CN110783558B - 一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法 - Google Patents

一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110783558B
CN110783558B CN201911064255.3A CN201911064255A CN110783558B CN 110783558 B CN110783558 B CN 110783558B CN 201911064255 A CN201911064255 A CN 201911064255A CN 110783558 B CN110783558 B CN 110783558B
Authority
CN
China
Prior art keywords
silicon
modifier
organic
oily binder
binder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911064255.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110783558A (zh
Inventor
黄韦博
郑洪河
朱国斌
朱屹同
王玮
王艳
曲群婷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Huaying New Energy Materials Technology Co.,Ltd.
Original Assignee
Suzhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou University filed Critical Suzhou University
Priority to CN201911064255.3A priority Critical patent/CN110783558B/zh
Publication of CN110783558A publication Critical patent/CN110783558A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110783558B publication Critical patent/CN110783558B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明涉及一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它包括硅颗粒以及形成在所述硅颗粒表面的包覆保护层，所述包覆保护层是通过将超分子结构修饰至所述硅颗粒表面形成，所述超分子结构是有机小分子修饰剂直接反应或其与金属离子盐络合而成，所述有机小分子修饰剂是含有羧基、膦酸基、磺酸基和羟基官能团中一种或多种的有机物。通过使用有机物作为有机小分子修饰剂先与金属阳离子发生配合作用形成超分子结构，再与硅颗粒表面基团进行缩水反应形成有化学键合作用的的功能有机分子包覆层，从而可以连续均匀和有效地保护硅颗粒表面，促进电极表面固体电解质相界面膜的形成；可以缓解硅材料的体积膨胀。

Description

一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于电池负极材料领域，涉及一种高性能硅负极材料，具体涉及一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法。
背景技术
石墨是当前商品化锂离子电池常用的负极材料，受制于其比容量低和倍率性能差的缺陷，这种负极材料在高性能车用电源和规模化储能中的应用受到了很大的挑战。硅负极，特别是纳米硅负极具有超高的比容量(是石墨电极容量的10倍以上)，且充放电压平台适中，资源丰富，是下一代锂离子电池最有前景的新型负极材料。事实上，近年来一些球形单质硅纳米材料已经开始进行商业化生产，并显示出日益明朗的应用前景。
但硅材料用作锂离子电池负极材料也存在一些突出的问题，一方面硅材料在嵌脱锂过程中体积膨胀极大(300％以上)，导致材料易于粉化和失去导电连接性；为了解决这一问题，纳米化是有效的方法之一；研究表明，当材料的尺寸降低到100nm左右时，硅颗粒的粉化问题便可以得到有效控制。另一方面，由于超大的体积效应，硅表面的稳定性差，在反复的充放电过程中容易造成硅颗粒表面与粘结剂之间失去连接性；为了解决这一问题，目前产业界无一列外的使用水性粘结剂，这是因为是水性粘结剂的羟基和羧基官能团可以和Si表面的OH形成有效的化学键结构，可以保证Si颗粒和粘结剂之间的有效连接；但水性粘结剂也存在一些突出的问题：一是碳导电剂在其中分散困难，在高速搅拌的条件下，难以实现纳米级分散；二是水性粘结剂本身的热稳定性和电化学稳定性差，粘结剂在140℃以上便开始分解；更重要的是，水性粘结剂的脆性大，韧性差，在电极膨胀和收缩过程中容易产生大量裂纹，导致硅颗粒之间失去导电接触。
相比之下，碳导电剂在PVDF油性粘结剂体系中分散容易，PVDF自身的热分解温度在400℃以上，且分子链的脆性小，韧性好。然而，由于PVDF结构中没有可以和硅表面有效键合的官能团，无法建立化学键的结合，因此，10多年来，学术界和产业界一致认为硅负极制备中无法使用PVDF粘结剂。事实上，硅材料在使用PVDF粘结剂时不仅可逆容量不高，而且循环性能极差，通常经过10～20次循环，电极可逆容量几乎完全衰退。
发明内容
为克服现有技术中的缺陷，本发明旨在提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料，它包括硅颗粒以及形成在所述硅颗粒表面的包覆保护层，所述包覆保护层是通过将超分子结构修饰至所述硅颗粒表面形成，所述超分子结构是有机小分子修饰剂直接反应或其与金属离子盐络合而成，所述有机小分子修饰剂是含有羧基、膦酸基、磺酸基和羟基官能团中一种或多种的有机物。
优化地，所述金属离子盐含有Fe、Co、Ni、Cu、Ca、Al和Zn元素中的一种或多种。
优化地，所述硅颗粒为单质纳米硅材料。
进一步地，所述硅颗粒的尺寸大小为50-200nm，为球形、线形或其它不规则形状。
优化地，所述有机小分子修饰剂是选自酒石酸、均苯三酸、丁烷四羧酸、羟基乙叉二膦酸和1,2-乙二磺酸中的一种或多种。
优化地，所述有机小分子修饰剂和所述硅颗粒的质量比为1：9～99。
优化地，所述金属离子盐的金属离子和所述有机小分子修饰剂的官能团之间摩尔比为2：8～98。
本发明的又一目的在于提供一种上述适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料的制备方法，它包括以下步骤：
(a)将所述有机小分子修饰剂溶解在溶剂中，搅拌得溶液A；
(b)将所述金属离子盐的水溶液加入到所述溶液A中，搅拌反应得含金属阳离子络合的超分子结构的溶液B；
(c)将所述溶液B与所述硅颗粒进行搅拌得混合物，随后涂覆在惰性基底上，干燥至溶剂挥发后收集粉料；
(d)将所述粉料进行研磨后，进行干燥和缩水即可。
优化地，步骤(a)中，所述溶剂为选自水、乙醇、乙二醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、异丙醇和二甲基亚砜中的一种或多种组成的混合物。
优化地，步骤(d)中，所述干燥的温度为60-90℃。
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：本发明适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料，通过使用含有羧基、膦酸基、磺酸基和羟基官能团中一种或多种的有机物作为有机小分子修饰剂先与金属阳离子发生配合作用形成超分子结构，再与硅颗粒表面基团进行缩水反应形成有化学键合作用的的功能有机分子包覆层，从而可以连续均匀和有效地保护硅颗粒表面，一方面改善硅颗粒与PVDF粘结剂之间的界面性质，促进电极表面固体电解质相界面膜(SEI)的形成；另一方面，可以缓解硅材料的体积膨胀，也有利于提高锂离子的界面迁移速率；使用该负极材料配合PVDF粘结剂制备的电极，不仅表现出高可逆容量、长期循环稳定性和倍率性，也得到了明显提高，具有重要的发展和应用前景。
该适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料的制备方法所使用的有机质材料来源丰富、成本低，材料处理过程无需经过高温处理、能耗低、工艺过程简单、对环境友好、无三废排放且易于实现规模化生产，具有重要的开发和应用前景。
附图说明
图1为对比例的硅颗粒电镜照片图；
图2为实施例1的硅颗粒电镜照片图；
图3为对比例和实施例1的首次充放电曲线对比；
图4对比例和实施例1的倍率性能对比。
图5对比例和实施例1的长期循环性能对比。
图6对比例和实施例1的电池倍率性能比较后的交流阻抗对比。
具体实施方式
本发明适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料，它包括硅颗粒以及形成在所述硅颗粒表面的包覆保护层，所述包覆保护层是通过将超分子结构修饰至所述硅颗粒表面形成，所述超分子结构是有机小分子修饰剂直接反应或其与金属离子盐络合而成，所述有机小分子修饰剂是含有羧基、膦酸基、磺酸基和羟基官能团中一种或多种的有机物。通过使用含有羧基、膦酸基、磺酸基和羟基官能团中一种或多种的有机物作为有机小分子修饰剂先与金属阳离子发生配合作用形成超分子结构，再与硅颗粒表面基团进行缩水反应形成有化学键合作用的的功能有机分子包覆层，从而可以连续均匀和有效地保护硅颗粒表面，一方面改善硅颗粒与PVDF粘结剂之间的界面性质，促进电极表面固体电解质相界面膜(SEI)的形成；另一方面，可以缓解硅材料的体积膨胀，也有利于提高锂离子的界面迁移速率；使用该负极材料配合PVDF粘结剂制备的电极，不仅表现出高可逆容量、长期循环稳定性和倍率性，也得到了明显提高，具有重要的发展和应用前景。
上述金属离子盐为常规的二价或三价金属离子盐，如对应含有Fe、Co、Ni、Cu、Ca、Al和Zn元素中的一种或多种。所述硅颗粒为单质纳米硅材料，优选的尺寸大小为50～200nm，为球形、线形或其它不规则形状，可以采用市售的。所述有机小分子修饰剂是选自酒石酸、均苯三酸、丁烷四羧酸、羟基乙叉二膦酸和1,2-乙二磺酸中的一种或多种；也可以是上述物质和其他修饰材料的混合物。所述有机小分子修饰剂和所述硅颗粒的质量比优选为1：9～99。所述金属离子盐的金属离子和所述有机小分子修饰剂的官能团之间摩尔比优选为2：8～98。
上述适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料的制备方法，它包括以下步骤：(a)将所述有机小分子修饰剂溶解在溶剂中，搅拌得溶液A；(b)将所述金属离子盐的水溶液加入到所述溶液A中，搅拌反应得含金属阳离子络合的超分子结构的溶液B；(c)将所述溶液B与所述硅颗粒进行搅拌得混合物，随后涂覆在惰性基底上，干燥至溶剂挥发后收集粉料；(d)将所述粉料进行研磨后，进行干燥和缩水即可。该适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料的制备方法所使用的有机质材料来源丰富、成本低，材料处理过程无需经过高温处理、能耗低、工艺过程简单、对环境友好、无三废排放且易于实现规模化生产，具有重要的开发和应用前景。上述溶剂选用常规的即可，如选自水、乙醇、乙二醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、异丙醇和二甲基亚砜中的一种或多种组成的混合物。步骤(d)中，干燥的温度通常为60-90℃。
下面将结合实例对本发明进行进一步说明。
实施例1
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，具体包括以下步骤：
(a)取0.3g戊烷三羧酸溶于乙醇溶剂中，搅拌1h，形成均匀溶液A；
(b)取CaCl2溶于水中形成CaCl2水溶液(控制Ca2+的摩尔数，使其与戊烷三羧酸中羧基的摩尔比为6：94)；将CaCl2水溶液缓慢加入到溶液A中搅拌30min进行反应，得到透明的Ca2+配位的超分子结构水溶液(即溶液B)；
(c)向溶液B中加入6克硅颗粒(平均粒径为100nm的球形硅材料，购自上海超威；此时硅颗粒和戊烷三羧酸的重量比为20：1)，充分搅拌得混合物；随后将得到的混合物均匀涂覆在Cu基底上，自然挥发干燥，收集粉料；
(d)将收集的粉料进行充分研磨后，在60℃条件下真空充分干燥和缩水6小时，得到戊烷三羧酸超分子修饰的高性能硅负极材料(即负极活性材料，其电镜图见图2)。
上述适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料的应用：将步骤(d)制得的负极材料(70％，此处为负极材料占负极材料、导电炭黑和PVDF粘结剂总量的质量百分比)、导电炭黑(15％)和PVDF粘结剂(15％)在N-甲基吡咯烷酮中充分分散均匀后，涂布干燥，制得硅负极极片；切片、140℃真空干燥后，在手套箱中组装成C2032扣式电池，并进行电化学性能测试。电池均先用0.05C电流化成3圈后进行测试0.2C循环测试和倍率测试(0.2C充满电量，依次在0.2、0.5、1、2、5C进行放电测试，其中小倍率0.05C和0.1C是在相同倍率充放)；见图3至图6。
实施例2
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(b)中，控制CaCl2的摩尔数，使其与戊烷三羧酸中羧基的摩尔比为2：8。
实施例3
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(b)中，控制CaCl2的摩尔数，使其与戊烷三羧酸中羧基的摩尔比为2：98。
实施例4
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(c)中，控制硅颗粒的加入量，使得硅颗粒和戊烷三羧酸的重量比为9：1。
实施例5
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(c)中，控制硅颗粒的加入量，使得硅颗粒和戊烷三羧酸的重量比为99：1。
实施例6
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(a)中，将均苯三酸溶解在水中。
实施例7
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(a)中，将酒石酸溶解在水中。
实施例8
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(a)中，直接将0.3g羟基乙叉二膦酸加热溶于乙醇溶剂中，搅拌1h，无需使用二价金属阳离子。
实施例9
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(a)中，1,2-乙二磺酸溶解在水和乙醇的混合溶剂(水和乙醇的体积比为1：1)中。
实施例10
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：步骤(a)中，将丁烷四羧酸溶解在水中。
实施例11
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例6中的基本一致，不同的是：步骤(a)中，均苯三酸与硅材料的重量比为3：97，Ni离子与羧酸基团的摩尔比为0.05：1。
实施例12
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：直径将0.3g羟基乙叉二膦酸加热溶于乙醇溶剂中，搅拌1h(控制羟基乙叉二膦酸与硅材料的重量比为4：96)，无需使用二价金属阳离子。
实施例13
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：酒石酸与硅材料的重量比为6：94，二价金属阳离子使用CaCl2的水溶液，Ca2+与羧酸基团的摩尔比为0.1：1。
实施例14
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：将1,2-乙二磺酸溶解在水和乙醇的混合溶剂(水和乙醇的体积比为1：1)中，1,2-乙二磺酸与硅材料的重量比为5：95，二价金属阳离子使用CuCl2的水溶液，Cu离子与羧酸基团的摩尔比为0.08：1。
实施例15
本实施例提供一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法，它与实施例1中的基本一致，不同的是：将丁烷四羧酸溶解在水中，丁烷四羧酸与硅材料的重量比为4：96，二价金属阳离子使用NiCl2的水溶液，Ni离子与羧酸基团的摩尔比为0.06：1。
对比例
本例提供一种无修饰的硅负极的制备方法，它与实施例1中的应用步骤基本一致，不同的是：采用未包覆纳米硅颗粒Si(同实施例1中的)。
表1对比例、实施例1至15中负极材料制得的电极性能表
Figure GDA0002889819560000061
Figure GDA0002889819560000071
结合实施例1和对比例的电镜照片可以看出，这种超分子有机包覆层可以连续均匀的包袱在硅颗粒表面，一方面是基于这些具有特殊官能团的有机小分子可以和硅表面基团(-OH等)形成化学键作用；另一方面，阳离子(二价或三价)的超分子作用可以使其表面连续均匀，形成有效的保护层，这一保护层还可以促进硅表面固体电解质相界面(SEI)膜的生成，稳定硅表面。从电化学性能性能对比来看，这种特殊超分子包覆层赋予了硅材料特殊的性能，没有包覆层时，使用PVDF粘结剂的硅电极无法进行正常的电化学循环，20次循环后便几乎没有容量，且电极的倍率性能很差。使用这种特殊官能团的超分子包覆以后，经过200次循环后，硅负极的容量保持率仍然近90％以上，且电极具有优异的倍率放电性质，显示了这种新技术的独到作用和发展应用前景。
上述实例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料，它包括硅颗粒以及形成在所述硅颗粒表面的包覆保护层，所述油性粘结剂为PVDF粘结剂，其特征在于：所述包覆保护层是通过将超分子结构修饰至所述硅颗粒表面形成，所述超分子结构是有机小分子修饰剂直接反应或其与金属离子盐络合而成，所述有机小分子修饰剂是选自酒石酸、均苯三酸、丁烷四羧酸、羟基乙叉二膦酸和1,2-乙二磺酸中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料，其特征在于：所述金属离子盐含有Fe、Co、Ni、Cu、Ca、Al和Zn元素中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料，其特征在于：所述硅颗粒为单质纳米硅材料。
4.根据权利要求3所述适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料，其特征在于：所述硅颗粒的尺寸大小为50-200nm，为球形、线形或其它不规则形状。
5.根据权利要求1所述适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料，其特征在于：所述有机小分子修饰剂和所述硅颗粒的质量比为1：9~99。
6.根据权利要求1所述适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料，其特征在于：所述金属离子盐的金属离子和所述有机小分子修饰剂的官能团之间摩尔比为2：8~98。
7.权利要求1至6中任一所述适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料的制备方法，其特征在于，它包括以下步骤：
（a）将所述有机小分子修饰剂溶解在溶剂中，搅拌得溶液A；
（b）将所述金属离子盐的水溶液加入到所述溶液A中，搅拌反应得含金属阳离子络合的超分子结构的溶液B；
（c）将所述溶液B与所述硅颗粒进行搅拌得混合物，随后涂覆在惰性基底上，干燥至溶剂挥发后收集粉料；
（d）将所述粉料进行研磨后，进行干燥和缩水反应即可。
8.根据权利要求7所述适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料的制备方法，其特征在于：步骤（a）中，所述溶剂为选自水、乙醇、乙二醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、异丙醇和二甲基亚砜中的一种或多种组成的混合物。
9.根据权利要求7所述适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料的制备方法，其特征在于：步骤（d）中，所述干燥的温度为60-90℃。
CN201911064255.3A 2019-11-04 2019-11-04 一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法 Active CN110783558B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911064255.3A CN110783558B (zh) 2019-11-04 2019-11-04 一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911064255.3A CN110783558B (zh) 2019-11-04 2019-11-04 一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110783558A CN110783558A (zh) 2020-02-11
CN110783558B true CN110783558B (zh) 2021-04-02

Family

ID=69388695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911064255.3A Active CN110783558B (zh) 2019-11-04 2019-11-04 一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110783558B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101183724A (zh) * 2007-12-20 2008-05-21 成都中科来方能源科技有限公司 燃料电池用高温质子交换膜及其制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140012464A (ko) * 2012-07-20 2014-02-03 삼성에스디아이 주식회사 실리콘 합금계 음극활물질, 이를 포함하는 음극 활물질 조성물 및 그 제조 방법과 리튬 이차 전지
CN107359326B (zh) * 2017-06-26 2020-07-24 江苏师范大学 一种具有核壳结构的Si@C锂离子电池负极材料及其制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101183724A (zh) * 2007-12-20 2008-05-21 成都中科来方能源科技有限公司 燃料电池用高温质子交换膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110783558A (zh) 2020-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Chen et al. Chemical coupling constructs amorphous silica modified LiNi0. 6Co0. 2Mn0. 2O2 cathode materials and its electrochemical performances
CN102468485B (zh) 一种钛酸锂复合材料、其制备方法和应用
EP3128585B1 (en) Composite cathode material and preparation method thereof, cathode pole piece of lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery
Fu et al. A facile route to controllable synthesis of Fe3O4/graphene composites and their application in lithium-ion batteries
CN107275671A (zh) 一种抑制锂枝晶的电解液及制备方法和锂电池
CN107946576B (zh) 一种高倍率石墨负极材料及其制备方法、锂离子电池
JP2017526118A (ja) 多元系複合負極材料、その製造方法及びそれを含むリチウムイオン電池
CN114447322B (zh) 一种磷酸锰铁锂改性正极材料及其制备方法
CN111048764A (zh) 一种硅碳复合材料及其制备方法和应用
CN108390035A (zh) 石墨烯/三元复合材料的制备方法
CN110429270B (zh) 一种负极复合材料Sn/MXene@C及其制备方法
CN109216675A (zh) 一种铜氮化物改性的锂电池材料及其制备方法和应用
CN104409712A (zh) 碳氮包覆钛酸锂材料的制备方法
CN108899499B (zh) 基于Sb/Sn磷酸盐的负极材料及其制备方法与在钠离子电池中的应用
Gao et al. High-performance anode materials with superior structure of Fe3O4/FeS/rGO composite for lithium ion batteries
Dong et al. A novel strategy for improving performance of lithium-oxygen batteries
Chen et al. “Sticky” carbon coating enables high-area-capacity lithium storage of silicon-graphitic carbon hybrid
Venkateswarlu et al. Electroanalytical characterization of F-doped MoS2 cathode material for rechargeable magnesium battery
CN112751008B (zh) 多酚改性锌铁基异质结氧化物碳纳米锂离子电池负极复合材料及其制备方法
CN114300671A (zh) 一种石墨复合负极材料及其制备方法和应用
WO2023226555A1 (zh) 改性磷酸铁前驱体、改性磷酸铁锂及其制备方法
CN116632172A (zh) 负极材料、制备方法、二次电池及用电设备
CN110783558B (zh) 一种适配于油性粘结剂的高性能硅负极材料及其制备方法
Chen et al. Porous SiOCN with ultrafine CoSe2 nanoparticle modified separators for promoting polysulfides capture and redox kinetics in lithium-sulfur batteries
CN107994218B (zh) 一种硅碳复合材料、其制备方法及其作为锂离子电池负极材料的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20211022

Address after: 215000 building 12 (F3), No. 2288, Yuexi Wuzhong Avenue, Wuzhong District, Suzhou City, Jiangsu Province

Patentee after: Suzhou Huaying New Energy Materials Technology Co.,Ltd.

Address before: 215000 8 Ji Xue Road, Xiangcheng District, Suzhou, Jiangsu.

Patentee before: SOOCHOW University

TR01 Transfer of patent right