CN110642354B - 一种壳聚糖复合材料、制备方法及其在蓝绿藻气浮捕集回收中的应用 - Google Patents

一种壳聚糖复合材料、制备方法及其在蓝绿藻气浮捕集回收中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110642354B
CN110642354B CN201910767648.4A CN201910767648A CN110642354B CN 110642354 B CN110642354 B CN 110642354B CN 201910767648 A CN201910767648 A CN 201910767648A CN 110642354 B CN110642354 B CN 110642354B
Authority
CN
China
Prior art keywords
chitosan
composite material
blue
green algae
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910767648.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110642354A (zh
Inventor
蒋刚彪
林敏钊
胡甜
刘永林
胡汉剑
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
South China Agricultural University
Original Assignee
South China Agricultural University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by South China Agricultural University filed Critical South China Agricultural University
Priority to CN201910767648.4A priority Critical patent/CN110642354B/zh
Publication of CN110642354A publication Critical patent/CN110642354A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110642354B publication Critical patent/CN110642354B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56—Macromolecular compounds

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)

Abstract

本发明公开了一种壳聚糖复合材料、制备方法及其在蓝绿藻气浮捕集回收中的应用。本发明首先通过壳聚糖自身氧化形成醛基，接着与壳聚糖中的氨基形成席夫碱，再通过还原胺化作用形成自支化壳聚糖，最终复合缓释气泡材料，制得一种兼具絮凝和气浮功能的支链壳聚糖复合材料，该材料可以通过投加入水体中实现絮凝藻类、漂浮絮凝物的功能，迅速处理水中的藻类污染；同时生物相容性高，絮凝性能优越，自带有缓释气泡功能，使污染物可在絮凝后漂浮。

Description

一种壳聚糖复合材料、制备方法及其在蓝绿藻气浮捕集回收 中的应用
技术领域
本发明属于藻类治理技术及其资源利用领域，具体涉及一种壳聚糖复合材料、制备方法及其在蓝绿藻气浮捕集回收中的应用。
背景技术
近年来藻类污染已成为一个全球性问题。湖泊的水华、海洋的赤潮频频爆发，影响生存环境。《中华肿瘤杂志》报道，在研究肝癌高发区东南沿海的肝癌时，发现饮用水中微囊藻毒素的污染可能是导致原发性肝癌高发的危险因素之一；动物学实验发现藻类毒素可能还有致畸、致突变的危害，同时微藻泛滥对养殖鱼虾地区影响极大，会明显降低水中的溶解氧；而且微污染水中藻细胞数量多、密度小、活性高，比无机颗粒物更难以去除。除此之外，一部分微藻还富含蛋白质、维生素和多种不饱和脂肪酸等营养物质，在生物医药、保健食品、生物饲料、生物柴油和燃料乙醇等领域有着非常广泛的应用前景。因此找到一种生态友好的藻类去除、分离材料及方法是很有价值的。
目前藻类收集中前处理常采用絮凝的方法，所使用的絮凝剂主要是聚合氯化铝、聚丙烯酰胺等，而有研究表明人体摄入较多量的铝盐将会产生Alzheimei疾病，聚丙烯酰胺的生物毒性也列入目前环境考察的一项重要问题。这些絮凝剂若用于饮用水处理将会对人体产生不良影响，在自然环境中使用容易造成二次污染，而用于收集微藻时也因为絮凝剂本身粘附在微藻上而带有毒性难以分离而阻碍了微藻生物资源利用。
天然高分子絮凝剂壳聚糖因环境友好性、应用广泛性等被认为是絮凝最有前景的材料之一，但是壳聚糖作为絮凝剂使用时存在缺陷，例如分子链易缠结、分子链比较短等。壳聚糖絮凝的主要机制之一为桥接效应，已有许多研究通过接枝共聚的方式构建壳聚糖分支结构，增强桥接效应，从而获得更优的絮凝性能。然而目前采用丙烯酰胺等化学物质改变壳聚糖结构的方式，仍具有一定的潜在威胁：壳聚糖基絮凝剂的生物相容性随着丙烯酰胺等化学物质的取代度增加而降低，或难降解等；并且增加的支链有可能屏蔽壳聚糖主链的阳离子基团，从而降低电荷静电吸附效应。
另外，采用天然高分子絮凝剂在自然界中处理藻类时同样存在难收集的问题。因为要彻底解决藻类污染问题或回收藻类，通常需要配合其他方法来进一步彻底捕集藻类，例如结合浮选、微滤或超滤膜等工艺等。然而通过浮选规模化收集则需要增加设备，明显增加成本；通过微滤和超滤膜工艺则需要将湖水进行大量循环和过滤，必将消耗大量的能量，产生的膜污染问题使得运行和维护成本增高，而且容易存在死区或者断流，从而导致分离的效果不好；并且几乎所有方法都倾向于与机器结合，基本特征是成本高、操作流程复杂，在日常的应用中并不容易普及。尤其在面临突然爆发性繁殖在天然湖泊中的藻类，想要通过如此复杂的步骤快速捕集藻类的操作难度高。即便是在水体量较小的水产养殖行业中，藻类的过度繁殖也常常让水产养殖户束手无策，因此，迫切需要探索一种不需要额外设备便可轻松捕集藻类的功能性材料或方式。
综上，目前处理藻类污染的技术存在安全性低、流程复杂的弊端。常见的流程需要先添加絮凝剂将藻类沉积，然后投加抑藻剂及底泥菌，最后使用气浮机、超滤膜等才能彻底捕集藻类。
所以本发明目的在于设计及制备一种生态友好回收简便的蓝绿藻捕集材料来解决目前水环境中微藻泛滥、捕集微藻难的问题。
发明内容
为解决现有技术的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种壳聚糖复合材料的制备方法。首先通过壳聚糖自身氧化形成醛基，接着与其自身的氨基形成席夫碱，再通过还原胺化作用形成自支化壳聚糖，最后复合缓释气泡材料，制成一种兼具絮凝和气浮功能的支链壳聚糖复合材料。
本发明的另一目的在于提供上述方法制得的一种壳聚糖复合材料。所述复合材料的生物相容性高，絮凝性能优越；同时自带缓释气泡功能，用于捕集藻类，能使污染物可在絮凝后漂浮。
本发明的再一目的在于提供上述一种壳聚糖复合材料在水中蓝绿藻气浮捕集回收中的应用。
本发明目的通过以下技术方案实现：
一种壳聚糖复合材料(SBC/CP)的制备方法，包括以下步骤：
(1)将醛功能化壳聚糖溶于水中，加入壳聚糖，室温下反应1～2h，得到含席夫碱的壳聚糖水溶液；加入还原剂，室温下胺化反应3～6h，结束反应，透析，洗涤，干燥，得到支链壳聚糖；
(2)将过氧化物加入到聚合物中，混合均匀，得到缓释气泡复合物；
(3)将步骤(1)支链壳聚糖溶于溶剂中，加入步骤(2)缓释气泡复合物，混合均匀，冻干后，得到支链壳聚糖复合材料(SBC/CP)；
其中，步骤(2)所述过氧化物为过氧化钙、过氧化镁和过氧化钠中的至少一种，所述聚合物为聚乙二醇(PEG)、硬脂酸镁和聚乙烯醇(PVA)中的至少一种，所述过氧化物与聚合物的质量比为1：(1～4)。
步骤(1)所述醛功能化壳聚糖由以下方法制得：向壳聚糖水溶液中加入氧化剂，室温下反应6～8h，得到醛功能化壳聚糖。
所述壳聚糖水溶液中的壳聚糖与氧化剂的质量比为5：(2～1)。所述壳聚糖水溶液中的壳聚糖的数均分子量为5～10万。所述壳聚糖水溶液的质量浓度为1～5％。所述氧化剂为高碘酸钠、过氧化氢、亚硝酸钠、亚硝酸和二氧化氮中的至少一种。
步骤(1)所述醛功能化壳聚糖在水中的质量浓度为1～10％。
步骤(1)所述壳聚糖的数均分子量为5～10万。
步骤(1)所述还原剂分2次加入，第一次加入和第二次加入的质量比为(2～3)：1，每次加入时间间隔为10～15min。所述还原剂为NaBH4(硼氢化钠)、NaBH(OAc)3(三乙酰氧基硼氢化钠)和CH3BNNa(氰基硼氢化钠)中的至少一种；优选为NaBH(OAc)3和NaBH4按照质量比(2～3)：1所得的混合物。
步骤(1)所述醛功能化壳聚糖中的醛基、壳聚糖中的氨基与还原剂的摩尔比为1：(1～3)：(2～6)。
步骤(1)所述透析的方法为：将产物混合物置于截留分子量为8000的透析袋中，然后将透析袋置于去离子水中透析24～48h。所述洗涤为用丙酮洗涤。所述干燥指在-80℃～-90℃下冷冻干燥12～48h。
步骤(2)所述聚乙二醇为PEG-1000、PEG-4000和PEG-20000中的至少一种。
步骤(2)所述聚合物为聚乙二醇和硬脂酸镁的混合物，优选为聚乙二醇和硬脂酸镁按照质量比1：1所得的混合物。
步骤(3)所述支链壳聚糖与缓释气泡复合物的质量比为1:(0.5～1)。
步骤(3)所述溶剂为乙酸或盐酸，其质量浓度均为0.3～1％。
步骤(3)所述支链壳聚糖在溶剂中的质量浓度为5～10％。
步骤(3)所述干燥指在-80℃～-90℃下冷冻干燥12～48h。
上述方法制得的一种壳聚糖复合材料(SBC/CP)。
上述一种壳聚糖复合材料(SBC/CP)在水中蓝绿藻气浮捕集回收中的应用。
本发明利用来源丰富的天然高分子壳聚糖作为原材料，首先通过壳聚糖自身氧化形成醛基，接着与壳聚糖氨基形成席夫碱，通过还原胺化反应接枝形成支链壳聚糖，自身形成舒展的网状结构，在水环境中遇到带负电的藻类接触，静电吸附而粘附微藻，同时其高分子的网状结构起到架桥网捕作用，高效絮凝污染物；而且因为支链壳聚糖掺和预处理的缓释气泡混合物，内含过氧化钙使材料缓释氧气，可把絮体漂浮起来，有利于后续收集处理，降低能耗；另一方面过氧化钙可以增加水中含氧量，有利于水质改善。
与现有技术相比，本发明具有以下优点及有益效果：
(1)本发明原材料采用壳聚糖是一种天然的高分子化合物，具有无毒、无污染、可生物降解等优点。与现有的絮凝剂相比更环保健康，显示了其独特的优越性。
(2)本发明采用缓释气泡技术使材料缓释气泡，把絮体漂浮起来，简单快捷，有利于后续收集处理，降低能耗。
(3)本发明所述复合材料可以通过简单投加入水体中，实现絮凝藻类、漂浮絮凝物的功能，迅速处理水中的藻类污染。
附图说明
图1为实施例1制得的支链壳聚糖复合材料处理水体前后的效果图。
图2为实施例1制得的支链壳聚糖复合材料对水体中斑马鱼的毒性效果图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
本申请实施例中所述透析的方法均为将产物混合物置于截留分子量为8000的透析袋中，然后将透析袋置于去离子水中透析24h。
本申请实施例中所述NaBH(OAc)3均购于阿拉丁公司。
实施例1
(1)制备支链壳聚糖：壳聚糖自交联。向壳聚糖水溶液(质量浓度为1％，壳聚糖的数均分子量为5万)中加入高碘酸钠，其中壳聚糖与高碘酸钠的质量比为5:1，室温下反应6h，制得醛功能化壳聚糖水溶液；再加入普通壳聚糖(数均分子量为5万)，室温下搅拌反应2h，得到含席夫碱的壳聚糖水溶液，然后加入还原剂NaBH(OAc)3，反应15min后，再加入还原剂NaBH4，其中醛功能化壳聚糖中的醛基、普通壳聚糖中的氨基和还原剂的摩尔比为1：1：3，NaBH(OAc)3与NaBH4的质量为3:1，继续搅拌反应6h，经过透析、丙酮洗涤、-80℃冻干15h，得到支链壳聚糖。
(2)制备缓释气泡复合物：将适量过氧化钙用混合物包裹，所述的混合物为聚乙二醇(PEG-1000)、硬脂酸镁(混合质量1:1)的混合物，其中过氧化钙与混合物的质量比为1：3。
(3)制备多功能混合物：取适量步骤(1)的支链壳聚糖和(2)的缓释气泡复合物加入到质量浓度为0.5％的盐酸中，溶解并混合均匀，其中支链壳聚糖和缓释气泡复合物的质量比为1:1，支链壳聚糖在盐酸中的质量浓度为5％，-80℃冻干24h，制得一种兼具絮凝和气浮功能的支链壳聚糖复合材料。
实施例2
(1)制备支链壳聚糖：壳聚糖自交联。向壳聚糖水溶液(质量浓度为1％，壳聚糖的数均分子量为5万)中加入亚硝酸钠，其中壳聚糖与亚硝酸钠的质量比为5:2，室温下反应7h，制得醛功能化壳聚糖水溶液；再加入普通壳聚糖(数均分子量为5万)，室温下搅拌反应2h，得到含席夫碱的壳聚糖水溶液，然后加入还原剂NaBH(OAc)3，反应15min后，再加入还原剂NaBH4，其中醛功能化壳聚糖中的醛基、普通壳聚糖中的氨基和还原剂的摩尔比为1：1：2，NaBH(OAc)3与NaBH4的质量为2:1，继续搅拌反应6h，经过透析、丙酮洗涤、-80℃冻干15h，得到支链壳聚糖。
(2)制备缓释气泡复合物：将适量过氧化镁用混合物包裹，所述的混合物为聚乙二醇(PEG-1000)、硬脂酸镁(混合比例1:1)的混合物，其中过氧化镁与混合物的质量比为1：3。
(3)制备多功能混合物：取适量步骤(1)的支链壳聚糖和(2)的缓释气泡复合物加入到质量浓度为0.5％的盐酸中，溶解并混合均匀，其中支链壳聚糖和缓释气泡复合物的质量比为1:1，支链壳聚糖在盐酸中的质量浓度为5％，-80℃冻干24h，制得一种兼具絮凝和气浮功能的支链壳聚糖复合材料。
实施例3
(1)制备支链壳聚糖：壳聚糖自交联。向壳聚糖水溶液(质量浓度为1％，壳聚糖的数均分子量为8万)中加入过氧化氢，其中壳聚糖与过氧化氢的质量比为5:1，室温下反应6h，制得醛功能化壳聚糖水溶液；再加入普通壳聚糖(数均分子量为5万)，室温下搅拌反应2h，得到含席夫碱的壳聚糖水溶液，然后加入还原剂NaBH(OAc)3，反应15min后，再加入还原剂NaBH4，其中醛功能化壳聚糖中的醛基、普通壳聚糖中的氨基和还原剂的摩尔比为1：1：3，NaBH(OAc)3与NaBH4的质量为3:1，继续搅拌反应6h，经过透析、丙酮洗涤、-80℃冻干15h，得到支链壳聚糖。
(2)制备缓释气泡复合物：将适量过氧化钠用混合物包裹，所述的混合物为聚乙二醇(PEG-1000)、硬脂酸镁(混合比例1:1)的混合物，其中过氧化钠与混合物的质量比为1：3。
(3)制备多功能混合物：取适量步骤(1)的支链壳聚糖和(2)的缓释气泡复合物加入到质量浓度为0.5％的盐酸中，溶解并混合均匀，其中支链壳聚糖和缓释气泡复合物的质量比为1:1，支链壳聚糖在盐酸中的质量浓度为5％，-80℃冻干24h，制得一种兼具絮凝和气浮功能的支链壳聚糖复合材料。
实施例4絮凝气浮实验
将1ml支链壳聚糖复合材料(实施例1制得的SBC/CP)醋酸溶液(其中SBC/CP的质量浓度为1％)加入到100ml原始浊度为234NTU的小球藻水体中，搅拌2分钟后，静置两小时浊度减少至47NTU；同时絮体(被吸附捕集的小球藻)会自动漂浮。
本实施例实验结果如图1所示，图1为处理前后水体对比图：(a)未加SBC/CP处理的小球藻水体；(b)使用SBC/CP处理1h后的水体；(c)使用SBC/CP处理1.5h后的水体；(d)使用SBC/CP处理2h后的水体；可见2h后，SBC/CP将小球藻与水中分离。
取0.1g实施例1制得的支链壳聚糖复合材料分散于10ml水中，混合均匀，取其中1ml加入至装有100ml景观污水的烧杯中，结果如表1所示，其中处理前指未加入复合材料的景观污水，处理2h后指加入复合材料并静置处理2h后的景观污水。
表1
Figure BDA0002172473080000081
实施例5材料生物安全性实验
在生物安全性测试中，主要依据处理后水体对斑马鱼的急性毒性来体现。分别将0.16mg实施例1制得的支链壳聚糖复合材料(SBC/CP)、0.16mg三氯化铁(FeCl3)、0.16mg聚合氯化铝(PAC)和0.16mg聚丙烯酰胺(PAM)加入到装有20ml藻液的不同烧杯(藻液的浊度均相同)中，使得SBC/CP组藻液中SBC/CP的浓度为8mg/L，三氯化铁组藻液中FeCl3的浓度为8mg/L，PAC组藻液中PAC的浓度为8mg/L，PAM组藻液中PAM的浓度为8mg/L，进行四组实验，同时设置空白对照组：无菌藻液组；其中每组同时设置三个相同平行实验，向上述烧杯中分别放置25个斑马鱼。斑马鱼培育12小时后开始评估斑马鱼死亡率，并记录暴露其中的畸形率，整个实验过程中水温保持在28℃。
结果如图2：暴露7天在SBC/CP处理水与无菌水中斑马鱼的存活率差异不显着。然而，其他三组实验中，斑马鱼在接触水体后身体皆出现了异常情况，如身体翻转，失去平衡和游泳能力下降等，24小时后，FeCl3，PAC，PAM组的斑马鱼连续死亡。由此可知，通过按照实施例1的方法制备出天然高分子环保絮凝气浮材料具有良好的生物安全性。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种蓝绿藻气浮捕集壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将醛功能化壳聚糖溶于水中，加入壳聚糖，室温下反应1～2h，得到含席夫碱的壳聚糖水溶液；加入还原剂，室温下胺化反应3～6h，结束反应，透析，洗涤，干燥，得到支链壳聚糖；
(2)将过氧化物加入到聚合物中，混合均匀，得到缓释气泡复合物；
(3)将步骤(1)支链壳聚糖溶于溶剂中，加入步骤(2)缓释气泡复合物，混合均匀，冻干后，得到支链壳聚糖复合材料；
其中，步骤(2)所述过氧化物为过氧化钙、过氧化镁和过氧化钠中的至少一种，所述聚合物为聚乙二醇、硬脂酸镁和聚乙烯醇中的至少一种，所述过氧化物与聚合物的质量比为1：(1～4)；
步骤(1)所述醛功能化壳聚糖中的醛基、壳聚糖中的氨基与还原剂的摩尔比为1：(1～3)：(2～6)；
步骤(3)所述支链壳聚糖与缓释气泡复合物的质量比为1:(0.5～1)。
2.根据权利要求1所述一种蓝绿藻气浮捕集壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述还原剂分2次加入，第一次加入和第二次加入的质量比为(2～3)：1，每次加入时间间隔为10～15min；所述还原剂为NaBH4、NaBH(OAc)3和CH3BNNa中的至少一种。
3.根据权利要求1所述一种蓝绿藻气浮捕集壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述醛功能化壳聚糖在水中的质量浓度为1～10％；步骤(3)所述支链壳聚糖在溶剂中的质量浓度为5～10％；所述溶剂为乙酸或盐酸，其质量浓度均为0.3～1％。
4.根据权利要求1所述一种蓝绿藻气浮捕集壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述醛功能化壳聚糖由以下方法制得：向壳聚糖水溶液中加入氧化剂，室温下反应6～8h，得到醛功能化壳聚糖；
所述壳聚糖水溶液中的壳聚糖与氧化剂的质量比为5：(2～1)；所述壳聚糖水溶液中的壳聚糖的数均分子量为5～10万；所述壳聚糖水溶液的质量浓度为1～5％；所述氧化剂为高碘酸钠、过氧化氢、亚硝酸钠、亚硝酸和二氧化氮中的至少一种。
5.根据权利要求1所述一种蓝绿藻气浮捕集壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述壳聚糖的数均分子量为5～10万；步骤(2)所述聚合物为聚乙二醇和硬脂酸镁的混合物；所述聚乙二醇为PEG-1000、PEG-4000和PEG-20000中的至少一种。
6.根据权利要求1所述一种蓝绿藻气浮捕集壳聚糖复合材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述透析的方法为：将产物混合物置于截留分子量为8000的透析袋中，然后将透析袋置于去离子水中透析24～48h；所述洗涤为用丙酮洗涤；所述干燥指在-80℃～-90℃下冷冻干燥12～48h；
步骤(3)所述干燥指在-80℃～-90℃下冷冻干燥12～48h。
7.权利要求1～6任一项所述方法制得的一种蓝绿藻气浮捕集壳聚糖复合材料。
8.权利要求7所述一种蓝绿藻气浮捕集壳聚糖复合材料在水中蓝绿藻气浮捕集回收中的应用。
CN201910767648.4A 2019-08-20 2019-08-20 一种壳聚糖复合材料、制备方法及其在蓝绿藻气浮捕集回收中的应用 Active CN110642354B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910767648.4A CN110642354B (zh) 2019-08-20 2019-08-20 一种壳聚糖复合材料、制备方法及其在蓝绿藻气浮捕集回收中的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910767648.4A CN110642354B (zh) 2019-08-20 2019-08-20 一种壳聚糖复合材料、制备方法及其在蓝绿藻气浮捕集回收中的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110642354A CN110642354A (zh) 2020-01-03
CN110642354B true CN110642354B (zh) 2021-03-16

Family

ID=68990210

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910767648.4A Active CN110642354B (zh) 2019-08-20 2019-08-20 一种壳聚糖复合材料、制备方法及其在蓝绿藻气浮捕集回收中的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110642354B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113582283B (zh) * 2021-08-04 2023-03-31 山东建筑大学 一种微纳米气泡表面功能改性剂及其强化气浮的净水方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1241841C (zh) * 2003-11-10 2006-02-15 中国科学院生态环境研究中心 用湖泊沉积物治理水华和底泥二次污染的技术
CN100577688C (zh) * 2006-04-19 2010-01-06 中国科学院化学研究所 超支化壳聚糖或超支化乙二醇壳聚糖及其制备方法
CN110127785A (zh) * 2019-06-17 2019-08-16 广州先护特农业科技有限公司 一种组合物、制备方法及其在水污染净化领域的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN110642354A (zh) 2020-01-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhang et al. Algal fouling of microfiltration and ultrafiltration membranes and control strategies: A review
Rashid et al. Rapid harvesting of freshwater microalgae using chitosan
TWI388514B (zh) 用於改良膜生物反應器中通量的方法
Almomani Algal cells harvesting using cost-effective magnetic nano-particles
CN110577336B (zh) 一种水产养殖尾水强化絮凝的无害化处理方法
CN108587915B (zh) 能去除高重金属含量水体中的重金属的小球藻w5及应用
Lin et al. One-step removal of harmful algal blooms by dual-functional flocculant based on self-branched chitosan integrated with flotation function
CN110642354B (zh) 一种壳聚糖复合材料、制备方法及其在蓝绿藻气浮捕集回收中的应用
CN102477125A (zh) 一种疏水性高分子絮凝剂的合成工艺
Zhou et al. Coagulation/flocculation-flotation harvest of Microcystis aeruginosa by cationic hydroxyethyl cellulose and Agrobacterium mucopolysaccharides
CN105502768B (zh) 一种马铃薯淀粉废水无害化处理方法
del Rosario Rodero et al. Harvesting microalgal-bacterial biomass from biogas upgrading process and evaluating the impact of flocculants on their growth during repeated recycling of the spent medium
CN112978888B (zh) 一种处理水产养殖尾水的方法
CN115448491A (zh) 一种海洋动物养殖废水的生态处理系统
CN110040834A (zh) 一种无毒环保的全天然的复合絮凝剂及其应用
CN115490341A (zh) 一种微生物菌剂颗粒、其制备方法及应用
Dugan et al. Implications of microbial polymer synthesis in waste treatment and lake eutrophication
CN105802885B (zh) 一株柠檬色赤杆菌及其在水体除磷中的应用
CN108658379B (zh) 一种河道重金属污染水体修复系统及方法
CN102477122A (zh) 一种控制疏水单体含量的疏水性高分子絮凝剂的合成工艺
CN114605024A (zh) 一种果胶废水的处理工艺
CN102477118A (zh) 控制阳离子单体含量的疏水性高分子絮凝剂的合成工艺
Li Synthesis and characterization of starch-based cationic flocculants for harvesting microalgae.
CN110550716A (zh) 一种用于城市河道藻污染修复的除藻剂及制备方法
CN112499704A (zh) 一种水产养殖尾水处理剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant