CN110710530A - 复配型消毒剂组合物及消毒方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种复配型消毒剂组合物，由包括如下重量百分比的原料组分制成：2,2‑二溴‑3‑次氮基丙酰胺5％～25％、化妆品可接受的醇类溶剂10％～50％、甲基化的低级二元醇5％～55％、及水0％～65％；其中，所述甲基化的低级二元醇的碳链长度小于10个碳原子。该复配型消毒剂组合物以2,2‑二溴‑3‑次氮基丙酰胺(DBNPA)作为主要功能成分，协同适当的溶剂组分制成液体DBNPA产品，且产品消毒效果好、稳定性好，采用的均为化妆品行业可接受的原料，无毒、无腐蚀性，适用于化妆品行业的设备消毒。

Description

复配型消毒剂组合物及消毒方法

技术领域

本发明涉及中药制剂，特别是涉及复配型消毒剂组合物及消毒方法。

背景技术

化妆品生产企业现有消毒手段主要是用75％酒精或者甲醛熏蒸，该两种成分主要有如下缺陷：(1)杀菌效果往往不甚理想；(2)成分比较稳定，如果清洗不彻底容易在化妆品中残留；(3)对于生产设备的管道及接口处，消毒效果较差；(4)使用年限较长，微生物容易产生耐药性。

2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)是现在新兴的一种含溴的消毒成分，在水处理、海水淡化和造纸等行业使用较为普遍，但是在化妆品生产企业使用较少。限制DBNPA的应用主要原因如下：(1)纯品DBNPA不稳定，极易分解，影响使用效果；(2)纯品DBNPA使用中气味较重，影响工人；(3)纯品DBNPA 使用量较少，在溶解稀释中容易失误，影响使用；(4)现有市场上的液体DBNPA 中，含有化妆品行业不易接受的成分，如乙二醇、双乙二醇、四甘醇等；(5) 现有市场上的液体DBNPA中稳定剂往往含有盐酸、硫酸等成分，对设备腐蚀较大，尤其是化妆品生产企业，设备基本都是不锈钢材质，而且化妆品生产往往都是间歇式或者周期式的，因此如果有氯离子或者硫酸根残留，对设备腐蚀较大，同时设备管线及接口众多，易产生残留。

发明内容

基于此，有必要提供一种复配型消毒剂组合物。该复配型消毒剂组合物以 2,2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)作为主要功能成分，协同适当的溶剂组分制成液体DBNPA产品，且产品消毒效果好、稳定性好，采用的均为化妆品行业可接受的原料，无毒、无腐蚀性，适用于化妆品行业的设备消毒。

一种复配型消毒剂组合物，由包括如下重量百分比的原料组分制成：

其中，所述甲基化的低级二元醇的碳链长度小于10个碳原子。

在其中一个实施例中，所述的复配型消毒剂组合物由包括如下重量百分比的原料组分制成：

在其中一个实施例中，所述甲基化的低级二元醇的碳链长度为2～6个碳原子。

在其中一个实施例中，所述甲基化的低级二元醇选自甲基丙二醇、3-甲基 -1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述甲基化的低级二元醇为重量比为0.5～1.5：1： 0.5～1.5的甲基丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。

在其中一个实施例中，所述化妆品可接受的醇类溶剂选自丙二醇、PEG200 和PEG400中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述的复配型消毒剂组合物还包括如下重量百分比的原料组分：

稳定剂 0.5％～3％、及

调节稳定剂 0.04％～0.5％。

在其中一个实施例中，所述稳定剂选自溴化钠、2，2-二溴丙二酰胺和溴硝醇中至少一种。

在其中一个实施例中，所述稳定剂为重量比为1：0.5～1.5:0.5:1.5的溴化钠、溴硝醇和2，2-二溴丙二酰胺。

在其中一个实施例中，所述调节稳定剂选自柠檬酸、氨基磺酸和对羟基苯甲酸中的至少一种。

在其中一个实施例中，所述的复配型消毒剂组合物还包括如下重量百分比的原料组分：

0.5％～2％的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)和/或苯扎溴铵(又称新洁尔灭)。

本发明还提供一种化妆品生产设备的消毒方法，采用所述的复配型消毒剂组合物进行消毒。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明的复配型消毒剂组合物，合理配置各原料组分的前提下，以2,2-二溴 -3-次氮基丙酰胺(DBNPA)作为主要消毒有效成分，配合以化妆品可接受的醇类溶剂，并在此基础上，以甲基化的低级二元醇作为辅助溶剂，在不采用化妆品行业不易接受的成分的情况下，大大提高了DBNPA在体系中的分散速率和均一性，可明显提高DBNPA的稳定性，尤其是低温稳定性。同时，该复配型消毒剂组合物在水体中稀释时，分散均匀速率较快，消毒效果好。

另外，该复配型消毒剂组合物采用的均为化妆品行业可接受的原料，安全无毒、无腐蚀性，同时易降解、易冲刷、残留少，适用于化妆品行业的设备消毒。

附图说明

图1-2为实施例七和对照品的粘泥剥离效果测试对比图；

图3为实施例二和对照品的不锈钢腐蚀效果对比图。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明的复配型消毒剂组合物及消毒方法作进一步详细的说明。

本发明的实施例提供一种复配型消毒剂组合物，由包括如下重量百分比的原料组分制成：

其中，所述甲基化的低级二元醇的碳链长度小于10个碳原子。

上述复配型消毒剂组合物中，所述化妆品可接受的醇类溶剂区别于所述甲基化的低级二元醇，是非甲基化的醇类溶剂，且是化妆品可接受的(具体可参考化妆品原料目录，简称INCI名录)。具体可为一元醇、二元醇或聚合物类醇。水作为原料组分对复配性消毒剂组合物的消毒或稳定性影响不大，可以根据稀释需要添加或不添加。

作为优选地，所述的复配型消毒剂组合物由包括如下重量百分比的原料组分制成：

作为优选地，所述甲基化的低级二元醇的碳链长度为2～6个碳原子。具体地，所述甲基化的低级二元醇选自甲基丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇和2-甲基-2,4- 戊二醇中的至少一种。

更为优选地，所述甲基化的低级二元醇至少包括2-甲基-2,4-戊二醇，由此可以优化消毒剂组合物的抗冻性。更更优选地，所述甲基化的低级二元醇为重量比为0.5～1.5：1：0.5～1.5的甲基丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。将所述三种甲基化的低级二元醇进行配伍使用，制备的消毒剂组合物的常温稳定性和低温稳定性均较佳，由此可获得更为广泛的产品稳定性，且更易于冲洗。

在一些具体的实施例中，所述化妆品可接受的醇类溶剂选自丙二醇、PEG200 和PEG400中的至少一种。采用上述化妆品可接受的醇类溶剂，使用安全性高，且在消毒剂组合物中的用量少，重量占比约10～50％，也可以与甲基化的低级二元醇配合达到较好的DBNPA溶解和分散效果，可大大减轻水体COD较高的风险。

在一些具体的实施例中，所述的复配型消毒剂组合物还包括如下重量百分比的原料组分：

稳定剂 0.5％～3％、及

调节稳定剂 0.04％～0.5％。

更为具体地，所述稳定剂选自溴化钠、2，2-二溴丙二酰胺和溴硝醇中至少一种。及/或，所述调节稳定剂选自柠檬酸、氨基磺酸和对羟基苯甲酸中的至少一种。

上述稳定剂的成分都相对安全、对人体几乎没有影响，环境中极易降解、几乎无残留，同时对DBNPA的稳定效果较好。至于调节稳定剂，选用的也都是有机酸或者磺酸等弱酸，对金属设备尤其是不锈钢设备的腐蚀较小，非常适合用于化妆品行业，同时能够协同前述稳定剂达到更佳的DBNPA稳定效果。

作为优选地，所述稳定剂不单独采用溴化钠，可以为溴化钠与2，2-二溴丙二酰胺和溴硝醇的任意组合，或仅为2，2-二溴丙二酰胺和溴硝醇的组合。由此获得的消毒剂组合物中DBNPA稳定性更好，保有率更高。

另外作为优选地，所述稳定剂为重量比为1：0.5～1.5:0.5:1.5的溴化钠、溴硝醇和2，2-二溴丙二酰胺。由此可以优化消毒剂组合物的易冲洗性，减少残留。

在一些具体的实施例中，所述的复配型消毒剂组合物还包括如下重量百分比的原料组分：

AES和/或新洁尔灭 0.5％～2％。

上述的复配型消毒剂组合物，还可以兼容AES和/或新洁尔灭作为增效成分，稳定性不受影响的同时，提高消毒剂组合物的杀菌消毒效果。当采用AES时，可极大提高消毒剂组合物对顽固菌斑的清洗剥离效果；当使用新洁尔灭时，可极大提高消毒剂组合物的杀菌效果，缩短杀灭时间，尤其是对设备表面的杀灭效果。

本发明的实施例还提供一种化妆品生产设备的消毒方法，采用所述的复配型消毒剂组合物进行消毒。

以下为具体的实施例，如无特殊说明，实施例中的采用的原料均为市售产品。

实施例一：

本实施例为一种复配型消毒剂组合物，由如下重量百分比的原料组分制成：

DBNPA:20％、PEG200:40％、2-甲基-2,4-戊二醇10％、溴化钠1％、2，2- 二溴丙二酰胺1％、一水合柠檬酸0.08％和去离子水27.92％。

上述复配型消毒剂组合物的制备方法如下：

第一步，在一号搪瓷反应釜中投入279.2公斤去离子水，在搅拌情况下依次加入10公斤溴化钠和10公斤2，2-二溴丙二酰胺，搅拌至充分溶解。

第二步，在二号搪瓷反应釜中依次投入400公斤PEG200，100公斤2-甲基 -2,4-戊二醇，搅拌均匀后缓慢加入DBNPA200公斤，维持反应釜温度不超过 40℃，充分搅拌至DBNPA溶解。

第三步，将一号搪瓷反应釜物料吸入二号搪瓷反应釜中，搅拌均匀，缓慢投入0.8公斤一水合柠檬酸，搅拌至溶解均匀。测得此时物料pH值为4.1。出料罐装。

实施例二：

本实施例为一种复配型消毒剂组合物，由如下重量百分比的原料组分制成：

DBNPA：10％、PEG200：30％、2-甲基-2,4-戊二醇：20％、溴化钠：1％、2， 2-二溴丙二酰胺1％、一水合柠檬酸0.05％和去离子水37.95％。

上述复配型消毒剂组合物的制备方法如下：

第一步，在一号搪瓷反应釜中投入379.5公斤去离子水，在搅拌情况下依次加入10公斤溴化钠和10公斤2，2-二溴丙二酰胺，搅拌至充分溶解。

第二步，在二号搪瓷反应釜中依次投入300公斤PEG200，200公斤2-甲基-2,4-戊二醇，搅拌均匀后缓慢加入DBNPA100公斤，维持反应釜温度不超过 40℃，充分搅拌至DBNPA溶解。

第三步，将一号搪瓷反应釜物料吸入二号搪瓷反应釜中，搅拌均匀，缓慢投入0.5公斤一水合柠檬酸，搅拌至溶解均匀。测得此时物料pH值为4.9。出料罐装。

实施例三：

本实施例为一种复配型消毒剂组合物，由如下重量百分比的原料组分制成：

DBNPA：25％、PEG200：40％、甲基丙二醇33.8％、溴硝醇：1％和对羟基苯甲酸：0.2％。

上述复配型消毒剂组合物的制备方法如下：

第一步，在搪瓷反应釜中投入400公斤PEG200，338公斤甲基丙二醇，搅拌均匀。

第二步，缓慢投入10公斤溴硝醇，搅拌均匀直至溶解；缓慢投入DBNPA250 公斤，搅拌均匀直至溶解完全，搅拌溶解过程中保持物料温度不能超过40℃。

第三步，最后缓慢投入2公斤对羟基苯甲酸，搅拌均匀直至溶解。测得此时物料pH值为4.6。放料罐装。

实施例四：

本实施例为一种复配型消毒剂组合物，由如下重量百分比的原料组分制成：

DBNPA：15％、PEG200：30％、甲基丙二醇：25％、溴硝醇：0.5％、溴化钠：1％、氨基磺酸：0.1％、AES：1.5％和去离子水26.9％。

上述复配型消毒剂组合物的制备方法如下：

第一步，一号搪瓷反应釜中投入269公斤去离子水，在搅拌情况下加入10 公斤溴化钠，搅拌至充分溶解，再投入15公斤AES，搅拌至充分溶解。

第二步，在二号搪瓷反应釜中依次投入300公斤PEG200，250公斤甲基丙二醇，搅拌均匀后加入5公斤溴硝醇，溶解完全后缓慢加入DBNPA150公斤，维持反应釜温度不超过40℃，充分搅拌至DBNPA溶解。

第三步，将一号搪瓷反应釜物料吸入二号搪瓷反应釜中，搅拌均匀，缓慢投入1公斤氨基磺酸，搅拌至溶解均匀。测得此时物料pH值为4.6。出料罐装。

实施例五：

本实施例为一种复配型消毒剂组合物，由如下重量百分比的原料组分制成：

DBNPA：12％、PEG200：35％、3-甲基-1,3-丁二醇：10％、2-甲基-2,4-戊二醇：20％、甲基丙二醇：21.45％、溴硝醇：0.5％、2，2-二溴丙二酰胺：1％和一水合柠檬酸：0.05％。

上述复配型消毒剂组合物的制备方法如下：

第一步，在搪瓷反应釜中依次投入350公斤PEG200，100公斤3-甲基-1,3- 丁二醇，200公斤2-甲基-2,4-戊二醇，搅拌均匀。

第二步，依次缓慢投入5公斤溴硝醇，10公斤2，2-二溴丙二酰胺，搅拌直至溶解，然后投入214.5公斤甲基丙二醇，搅拌均匀，再投入120公斤DBNPA，搅拌溶解均匀，过程中温度控制再40℃以下。

第三步，缓慢投入0.5公斤一水合柠檬酸。测得此时物料pH值为5.0。出料罐装。

实施例六：

本实施例为一种复配型消毒剂组合物，由如下重量百分比的原料组分制成：

DBNPA：5％、PEG400：10％、丙二醇：15％、甲基丙二醇5％、溴化钠： 0.5％、新洁尔灭2％、氨基磺酸：0.05％和去离子水：62.45％。

上述复配型消毒剂组合物的制备方法如下：

第一步，在一号反应釜投入624.5公斤去离子水，依次投入5公斤溴化钠， 20公斤新洁尔灭，搅拌至溶解均匀。

第二步，在二号反应釜中依次投入100公斤PEG400，150公斤丙二醇，50 公斤甲基丙二醇，搅拌均匀后投入50公斤DBNPA，搅拌溶解均匀，过程中温度控制在40℃以下。

第三步，将一号反应釜物料吸入二号反应釜，搅拌均匀后缓慢加入0.5公斤氨基磺酸，搅拌溶解均匀。测得此时物料pH为5.2。出料罐装。

实施例七：

本实施例为一种复配型消毒剂组合物，由如下重量百分比的原料组分制成：

DBNPA：17％、PEG200：20％、PEG400：10％、丙二醇：15％、甲基丙二醇：10％、3-甲基-1,3-丁二醇：5％、2-甲基-2,4-戊二醇：10％、溴化钠：0.5％、溴硝醇：0.5％、2，2-二溴丙二酰胺：0.5％、一水合柠檬酸：0.03％、氨基磺酸： 0.03％、对羟基苯甲酸：0.02％、新洁尔灭：2％、AES：2％和去离子水：7.42％。

上述复配型消毒剂组合物的制备方法如下：

第一步，在一号反应釜投入74.2公斤去离子水；然后依次投入溴化钠5公斤；溴硝醇5公斤；2，2-二溴丙二酰胺5公斤；20公斤新洁尔灭；20公斤AES，搅拌直至溶解均匀。

第二步，在二号反应釜依次投入200公斤PEG200；100公斤PEG400；150 公斤丙二醇；100公斤甲基丙二醇；50公斤3-甲基-1,3-丁二醇；100公斤2-甲基 -2,4-戊二醇，搅拌混合均匀后缓慢投入170公斤DBNPA，搅拌直至溶解均匀。过程中反应釜温度控制在40℃以下。

第三步，将一号反应釜物料吸入二号反应釜，搅拌均匀，依次投入0.3公斤一水合柠檬酸，0.3公斤氨基磺酸；0.2公斤对羟基苯甲酸，搅拌直至溶解均匀。测得此时物料pH值为4.3。出料罐装。

性能验证实验：

对实施例一到七的性能验证，性能验证实验分为如下五个内容：

杀灭率比对；稳定性(DBNPA含量)测定；低温抗冻性测定；粘泥剥离效果测试；对不锈钢腐蚀效果对比。

一、杀灭率比对测试：将各实施例的复配型消毒剂组合物分别配置成0.1％水溶液。另外，我们直接配置50ppm的DBNPA水溶液作为对照样板。

实验方法采用平板倾注法，作用时间选取1分钟、3分钟、5分钟；中和剂选择使用0.5％硫代硫酸钠、0.5％卵磷脂、1％吐温80，使用PBS缓冲溶液配置；测试菌种为金黄色葡萄球菌，日沟维肠杆菌，白色念珠菌。测试数据如下表1-3 所示：

表1金黄色葡萄球菌杀灭率数据

表2日沟维肠杆菌杀灭率数据

表3白色念珠菌杀灭率数据

通过表1-3可知，实施例六中DBNPA浓度为50ppm，因为有新洁尔灭增效，杀灭率要优于同浓度的市售产品和DBNPA水溶液。

通过数据对比可知，实施例六的产品在同等浓度下，杀灭效果和杀灭速率要明显优于对照样板，基本相当于只用100ppm的DBNPA的杀菌效果，这是因为实施例六中添加了2％新洁尔灭，有明显增效效果。

二、稳定性(DBNPA含量)测定。

分别使用DBNPA含量20％和25％的丙二醇溶液为参照样板。测试周期为 0～90天，采用高效液相色谱仪检测各实施例的复配型消毒剂组合物中DBNPA 含量，检测方法采用中华人民共和国化工行业标准HG/T4540-2013：

统计数据如下表：

表4

通过分析数据得出：实施例一到七，90天后DBNPA的保有率都在90％以上，也明显高于市售同类产品的保有率(80％左右)，因为稳定剂的添加和pH 调节剂的使用，可明显提高DBNPA的稳定性。

三、低温抗冻性测定。

以DBNPA含量12％的丙二醇溶液为对照品，观察不同低温下，各实施例的复配型消毒剂组合物的性状，实验现象如下表5。

表5：

实施例一到七中，因为成分中使用甲基丙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基 -1,3-丁二醇这三种甲基化二元醇中的一种或几种，因此产品低温稳定性较好， -20℃时，无结晶析出。明显优于参照样板和市售产品。

四、粘泥剥离效果测试

采用实施例七作为测试对象。对照品为用2％去离子水代替2％AES的配比产品(DBNPA：17％、PEG200：20％、PEG400：10％、丙二醇：15％、甲基丙二醇：10％、3-甲基-1,3-丁二醇：5％、2-甲基-2,4-戊二醇：10％、溴化钠：0.5％、溴硝醇：0.5％、2，2-二溴丙二酰胺：0.5％、一水合柠檬酸：0.03％、氨基磺酸： 0.03％、对羟基苯甲酸：0.02％、新洁尔灭：2％和去离子水：9.42％)。将实施例七和对照样分别配置成1％水溶液，在水溶液分别浸泡已经粘有1g化妆品(膏霜)的药匙，经过3个小时浸泡实验，可明显观察到经过实施例七浸泡的药匙，上面黏贴的膏霜已经分散在水溶液中(图1)，而对照品则无明显变化，膏霜依然黏贴在药匙上(图2)。

五、对不锈钢腐蚀效果对比

采用实施例二进行不锈钢腐蚀测试。采用市售某品牌产品为对照品，其中含有10％wtDBNPA，并使用盐酸作为pH调节剂，该对照品测得pH值为4.2。

将两个样板配制成5％水溶液，与304材质药匙接触6小时后，拍的照片如图3所示，左侧锥形瓶为实施例二的水溶液浸泡6小时，右侧锥形瓶为市售对照样板水溶液浸泡6小时。通过颜色对比可知，实施例二对不锈钢腐蚀较轻。

以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (12)

1.一种复配型消毒剂组合物，其特征在于，由包括如下重量百分比的原料组分制成：

其中，所述甲基化的低级二元醇的碳链长度小于10个碳原子。

2.根据权利要求1所述的复配型消毒剂组合物，其特征在于，由包括如下重量百分比的原料组分制成：

3.根据权利要求1或2所述的复配型消毒剂组合物，其特征在于，所述甲基化的低级二元醇的碳链长度为2～6个碳原子。

4.根据权利要求3所述的复配型消毒剂组合物，其特征在于，所述甲基化的低级二元醇选自甲基丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的复配型消毒剂组合物，其特征在于，所述甲基化的低级二元醇为重量比为0.5～1.5：1：0.5～1.5的甲基丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇和2-甲基-2,4-戊二醇。

6.根据权利要求1或2所述的复配型消毒剂组合物，其特征在于，所述化妆品可接受的醇类溶剂选自丙二醇、PEG200和PEG400中的至少一种。

7.根据权利要求1-2和4-5中任一项所述的复配型消毒剂组合物，其特征在于，还包括如下重量百分比的原料组分：

稳定剂 0.5％～3％、及

调节稳定剂 0.04％～0.5％。

8.根据权利要求7所述的复配型消毒剂组合物，其特征在于，所述稳定剂选自溴化钠、2，2-二溴丙二酰胺和溴硝醇中至少一种。

9.根据权利要求8所述的复配型消毒剂组合物，其特征在于，所述稳定剂为重量比为1：0.5～1.5:0.5:1.5的溴化钠、溴硝醇和2，2-二溴丙二酰胺。

10.根据权利要求7所述的复配型消毒剂组合物，其特征在于，所述调节稳定剂选自柠檬酸、氨基磺酸和对羟基苯甲酸中的至少一种。

11.根据权利要求1-2和4-5中任一项所述的复配型消毒剂组合物，其特征在于，还包括如下重量百分比的原料组分：

0.5％～2％的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)和/或苯扎溴铵(又称新洁尔灭)。

12.一种化妆品生产设备的消毒方法，其特征在于，采用权利要求1-11任一项所述的复配型消毒剂组合物进行消毒。

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