CN110759839A - 微反应器用于制备乙蒜素的用途及其生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及微反应器用于制备乙蒜素的用途及其生产工艺，所述微反应器用于制备乙蒜素的用途及工艺采用液体原料、气体原料，或气体原料和液体原料的混合物作为进入微反应器的乙蒜素原料，其中液体原料包括二乙基二硫醚、催化剂、液体氧化性原料，气体原料为气体氧化性原料，将原料输入到微反应器，然后进行气液分离或气液分离后继续反应制备得到乙蒜素。本发明首次将微反应器用于制备乙蒜素，并且开发了应用微反应器制备乙蒜素的各种可行的工艺，而且制备乙蒜素的效率提升，乙蒜素产物的浓度提高，最主要的是通过反应过程中条件的控制，能够实现乙蒜素生产的时间缩短，不同方式生产乙蒜素具有独特的工艺特点和工艺优势。
Description
技术领域
本发明属于农药制备领域，具体涉及微反应器用于制备乙蒜素的用途及其生产工艺。
背景技术
乙蒜素(乙基硫代磺酸乙酯)纯品为无色油状透明液体，加热至130～140℃分解。易溶于乙醚、氯仿、乙醇、冰醋酸等有机溶剂，在室温水中溶解度为1.2％。工业品为微黄色油状透明液体，具有大蒜臭味。对温血动物中等毒性。其急性口服LD50小鼠为80毫克/千克，大鼠为140毫克/千克。对家兔和豚鼠皮肤有刺激作用。其杀菌广谱,1～100毫克/升浓度下可抑制棉花炭疽菌、立枯菌、枯萎菌、黄萎菌、水稻白叶枯菌、稻瘟菌、恶苗菌、甘薯黑斑菌、麦类赤霉菌、条纹菌、腥黑穗菌、苹果炭疽菌、黄瓜蔓割菌等多种真菌和细菌。
CN105523980A公开了一种乙蒜素制备方法，所述方法为：将硫化钠配制成65％的水溶液，注入反应釜内，加入硫黄粉，不断搅拌，采用水浴加热的方式，迅速将反应釜温度升高到70～90℃，并继续搅拌、保温2～4小时，待硫磺全部溶解，表明反应结束，形成二硫化二钠溶液。将反应釜降温至50～60℃，向溶液中注入氯乙烷，并不断搅拌，同时将反应釜内温度升至80～90℃。氯乙烷注入完毕，保温并持续搅拌反应1～2小时。氧化将反应釜降温至40～50℃，向溶液中加入冰醋酸，并混合均匀，再慢慢加入98％硝酸，进行氧化反应0.5～1小时，然后降至常温，静置分离，即得乙蒜素。
微反应器在化工领域和医药领域已经广泛使用，其包含的种类也很多，例如微混合器，微换热器，微分离器等微通道设备，国外一般将这些具有微通道的设备统称为微反应器。微反应器具有比面积增加、传热过程强化、传质过程强化，反应安全且数量放大容易，但是在不同的化工生产中，有的难以实现工业化效果，有的虽然能够实现，但是达不到工业生产的目标。
目前公开的和产业中应用的乙蒜素生产工艺和设备难以达到高效和环保，本发明的申请人通过应用微反应器制备乙蒜素的研究，一方面实现了应用微反应器制备乙蒜素的质量和产率要求，另一方面，摸索出了应用微反应器制备乙蒜素的工艺要求，而且生产乙蒜素高效、环保和安全。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供了一种微反应器用于制备乙蒜素的用途，其特征在于微反应器制备乙蒜素的原料为液体原料或气体原料，或气体原料和液体原料的混合物，其中液体原料包括二乙基二硫醚、催化剂、液体氧化性原料，气体原料为气体氧化性原料。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，所述液体氧化性原料为硝酸溶液、过氧化氢溶液、或硝酸溶液和硫酸溶液的混合溶液中的一种或多种。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，所述气体氧化性原料为氧气、臭氧中的一种或两种。所述催化剂为乙酸，优选为冰醋酸。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，原料分别或混合通入微反应器进行反应后，从微反应器排出的产物进行气液分离处理制得乙蒜素，或气液分离的同时继续进行反应制得乙蒜素，或气液分离后进行再次反应制得乙蒜素。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，所述气液分离后再次继续进行反应制得乙蒜素的步骤为：乙蒜素原料通过微反应器后进行气液分离处理后得到的液体进入管式反应器进行再次反应制得乙蒜素，或者气液分离处理后得到的液体再次进入微反应器制得乙蒜素。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，当再次进入微反应器时，所述微反应器为同一个微反应器或者是另外的微反应器，当进入另外的微反应器时，所述另外的微反应器与起始反应的微反应器相同或不同。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，气体原料或液体原料进入微反应器前通过止返阀，和/或气体原料或液体原料进入到微反应器前通过压缩机进行压缩提高气体原料或液体原料的压力。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，首次反应得到的产物再次通过微反应器1～12次进行后续反应制备得到包含乙蒜素的液体产物
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，其特征在于其中起始反应所用的微反应器与起始反应后的后续反应所用的微反应器为相同的微反应器，此时首次反应得到的产物循环经过同一个微反应器1～12次，循环经过同一个微反应器时添加制备乙蒜素的气体氧化性原料和/或液体氧化性原料。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，其特征在于其中首次反应所用的微反应器与首次反应后的后续反应所用的微反应器为不同的微反应器，此时首次反应得到的产物经过第2个微反应器进行2次反应，2次反应后的产物再经过第n个微反应器，再通过n个微反应器反应后制备得到包含乙蒜素的液体产物，其中n为0～11的正整数，后续每次进入微反应器的原料进行气液分离处理。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，其特征在于进入第2个和第n个微反应器时添加制备乙蒜素的气体氧化性原料和/或液体氧化性原料。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，其特征在于经过第1个微反应器的首次反应后的产物依次经过第2个至第m个反应器进行首轮反应，首轮反应后的第m个微反应器的产物再进入第1个微反应器，然后再经过第2个至第m个反应器进行第2轮反应，依次类推，再进行K轮反应后制备得到包含乙蒜素的液体产物，其中m为0～10的正整数，K为0～5的正整数，每次反应后进行气液分离处理。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，其特征在于第2个和第m个微反应器时添加制备乙蒜素的气体原料和/或液体原料。
本发明提供了一种应用微反应器制备乙蒜素的方法，其特征在于所述方法为：将制备乙蒜素的原料通入微反应器，通入微反应器产生的产物进行气液分离，其中制备乙蒜素的原料为液体原料或气体原料，或气体原料和液体原料的混合物，其中液体原料包括二乙基二硫醚、催化剂、液体氧化性原料，气体原料为气体氧化性原料。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，所述液体氧化性原料为硝酸溶液、过氧化氢溶液、或硝酸溶液和硫酸溶液的混合溶液中的一种或多种。
优选的，上述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，所述气体氧化性原料为氧气、臭氧中的一种或两种。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，所述催化剂为乙酸，优选为冰醋酸。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，所述原料分别或混合通入微反应器进行反应后，从微反应器排出的产物进行气液分离处理制得乙蒜素，或气液分离的同时继续进行反应制得乙蒜素，或气液分离后进行再次反应制得乙蒜素。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，所述气液分离后再次继续进行反应制得乙蒜素的步骤为：乙蒜素原料通过微反应器后进行气液分离处理后得到的液体进入管式反应器进行再次反应制得乙蒜素，或者气液分离处理后得到的液体再次进入微反应器制得乙蒜素。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，当再次进入微反应器时，所述微反应器为同一个微反应器或者是另外的微反应器，当进入另外的微反应器时，所述另外的微反应器与起始反应的微反应器相同或不同。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，气体原料或液体原料进入微反应器前通过止返阀，和/或气体原料或液体原料进入到微反应器前通过压缩机进行压缩提高气体原料或液体原料的压力。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，首次反应得到的产物再次通过微反应器1～12次进行后续反应制备得到包含乙蒜素的液体产物
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，其中起始反应所用的微反应器与起始反应后的后续反应所用的微反应器为相同的微反应器，此时起始反应得到的产物循环经过同一个微反应器1～12次，循环经过同一个微反应器时添加制备乙蒜素的气体氧化性原料和/或液体氧化性原料。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，其中首次反应所用的微反应器与首次反应后的后续反应所用的微反应器为不同的微反应器，此时首次反应得到的产物经过第2个微反应器进行2次反应，2次反应后的产物再经过第n个微反应器，再通过n个微反应器反应后制备得到包含乙蒜素的液体产物，其中n为0～11的正整数，后续每次进入微反应器的原料进行气液分离处理。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，进入第2个和第n个微反应器时添加制备乙蒜素的气体氧化性原料和/或液体氧化性原料。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，经过第1个微反应器的首次反应后的产物依次经过第2个至第m个反应器进行首轮反应，首轮反应后的第m个微反应器的产物再进入第1个微反应器，然后再经过第2个至第m个反应器进行第2轮反应，依次类推，再进行K轮反应后制备得到包含乙蒜素的液体产物，其中m为0～10的正整数，K为0～5的正整数，每次反应后进行气液分离处理。
优选的，上述应用微反应器制备乙蒜素的方法中，第2个和第m个微反应器时添加制备乙蒜素的气体氧化性原料和/或液体氧化性原料。
优选的，上述用途和方法中，当氧化性原料为硝酸，催化剂为冰醋酸时，包含二乙基二硫醚的溶液进入首个微反应器的二乙基二硫醚摩尔速度X与包含硝酸的溶液进入微反应器的硝酸摩尔速度Y的比为X：Y＝1:{(1.3～2)/(1～12)}。
优选的，当再次通过后续1～12个循环进入微反应器反应进行并联反应或通过1～12个微反应器进行串联反应，前一次通过微反应器反应获得的反应液进入后续微反应器的以二乙基二硫醚原料计算的摩尔速度K与包含硝酸的溶液进入后续微反应器的硝酸的摩尔速度Z的比值为1:{(1.3～2)/(1～12)}，其中，包含硝酸的溶液中硝酸的重量百分比为35％～65％，包含二乙基二硫醚的溶液中的二乙基二硫醚的重量百分比为60～100％，冰醋酸包含于二乙基二硫醚的溶液中或硝酸溶液中。
上述用途和方法中，所用的微反应器，即微通道反应器，利用精密加工技术制造的微通道特征尺寸在10到1000微米之间的微型反应器，微反应器的“微”表示工艺流体的通道在微米级别，而不是指微反应设备的外形尺寸小或产品的产量小。微反应器中可以包含有成百万上千万的微型通道，因此也实现很高的产量，微通道的横截面积的形状为正方形、长方形、梯形、圆形或椭圆形等。
优选的，上述用途和方法中，所述微反应器为微通道反应器，所述微通道反应器中的流体通道的横截面积为100～1000000平方微米，优选的，流体通道的横截面积为100～100000平方微米，尤其优选的，流体通道的横截面积为100～20000平方微米，流体通道的总体积为50～500ml。
本发明的有益效果
1.本发明首次将微反应器用于制备乙蒜素，并且开发了应用微反应器制备乙蒜素的各种可行的工艺，而且制备乙蒜素的效率提升，乙蒜素产物的浓度提高，最主要的是通过反应过程中条件的控制，能够实现乙蒜素生产的时间缩短，不同方式生产乙蒜素具有独特的工艺特点和工艺优势。
2.应用微反应器制备乙蒜素，生产过程安全，采用微反应器生产乙蒜素的过程中，不会导致反应不均衡导致的冒锅或爆炸的危险。
具体实施方式
实施例1
原料为浓度为85％的二乙基二硫醚溶液、冰醋酸和45％的硝酸溶液，冰醋酸和二乙基二硫醚溶液(冰醋酸和二乙基二硫醚溶液的重量比5:95)混合，制备得到混合溶液，混合溶液和硝酸溶液分别通过止返阀后分别通入到微反应器，混合溶液进入微反应器的速度为500L/小时，硝酸溶液进入微反应器的速度为705L/小时，通过微反应器后的气体混合物进入气液分离器，并在气液分离器中恒温80℃进行继续搅拌反应2小时，得到包含乙蒜素的溶液，然后排入分液罐，分层后分离油相和水相，检测油相乙蒜素浓度并计算乙蒜素产率，乙蒜素产率以二乙基二硫醚为基数进行计算。
微反应器为微通道反应器，微通道反应器的微通道横截面积、微通道总体积的情况、各微反应器制备得到的乙蒜素浓度和乙蒜素产率情况如下表1，。
表1采用不同微反应器制备的乙蒜素浓度和乙蒜素产率情况
不同规格的微反应器应用于乙蒜素制备中，都能够实现高浓度乙蒜素产品的制备和乙蒜素生产产率高的效果，而且乙蒜素原料通过微反应器的时间和气液分离器中的反应时间合计不超过4小时，也就是每吨乙蒜素的生产时间比常规的乙蒜素生产的时间缩短一半以上的时间，而且在应用不同的微反应器制备乙蒜素的过程中，没有发生任何安全事故。上述实验编号A1至A6的微反应器，在应用过程中，都需要对微反应器进行冷却处理，保持微反应器的温度不超过100℃。
实施例2通过微反应器得到的气液混合进行管道反应
原料为浓度为85％的二乙基二硫醚溶液、冰醋酸和45％的硝酸溶液，冰醋酸和二乙基二硫醚溶液(冰醋酸和二乙基二硫醚溶液的重量比5:95)混合，制备得到混合溶液，混合溶液和硝酸溶液分别通过止返阀和加压装置后分别通入到微反应器，混合溶液进入微反应器的速度为500L/小时，硝酸溶液进入微反应器的速度为710L/小时，通过微反应器后的气体混合物进行气液分离器，气液分离后的液体通入盘管(公称直径Dn＝20)，进行管式反应，盘管冷却至55℃并维持恒温，管式反应后进入气液分离器，得到包含乙蒜素的溶液，将溶液分层后分离油相和水相，检测油相乙蒜素浓度并计算乙蒜素产率，乙蒜素产率以二乙基二硫醚为基数进行计算。针对不同长度的盘管、停留时间得到的乙蒜素浓度和乙蒜素产率结果参见如下表2，乙蒜素产率基于二乙基二硫醚进行计算。
表2微反应器产物进行管式反应的结果
通过微反应器进行初步反应，然后再通过盘管进行继续反应，能够实现较高的乙蒜素浓度和较高的乙蒜素产率。盘管长度在30～120米的情况下都能够实现乙蒜素浓度大于95％，收率高于96％。
实施例3通过微反应器得到的气液混合进行再次微通道反应
(1)2次微通道反应
原料为浓度为85％的二乙基二硫醚溶液、冰醋酸和45％的硝酸溶液，冰醋酸和二乙基二硫醚溶液(冰醋酸和二乙基二硫醚溶液的重量比5:95)混合，制备得到混合溶液，混合溶液和硝酸溶液分别通过止返阀和加压装置后分别通入到微反应器(实验编号A3的微反应器)(第1次微通道反应)，混合溶液进入微反应器的速度为500L/小时，硝酸溶液进入微反应器的速度为497L/小时(硝酸总量的70％)，通过微反应器后的气体混合物进行气液分离器，气液分离后的液体通入微反应器(实验编号A3的微反应器)，同时以213L/小时(硝酸总量的30％)的速度补加硝酸溶液，进行第2次微通道反应，反应产物进入气液分离器，气液分离后得到包含乙蒜素的溶液，溶液输入分液器，分层后分离油相和水相，检测油相乙蒜素浓度并计算乙蒜素产率，乙蒜素产率以二乙基二硫醚为基数进行计算。
(2)3次微通道反应
原料为浓度为85％的二乙基二硫醚溶液、冰醋酸和45％的硝酸溶液，冰醋酸和二乙基二硫醚溶液(冰醋酸和二乙基二硫醚溶液的重量比5:95)混合，制备得到混合溶液，混合溶液和硝酸溶液分别通过止返阀和加压装置后分别通入到微反应器(实验编号A3的微反应器)(第1次微通道反应)，混合溶液进入微反应器的速度为500L/小时，硝酸溶液进入微反应器的速度为426L/小时(硝酸总量的60％)，通过微反应器后的气体混合物进行气液分离器，气液分离后的液体通入微反应器(实验编号A3的微反应器)，同时以213L/小时(硝酸总量的30％)的速度补加硝酸溶液，进行第2次微通道反应，反应后进入气液分离器，得到的气液混合物进行气液分离后再次通入微反应器(实验编号A3的微反应器),同时以71L/小时(硝酸总量的10％)的速度补加硝酸溶液，进行第3次微通道反应，反应产物进入气液分离器，气液分离后得到包含乙蒜素的溶液，溶液输入分液器，分层后分离油相和水相，检测油相乙蒜素浓度并计算乙蒜素产率，乙蒜素产率以二乙基二硫醚为基数进行计算。
(3)4次微通道反应和5次微通道反应与3次微通道反应相似，区别在于进行4次和5次微通道反应，每次微通道反应添加的硝酸比例不同，4次微通道反应添加硝酸的量分别为总添加量的50％、30％、10％、10％，5次微通道反应添加硝酸的量分别为总添加量的40％、30％、10％、10％、10％。
多次微通道反应制备得到的乙蒜素浓度和乙蒜素产率测量结果见如下表3。
表3多次微通道反应的乙蒜素浓度和产率
通过多次微通道反应液能够实现反应产物浓度提高，乙蒜素产率提高。对于多次微通道反应来说，微通道反应的次数也可以再增加，但是再增加次数提高乙蒜素的浓度的幅度和乙蒜素产率不明显，所以在制备乙蒜素的过程中，微通道反应的次数可以增加，在不计较反应成本和反应时间的情况下，能够实现乙蒜素的浓度提高和产率的提高。
实施例4：应用过氧化氢作为氧化性原料在微反应器中制备乙蒜素
原料为浓度为85％的二乙基二硫醚溶液、冰醋酸和30％的过氧化氢溶液，冰醋酸和二乙基二硫醚溶液(冰醋酸和二乙基二硫醚溶液的重量比5:95)混合，制备得到混合溶液，混合溶液和过氧化氢溶液分别通过止返阀后分别通入到微反应器(实施例1实验编号3的微反应器)，混合溶液进入微反应器的速度为500L/小时，过氧化氢溶液进入微反应器的速度为880L/小时，通过微反应器后的气体混合物进行气液分离器，并在气液分离器中恒温70℃搅拌进行继续反应4小时，得到包含乙蒜素的溶液，然后排入分液罐，分层后分离油相和水相，检测油相乙蒜素浓度为97.4％，乙蒜素产率(乙蒜素产率以二乙基二硫醚为基数进行计算)为98.7％。
重复上述试验，调节过氧化氢的输入微反应器的速度、调节气液分离器的温度和反应时间，实际上在过氧化氢的输入速度主要满足二乙基二硫醚的氧化，可以增加过氧化氢的输入速度，例如提高到1500L/小时的情况下，会导致过氧化氢的过剩，但是由于在微反应器中的充分反应以及在气液分离器中的温和反应，并不会导致过氧化的发生。
实施例5：应用臭氧气体作为氧化性原料在微反应器中制备乙蒜素
原料为浓度为85％的二乙基二硫醚溶液、冰醋酸和臭氧气体，臭氧气体应用水冷式臭氧机生产，冰醋酸和二乙基二硫醚溶液(冰醋酸和二乙基二硫醚溶液的重量比5:95)混合，制备得到混合溶液，混合溶液和臭氧气体分别通过止返阀后分别通入到微反应器(实施例1实验编号3的微反应器)，混合溶液进入微反应器的速度为10L/小时，臭氧浓度为150mg/L，臭氧气体输入的体积为55000L/小时，但是进入微反应器的速度为11000L/小时(经过压力泵进行体积压缩到五分之一)，通过微反应器后的气体混合物进行气液分离器，并在气液分离器中恒温50℃搅拌进行继续反应1小时，得到包含乙蒜素的溶液，然后排入分液罐，分层后分离油相和水相，分离的气体进行循环输入到气液分离器，直到反应结束。检测油相乙蒜素浓度为97.8％，乙蒜素产率(乙蒜素产率以二乙基二硫醚为基数进行计算)为97.6％。
应用上述原料的比例，发明人在应用微反应器之前应用常规的反应罐制备乙蒜素，也就是臭氧气体通过气体喷头输入到反应罐中进行氧化二乙基二硫醚，臭氧气体在气液分离器中循环利用时维持反应罐的温度恒温在50℃，通过5个小时的反应，然后输入到分液罐中分液，得到乙蒜素的浓度为85.4％，乙蒜素的产率为87.2％，检测乙蒜素产物中的杂质，发现二乙基二硫醚过氧化，也就是应用常规反应罐会发生过氧化，导致乙蒜素产物杂质高，乙蒜素的产率低。
所以应用微反应器实现了氧化性气体制备乙蒜素的高纯度和高手率。
Claims (17)
1.一种微反应器用于制备乙蒜素的用途，其特征在于微反应器制备乙蒜素的原料为液体原料或气体原料，或气体原料和液体原料的混合物，其中液体原料包括二乙基二硫醚、催化剂和液体氧化性原料，气体原料为气体氧化性原料。
2.根据权利要求1所述的用途，其特征在于所述液体氧化性原料为硝酸溶液、过氧化氢溶液、或硝酸溶液和硫酸溶液的混合溶液中的一种或多种，所述气体氧化性原料为氧气、臭氧中的一种或两种，所述催化剂为乙酸。
3.根据权利要求1所述的用途，其特征在于原料分别或混合通入微反应器进行反应后，从微反应器排出的产物进行气液分离处理制得乙蒜素，或气液分离的同时继续进行反应制得乙蒜素，或气液分离后进行再次反应制得乙蒜素。
4.根据权利要求3所述的用途，其特征在于所述气液分离后再次继续进行反应制得乙蒜素的步骤为：乙蒜素原料通过微反应器后进行气液分离处理后得到的液体进入管式反应器进行再次反应制得乙蒜素，或者气液分离处理后得到的液体再次进入微反应器制得乙蒜素。
5.根据权利要求4所述的用途，其特征在于所述微反应器用于制备乙蒜素的用途中，当再次进入微反应器时，所述微反应器为同一个微反应器或者是另外的微反应器，当进入另外的微反应器时，所述另外的微反应器与起始反应的微反应器相同或不同。
6.根据权利要求1所述的用途，其特征在于气体原料或液体原料进入微反应器前通过止返阀，和/或气体原料或液体原料进入到微反应器前通过压缩机进行压缩提高气体原料或液体原料的压力。
7.根据权利要求5所述的用途，其特征在于起始反应所用的微反应器与起始反应后的后续反应所用的微反应器为相同的微反应器，此时起始反应得到的产物循环经过同一个微反应器1～12次，循环经过同一个微反应器时添加制备乙蒜素的气体氧化性原料和/或液体氧化性原料。
8.一种应用微反应器制备乙蒜素的方法，其特征在于所述方法为：将制备乙蒜素的原料通入微反应器，通入微反应器产生的产物进行气液分离，其中制备乙蒜素的原料为液体原料或气体原料，或气体原料和液体原料的混合物，其中液体原料包括二乙基二硫醚、催化剂、液体氧化性原料，气体原料为气体氧化性原料。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于所述液体氧化性原料为硝酸溶液、过氧化氢溶液、或硝酸溶液和硫酸溶液的混合溶液中的一种或多种，所述气体氧化性原料为氧气、臭氧中的一种或两种，所述催化剂为乙酸，优选为冰乙酸。
10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于原料分别或混合通入微反应器进行反应后，从微反应器排出的产物进行气液分离处理制得乙蒜素，或气液分离的同时继续进行反应制得乙蒜素，或气液分离后进行再次反应制得乙蒜素。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于所述气液分离后再次继续进行反应制得乙蒜素的步骤为：乙蒜素原料通过微反应器后进行气液分离处理后得到的液体进入管式反应器进行再次反应制得乙蒜素，或者气液分离处理后得到的液体再次进入微反应器制得乙蒜素。
12.根据权利要求10所述的方法，其特征在于当再次进入微反应器时，所述微反应器为同一个微反应器或者是另外的微反应器，当进入另外的微反应器时，所述另外的微反应器与起始反应的微反应器相同或不同。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于其中起始反应所用的微反应器与起始反应后的后续反应所用的微反应器为相同的微反应器，此时起始反应得到的产物循环经过同一个微反应器1～12次，循环经过同一个微反应器时添加制备乙蒜素的气体氧化性原料和/或液体氧化性原料。
14.根据权利要求8所述的方法，其特征在于气体原料或液体原料进入微反应器前通过止返阀，和/或气体原料或液体原料进入到微反应器前通过压缩机进行压缩提高气体原料或液体原料的压力。
15.根据权利要求13所述的方法，其特征在于起始反应所用的微反应器与起始反应后的后续反应所用的微反应器为相同的微反应器，此时起始反应得到的产物循环经过同一个微反应器1～12次，循环经过同一个微反应器时添加制备乙蒜素的气体氧化性原料和/或液体氧化性原料。
16.根据权利要求1所述的用途或权利要求8所述的方法，其特征在于当氧化性原料为硝酸，催化剂为冰醋酸时，包含二乙基二硫醚的溶液进入微反应器的二乙基二硫醚摩尔速度X与包含硝酸的溶液进入微反应器的硝酸摩尔速度Y的比为1:{(1.3～2)/(1～12)}，其中，包含硝酸的溶液中硝酸的重量百分比为35％～65％，包含二乙基二硫醚的溶液中的二乙基二硫醚的重量百分比为60～100％，冰醋酸包含于二乙基二硫醚的溶液中或硝酸溶液中。
17.根据权利要求1所述的用途或权利要求8所述的方法，其特征在于微反应器为微通道反应器，所述微通道反应器中的流体通道的横截面积为100～1000000平方微米，优选的，流体通道的横截面积为100～100000平方微米，尤其优选的，流体通道的横截面积为100～20000平方微米，流体通道的总体积为50～500ml。
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