CN110908145A - 一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料,包括(i)‑(iii)中的一种:(i)由微米/纳米粒子和第一相变材料组成的组装体,其中,多个微米/纳米粒子通过磁场诱导或非磁场诱导规则排布形成第一有序结构,第一相变材料填充在微米/纳米粒子的间隙处;当第一有序结构的形成方式为非磁场诱导时,还包括体积为组装体体积的10%以上的第一相变材料;(ii)规则排布的第一相变材料;(iii)规则排布的第二相变材料,及填充在第二相变材料间隙的非相变材料;第一相变材料和第二相变材料分别处于其相变转变温度以下。该光子晶体材料能对温度进行不可逆响应,检测温度可靠。本发明还提供了该光子晶体材料的制备方法,其制备简单。
Description
技术领域
本发明涉及信息材料领域,具体涉及一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料及其制备方法。
背景技术
光子晶体是指具有光子带隙(PhotonicBand-Gap,简称为PBG)特性的周期性电介质结构。其中,PBG对外界环境的变化具有响应性的光子晶体材料被称为响应性光子晶体。其响应原理是在光子晶体所处的化学环境改变或者物理环境(如温度、电场、磁场等)改变等信号刺激下,构成光子晶体的介电常数或周期结构长度产生变化,从而引起其光子带隙的迁移,产生一定的结构色。其中,通过颜色变化对响应性光子晶体的响应性进行评价最为直观。响应性光子晶体的出现大大提升了光子晶体材料的应用价值并得到了国内外研究者的迅速关注。
然而,传统的响应性光子晶体的响应转变多是可逆的,在外部条件恢复时,其发生的转变往往会消失,使得失去外场条件的光子晶体恢复到其初始状态。因而,该类材料并不具备记录环境变化的功能。然而,有些场景下是需要能真实反映所处环境变化的材料,且其特性改变应具有不可逆性。例如,冷链温度监测就需要一种在温度超过限值时,状态发生不可逆转变的光子晶体材料。而目前的冷链温度监管主要以电子传感器和信息技术为主导,通过实时监控及详细的温度数据记录,结合射频或者移动通信技术,来实现温度的采集、记录和实时传输。但是,该电子技术的成本高昂,且电子记录具有易修改性。
发明内容
鉴于此,本发明提供了一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料及其制备方法,其含有相变材料,在超过相变转变温度后,该光子晶体材料的流动性显著增加,其有序规则结构发生不可逆变化而失去原有的结构色。其制备简单、成本低廉,检测温度可靠且易识别。
第一方面,本发明提供了一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料,其包括以下(i)-(iii)中的一种:
(i)由微米/纳米粒子和第一相变材料组成的组装体,其中,多个所述微米/纳米粒子规则排布形成第一有序结构,所述第一相变材料填充在所述微米/纳米粒子的间隙处;所述微米/纳米粒子规则有序排布的构成方式为磁场诱导或非磁场诱导;
(ii)规则排布的第一相变材料;
(iii)规则排布的第二相变材料,以及填充在所述第二相变材料的间隙的非相变材料;
其中,当所述光子晶体材料为(i)中所述类型,且所述微米/纳米粒子规则有序排布的构成方式为非磁场诱导时,所述光子晶体材料还包括:处于所述组装体外的、体积为所述组装体体积的10%以上的第一相变材料;
所述第一相变材料和第二相变材料分别处于其相变转变温度以下,所述相变转变温度为熔点、晶型转变温度、玻璃化转变点、软化点和凝胶-溶胶转变温度中的至少一种。
可选地,所述第一有序结构为二维或三维结构。
可选地,所述光子晶体材料的周期结构长度为30nm-2000nm。这样可使其具备可见光区的光学禁带,并具有明显的结构色。
本发明中,所述光子晶体材料中含有处于其相变转变温度以下的相变材料,这些相变材料被固定下来。当所述光子晶体材料经历的温度大于其相变转变温度时,所述光子晶体材料的流动性显著增加,其规则有序结构被破坏,其原有的结构色发生不可逆转变或者彻底丧失,从而可以进行温度的真实指示。
可选地,所述相变转变温度在-50℃至150℃之间。优选为-10℃至100℃之间。进一步优选为0-65℃,更优选为0-40℃。
可选地,所述微米/纳米粒子的尺寸为30nm-2000nm。优选为50nm-1500nm。进一步优选为100-1500nm。
其中,所述微米/纳米粒子包括聚苯乙烯、聚乳酸、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、二氧化硅、二氧化钛、氧化铁、四氧化三铁、金、银或其改性粒子,以及复合粒子中的一种或多种。具体地,具体可以是聚苯乙烯、聚乳酸、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯(如聚甲基丙烯酸甲酯)、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、二氧化硅、二氧化钛、氧化铁、四氧化三铁、金、银的微球,也可以是聚苯乙烯、聚乳酸、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、二氧化硅、二氧化钛、氧化铁、四氧化三铁、金、银的改性微球,或是聚苯乙烯、聚乳酸、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、二氧化硅、二氧化钛、氧化铁、四氧化三铁、金、银中的几种构成的复合微球。
其中,所述非磁场诱导可以包括溶剂浓缩、溶剂蒸发、重力或离心沉降、垂直沉积、提拉和涂覆。
本发明中,当所述微米/纳米粒子的组装方式为非磁场诱导时,在所述微米/纳米粒子组装之后,在其和第一相变材料组成的组装体外,还额外添加一定量的第一相变材料,使这部分的相变材料与组装体相互接触,以保证在所述光子晶体材料中的第一相变材料超过其相变温度时,能使微米/纳米粒子的规则有序结构被破坏,发生不可逆转的变化。
可选地,所述第一相变材料和第二相变材料独立地选自水、重水、结晶水合盐、二甲亚砜、低熔点金属及其合金、凝胶、蜡和热塑性形状记忆聚合物中的一种或多种。
其中,相变转变温度以下的水、重水、二甲亚砜、低熔点金属及其合金具有熔点,结晶水合盐具有晶型转变温度,所述凝胶具有凝胶-溶胶转变温度,所述蜡是具有软化点的无定形材料,所述形状记忆聚合物具有玻璃化转变温度。再具体地说,相变转变温度以下的水、重水、二甲亚砜、低熔点金属及其合金分别为冻存的水冰晶、重水冰晶、二甲亚砜冰晶、固态的低熔点金属及其合金。
它们具有被固定下来的形状。
可选地,所述熔点在0-40℃,例如在0-35℃,比如0、18、19、30、35或37℃。
可选地,所述蜡包括石蜡、地蜡、蜂蜡、虫蜡、川蜡、鲸蜡、棕榈蜡、椰子蜡和合成蜡中的一种或多种。所述蜡的软化点在30-100℃。例如可以在37-40℃、45-50℃。
可选地,所述晶型转变温度在20-60℃,例如29-58℃、20-30℃。可选地,所述结晶水合盐可以为六水合氯化钙(相变温度约29℃)、三水合乙酸钠(相变温度58℃)、十水合硫酸钠(相变温度32℃)、五水合硫代硫酸钠(40-50℃)、十二水合磷酸氢二钠(相变温度35℃)等中的一种或多种。
可选地,所述凝胶-溶胶转变温度在30-80℃。可选地,所述玻璃化转变点在36-70℃,例如37、60、65℃。
其中,所述凝胶的材质可以为琼脂、明胶、果胶、黄原胶、葡甘露胶、阿拉伯胶、瓜尔胶、壳聚糖、海藻酸盐、琼脂糖、白蛋白、豆蛋白、淀粉、纤维素、蚕丝、酪素、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙二醇、透明质酸或其改性物中的一种或多种。例如,琼脂由凝胶相转变为溶胶相的温度在60-70℃。
其中,所述热塑性性形状记忆材料可以为聚己内酯、聚降冰片烯、聚乳酸-聚碳酸酯共聚物(PLATMC)、聚右旋乳酸-聚碳酸酯共聚物(PDLLATMC)、形状记忆聚氨酯(SMPU)和聚乳酸-聚己内酯共聚物(PLLA-CL)等。例如,聚乳酸(PLA)和聚碳酸酯(TMC)的共聚比为60:40至80:20的PLATMC的玻璃化转变温度为30-37℃。
其中,所述低熔点金属及其合金可以包括镓,或者铟、铋、锡的合金,或者镓、铟、锡的合金,但不限于此。
本发明实施方式中,所述非相变材料可以为聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸羟乙酯(PHEMA)、硅橡胶等。
本发明第二方面提供了一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,包括以下方式(a)-(c)中的一种:
(a)通过磁场诱导或非磁场诱导将多个微米/纳米粒子规则排布形成第一有序结构,并使第一相变材料位于所述微米/纳米粒子的间隙处;
然后置于所述第一相变材料的相变温度以下,以使所述微米/纳米粒子和第一相变材料组成组装体,得到具有不可逆温度响应性的光子晶体材料;其中,当所述微米/纳米粒子的组装方式为非磁场诱导时,在所述组装体中加入体积为所述组装体体积的10%以上的第一相变材料;
(b)将多个微米/纳米粒子规则排布形成第一有序结构,并将第一相变材料填充在所述微米/纳米粒子的间隙处;
刻蚀掉所述微米/纳米粒子;然后置于所述第一相变材料的相变温度以下,得到具有不可逆温度响应性的光子晶体材料;
(c)将多个微米/纳米粒子规则排布形成第一有序结构,并将非相变材料填充在所述微米/纳米粒子的间隙处;
刻蚀掉所述微米/纳米粒子,并在形成的规则空洞结构处填充第二相变材料;然后置于所述第二相变材料的相变温度以下,得到具有不可逆温度响应性的光子晶体材料。
其中,所述使第一相变材料位于所述微米/纳米粒子的间隙处,包括:将所述微米/纳米粒子与所述第一相变材料混合形成分散体系后再进行所述组装;或者,在所述组装之后再在所述微米/纳米粒子的间隙处填充所述第一相变材料。
进一步地,在所述第一相变材料的相变转变温度以下的所述组装体中,所述微米/纳米粒子与所述第一相变材料的体积比为(0.1-4):1。
其中,通过方式(b)制备的所述光子晶体材料,是由规则排布的第一相变材料组成,第一相变材料规则排布形成的第二有序结构,与所述第一有序结构互补,即,第二有序结构为第一有序结构的间隙。
通过方式(c)制备所述光子晶体材料,包括规则排布的第二相变材料,以及填充在所述第二相变材料的间隙处的非相变材料,其中,所述第二相变材料的间隙构成第三有序结构,所述第三有序结构与第一有序结构相同。
本发明第二方面提供的具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,其制备简单,易于操作,所得光子晶体材料的成本低廉,含有相变材料,在超过相变转变温度后,该光子晶体材料的流动性显著增加,其有序规则结构发生不可逆变化而失去原有的结构色,能用于真实反映所经历的温度,检测温度可靠且易识别。
具体实施方式
以下所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
实施例1
一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,包括以下步骤:
将尺寸为130nm的四氧化三铁颗粒分散于水中,得到质量浓度为5%的分散液,将所述分散液置于100mT的磁场中组装形成明亮的绿色后,迅速降温至水的凝固点(也即是熔点)以下,使其结构发生冻结,得到光子晶体材料。冻结后得到的光子晶体材料依然有明亮的绿色的结构色。其中,冻结后的水即为该光子晶体材料中的相变材料。
在温度超过水的凝固点后,该子晶体材料的结构色消失,变为四氧化三铁的黄褐色,且不会再发生恢复。
实施例2
一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备,包括:
(1)制备二氧化硅微球:向三口烧瓶中加入原硅酸四乙酯12毫升,25%氨水5毫升,乙醇75毫升,室温下搅拌12小时结束反应,获得粒径为220nm的二氧化硅微球;
(2)将上述二氧化硅微球分散到乙醇中,得到质量浓度为5%的分散液,取1mL的该分散液,添加25μL的二甲基亚砜(DMSO)后,将该分散液中的乙醇挥发,得到的二氧化硅的DMSO分散液成为非紧密堆积的光子晶体结构,并具有可见的结构色,将该材料于冰箱的冷藏环境中冻结后,颜色可以很好地保持,然后加入50μL的DMSO共同保存,得到光子晶体材料。
该光子晶体材料中,多个二氧化硅微球组装成非紧密堆积的规则有序结构,25μL的DMSO冰晶构成填充在二氧化硅微球间隙处的相变材料,二氧化硅微球和25μL的DMSO冰晶构成组装体,50μL的DMSO冰晶构成处于该组装体外的相变材料。
若将该光子晶体材料后续经历的温度超过DMSO的凝固点(18.5℃),则DMSO冰晶融化,规则排列的二氧化硅微球与DMSO发生混合,其浓度的大幅下降导致规则结构变为无序状态,光子晶体材料的结构色消失。
实施例3
一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,包括:
将粒径为280nm的二氧化硅微球分散到乙醇中,得到质量浓度为3%的乙醇分散液。将该乙醇分散液用溶剂挥发的方法使二氧化硅微球组装成规则有序结构,并将空隙用石蜡填充。随后用氢氟酸进行刻蚀以除去二氧化硅微球,将该体系置于室温,得到光子晶体材料。
该光子晶体材料是由规则排布的相变材料石蜡构成,石蜡位于原先二氧化硅微球的空隙处。该光子晶体材料在常温下(20-27℃)具备结构色,当温度超过石蜡的软化点(30℃)后,该光子晶体材料的规则结构坍塌,其结构色消失,且不可恢复。
实施例4
一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,包括:
(1)制备聚苯乙烯微球:
在一个250毫升的三口烧瓶中,分别加入10毫升的苯乙烯,1毫升的丙烯酸,150毫升的去离子水,搅拌升温,30分钟后向体系中加入0.12克的过硫酸钾继续反应8小时,即可获得尺寸为200nm的聚苯乙烯微球;
(2)将上述聚苯乙烯微球分散到乙醇中,得到质量浓度为5%的分散液,将玻璃基底垂直插入分散液,并将分散液于40℃、50%相对湿度下缓慢挥发,以垂直沉积的方法组装成光子晶体,并将空隙用液态金属镓填充;而后添加与光子晶体等体积的镓固体,得到具有不可逆温度响应性的光子晶体材料。
该光子晶体材料在常温下具备规则有序结构,而显现出红色结构色。当温度超过镓的熔融温度(29.8℃)后,镓金属熔融,光子晶体材料的波长逐渐发生蓝移。
实施例5
一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,包括:
将尺寸为150nm的超顺磁四氧化三铁颗粒分散于明胶的溶胶分散液(明胶质量分数10%)中,得到质量浓度为2%的Fe3O4分散液,将所述Fe3O4分散液置于100mT的磁场中组装形成明亮的绿色后,迅速降温至4℃冷藏环境,使其结构发生溶胶-凝胶转变,得到光子晶体材料。发生凝胶化转变后得到的光子晶体材料依然有明亮的绿色结构色。其中,明胶凝胶为相变材料。
在温度超过明胶的溶胶-凝胶转变温度(35℃)时,其结构色消失,变为四氧化三铁的黄褐色,且不会再恢复。
实施例6
一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,包括:
将尺寸为200nm的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)颗粒分散乙醇水中配成质量浓度为5%的分散液,取10mL的该分散液,将玻璃片从其中以3mm/h的速度垂直提拉出液面,以使PMMA颗粒组装形成层状排列的规则结构,然后将组装体倾斜放置,用5mL的水缓慢流过组装体表面以填充其中组装体中的空隙。之后置于冰箱中进行冻结,形成组装体。然后入500μL的水冰晶共同保存,得到具有不可逆温度响应性的光子晶体材料,其初始结构色为黄色。
该光子晶体材料中,多个PMMA颗粒组装成规则有序结构,PMMA颗粒和位于其间隙的相变材料-水冰晶构成组装体,50μL的500μL的水冰晶构成处于该组装体外的相变材料。
若将该光子晶体材料后续经历的温度超过水的凝固点(0℃),则规则排列的PMMA颗粒构成的光子晶体与水冰晶融化成的水发生混合,其浓度的大幅下降导致规则结构变为无序状态,光子晶体材料的结构色消失。
实施例7
一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,包括:
将尺寸为1500nm的聚苯乙烯微球分散到等体积的乙醇和水构成的混合溶剂中,得到质量分散为1%的分散液,将其连续滴在水和空气的界面上(具体为装有水的水盆中的液面),并用表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钠)填充剩余的液面,使聚苯乙烯微球规整组装,随后用玻璃基底将形成的二维组装体捞起,并用质量分数为15%的明胶分散液填充该组装体的空隙,在4℃下使明胶发生凝胶化转变,然后在4℃下添加2mm厚、冻结后的明胶分散液,得到具有不可逆温度响应性的光子晶体材料。
该光子晶体材料在较大倾斜角度观察时具有随观察角变化的结构色,在温度超过明胶的溶胶-凝胶转变温度(35℃)时,由于凝胶转变为了溶剂,其规则结构丧失,而到结构色消失,且不会再恢复。
实施例8
一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,包括:
将粒径为280nm的二氧化硅微球的乙醇分散液用溶剂挥发的方法组装成光子晶体,并将空隙用聚乙二醇二丙烯酸酯(PEGDA)填充并进行光聚合。随后用氢氟酸刻蚀掉二氧化硅微球,并原位形成规则空洞结构;在35℃的真空条件下向空洞内填充液态金属镓,之后冷却至室温,得到所述光子晶体材料。
该光子晶体材料在常温下具备红色的结构色,当温度超过镓金属的熔点(29.8℃)后,镓金属熔融而渗出,光子晶体材料的反射光谱波峰发生不可逆的蓝移,其结构色由红色变为绿色。
实施例9
一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,包括:
将粒径为180nm的二氧化硅微球分散到乙醇中,得到5%质量分数的乙醇分散液,然后将该分散液滴到4寸的硅片上,并以5000rpm旋转至溶剂挥发,使二氧化硅微球组装成光子晶体;之后将二氧化硅微球的空隙用5%聚己内酯的氯仿溶液覆盖并烘干。随后用氢氟酸刻蚀掉二氧化硅微球,形成聚己内酯的规则结构,置于室温下,完成具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备。
该光子晶体材料是由规则排列的相变材料-聚己内酯构成,聚己内酯位于原先二氧化硅微球的空隙处,聚己内酯材料之间是以刻蚀掉二氧化硅微球形成的孔洞隔开。该光子晶体材料在常温下(20-27℃)具备蓝色的结构色,当温度超过聚己内酯的玻璃化转变温度(60-65℃)后,该光子晶体材料的规则结构坍塌,其结构色消失,且不可恢复。
实施例10
一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,包括:
将粒径为260nm的聚苯乙烯微球分散到重水中,形成3%质量分数的分散液,然后将该分散液于1000G下离心组装成光子晶体,吸去上层清液后将离心管冷冻至-10℃,并添加50%光子晶体体积的重水冰晶,完成具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备。
该光子晶体材料在0℃以下具备红色的结构色,而在温度超过重水的熔点(0℃)时,由于重水在体系中的扩散,使聚苯乙烯微球的浓度大幅降低而无法形成自组装结构,导致该光子晶体材料的结构色消失。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料,其特征在于,包括以下(i)-(iii)中的一种:
(i)由微米/纳米粒子和第一相变材料组成的组装体,其中,多个所述微米/纳米粒子规则排布形成第一有序结构,所述第一相变材料填充在所述微米/纳米粒子的间隙处;所述微米/纳米粒子规则排布的构成方式为磁场诱导或非磁场诱导;
(ii)规则排布的第一相变材料;
(iii)规则排布的第二相变材料,以及填充在所述第二相变材料的间隙的非相变材料;
其中,当所述光子晶体材料为(i)中所述类型,且所述微米/纳米粒子的规则有序排布的构成方式为非磁场诱导时,所述光子晶体材料还包括:处于所述组装体外的、体积为所述组装体体积的10%以上的第一相变材料;
所述第一相变材料和第二相变材料分别处于其相变转变温度以下,所述相变转变温度为熔点、晶型转变温度、玻璃化转变点、软化点和凝胶-溶胶转变温度中的至少一种。
2.如权利要求1所述的光子晶体材料,其特征在于,所述微米/纳米粒子的尺寸为30nm-2000nm。
3.如权利要求1所述的光子晶体材料,其特征在于,所述微米/纳米粒子包括聚苯乙烯、聚乳酸、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚异丙基丙烯酰胺、二氧化硅、二氧化钛、氧化铁、四氧化三铁、金、银或其改性粒子,及其复合粒子中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的光子晶体材料,其特征在于,所述非磁场诱导包括溶剂浓缩、溶剂蒸发、重力或离心沉降、垂直沉积、提拉和涂覆。
5.如权利要求1所述的光子晶体材料,其特征在于,所述相变转变温度在-50℃至150℃之间。
6.如权利要求1所述的光子晶体材料,其特征在于,所述第一相变材料和第二相变材料独立地选自水、重水、结晶水合盐、二甲亚砜、低熔点金属及其合金、凝胶、蜡、热塑性形状记忆聚合物中的一种或多种。
7.一种具有不可逆温度响应性的光子晶体材料的制备方法,其特征在于,包括以下(a)-(c)中的一种:
(a)通过磁场诱导或非磁场诱导将多个微米/纳米粒子规则排布形成第一有序结构,并使第一相变材料位于所述微米/纳米粒子的间隙处;然后置于所述第一相变材料的相变温度以下,以使微米/纳米粒子和第一相变材料组成组装体,得到具有不可逆温度响应性的光子晶体材料;其中,当所述微米/纳米粒子的组装方式为非磁场诱导时,在所述组装体中加入体积为所述组装体体积的10%以上的第一相变材料;
(b)将多个微米/纳米粒子规则排布形成第一有序结构,并将第一相变材料填充在所述微米/纳米粒子的间隙处;
刻蚀掉所述微米/纳米粒子,然后置于所述第一相变材料的相变温度以下,得到具有不可逆温度响应性的光子晶体材料;
(c)将多个微米/纳米粒子规则排布形成第一有序结构,并将非相变材料填充在所述微米/纳米粒子的间隙处;
刻蚀掉所述微米/纳米粒子,并在形成的规则空洞结构处填充第二相变材料;然后置于所述第二相变材料的相变温度以下,得到具有不可逆温度响应性的光子晶体材料。
8.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述使第一相变材料位于所述微米/纳米粒子的间隙处,包括:将所述微米/纳米粒子与所述第一相变材料混合形成分散体系后再进行所述组装;或者,在所述组装之后再在所述微米/纳米粒子的间隙处填充所述第一相变材料。
9.如权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述非磁场诱导包括溶剂浓缩、溶剂蒸发、重力或离心沉降、垂直沉积、提拉和涂覆。
10.如权利要求8所述的制备方法,其特征在于,在所述第一相变材料的相变转变温度以下的所述组装体中,所述微米/纳米粒子与所述第一相变材料的体积比为(0.1-4):1。
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