含硫酸铜钙和百菌清的组合物，其特征在于，所述组合物，进一步包括，助剂。
7.根据权利要求5所述的含硫酸铜钙和百菌清的组合物，其特征在于，所述助剂为润湿剂、分散剂、崩解剂、溶剂、乳化剂、稳定剂、增稠剂、防冻剂、消泡剂、载体或水中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的含硫酸铜钙和百菌清的组合物用于防治植物病菌的应用。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述的病菌包括水稻稻曲病。
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