CN110583650B - 用于油路管道的杀菌剂及其制备方法和应用 - Google Patents
用于油路管道的杀菌剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110583650B CN110583650B CN201910967540.XA CN201910967540A CN110583650B CN 110583650 B CN110583650 B CN 110583650B CN 201910967540 A CN201910967540 A CN 201910967540A CN 110583650 B CN110583650 B CN 110583650B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bactericide
- sulfate
- reducing bacteria
- chloride
- bacteria
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
- A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
- A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y20/00—Nanooptics, e.g. quantum optics or photonic crystals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/65—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/20—Organic compounds not containing metal atoms
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N21/643—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes" non-biological material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L2230/00—Function and purpose of a components of a fuel or the composition as a whole
- C10L2230/08—Inhibitors
- C10L2230/083—Disinfectants, biocides, anti-microbials
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
- G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
- G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
- G01N21/64—Fluorescence; Phosphorescence
- G01N21/6428—Measuring fluorescence of fluorescent products of reactions or of fluorochrome labelled reactive substances, e.g. measuring quenching effects, using measuring "optrodes"
- G01N2021/6432—Quenching
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pathology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明属于化工技术领域,具体涉及用于油路管道的杀菌剂及其制备方法、和在抑制杀灭油田管道中硫酸盐还原菌中的应用。所述杀菌剂由量子点和十二烷基二甲基苄基氯化铵制备而成。所述杀菌剂非常适用于油田管道的杀菌,在一定施药量的基础上,可实现精准附着在菌落处,或吸附细菌,使细菌表面局部达到高浓度的化学杀菌剂,提高了杀菌的经济效果比,以达到防腐蚀的作用;所述油田管道用新型精准杀菌剂的制备方法简单易操作,且可稳定生产所述杀菌剂,适用于工业化大生产。
Description
技术领域
本发明属于化工技术领域,具体涉及一种油田管道用新型精准杀菌剂及其制备方法和在抑制杀灭油田管道中硫酸盐还原菌中的应用。
背景技术
油田管道腐蚀是指输送石油及石油产品的管道因化学反应或其他原因发生腐蚀而导致管道的老化,是石油化工行业中经常遇到了问题之一。由于石油及其产品为复杂的混合物,其中含有酸、碱、盐以及其他腐蚀性物质,外加裸露于露天受到日晒雨淋,因此容易发生腐蚀反应。而且腐蚀之后造成的设备损坏极易造成安全隐患并引发事故,每年全世界因各类腐蚀所造成的的损失占总GDP的3%—4%,如何延缓腐蚀,抵御腐蚀已经成为一个工业生产和管道输油行业的重要课题之一。
近年来,我国多数油田已进入高含水开发期,在油田开采过程中细菌的腐蚀危害较为严重,造成了较大的经济损失。其中,对油田管道腐蚀危害最大的要属硫酸盐还原菌。硫酸盐还原菌是革兰氏阴性的厌氧菌,在异化作用下将SO4 2-、SO3 2-还原成H2S,代谢产生高浓度的H2S、Fe(OH)2和FeS,对管道造成严重腐蚀、堵塞等,并引发水质的恶化,油田管道防腐蚀的首要关键在于抑制并杀灭硫酸盐还原菌。目前,能够抑制硫酸还原菌的杀菌剂种类众多,比如,申请号为201910475514.5的中国发明专利申请,其将N-烷基双季铵盐和十二烷基二甲基苄基氯化铵(简称1227)进行复配,能够高效的杀灭硫酸盐还原菌。但诸如上述的化学杀菌剂并不是油田管道这一“特殊场所”的最佳选择。油路管道中需要的用药量大、浓度高,而一般的化学试剂低效、无菌种针对性。目前,并没有一种高效、精准、专用于油路管道的硫酸盐杀菌剂。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的之一在于提供油路管道的杀菌剂,其能精准识别硫酸盐还原菌。
为实现上述目的,本发明的技术方案为:
用于油路管道的杀菌剂,所述杀菌剂为有效量的化学杀菌剂溶于邻二氮菲-碳体系的量子点(量子点简称CD)溶液中。本技术方案中,化学杀菌剂可以是现有技术中的任何杀菌剂,目的在于对油路管道细菌的抑制或清除。化学杀菌剂的有效量,是指现有技术中能够抑制或者清除细菌的有效剂量。
进一步,所述的杀菌剂中,所述化学杀菌剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵。
进一步,所述的杀菌剂中,所述十二烷基二甲基苄基氯化铵的作用浓度不低于12.5mg/L。
进一步,所述量子点由柠檬酸、尿素和邻二氮菲制备而成。
进一步,所述柠檬酸、尿素和邻二氮菲的质量比为0.3:0.2:0.1。
经试验证实,所述杀菌剂的最小抑菌浓度为12.5mg/L(以十二烷基二甲基苄基氯化铵的质量百分浓度计),所述杀菌剂的最小杀菌浓度为25μg/mL(以十二烷基二甲基苄基氯化铵的质量百分浓度计)。
本发明的目的之二在于提供一种所述杀菌剂的制备方法,所述制备方法简单易操作,且可稳定生产所述杀菌剂,适用于工业大生产。
为实现上述目的,本发明采用以下方案:
所述制备方法包括以下步骤:
1)量子点的制备:将配方量的柠檬酸、尿素和邻二氮菲溶解在水中,并密封到配有聚四氟乙烯的不锈钢高压釜中,然后在180℃下保持4小时,最后自然冷却至室温;
2)杀菌剂制备:称取十二烷基二甲基苄基氯化铵溶于量子点溶液中,即得杀菌剂。
进一步,步骤1)在180℃下保持4小时。
进一步,所述十二烷基二甲基苄基氯化铵溶解于量子点溶液后的终浓度为5-20mg/mL。
本发明的目的之三在于提供一种清除硫酸盐还原菌的方法,且此方法能够特异性的清除。
为实现上述目的,本发明技术方案为:
1.用杀菌剂清除硫酸盐菌的方法,具体包括以下步骤:
1)识别并结合硫酸盐还原菌
让所述杀菌剂充分接触被硫酸盐还原菌腐蚀的疑似之处,即杀菌剂中量子点与硫酸盐还原菌腐蚀管道后所产生的Fe2+和/或Fe3+结合,杀菌剂中量子点起到与Fe2+和/或Fe3+结合的作用,如所述杀菌剂和硫酸盐还原菌聚集,则判定为被硫酸盐还原菌腐蚀;
2)清除硫酸盐还原菌
待有效量的所述杀菌剂精准附着在被硫酸盐还原菌腐蚀之处,然后杀菌剂中十二烷基二甲基苄基氯化铵对硫酸盐还原菌进行杀灭作用,并清洗。
进一步,步骤1)中,所述疑似之处为油田管道。
进一步,步骤1)中,在所述油田管道有多个被腐蚀的其它疑似之处,所述疑似之处附着有氯化钾和/或氯化钠和/或氯化镁和/或氯化铝和/或氯化钙和/或醋酸铅和/或硫酸铜和/或硫酸镍和/或醋酸钴和/或硫酸镉和/或氯化钡和/或硝酸铬和/或硫酸锰和/或碘化汞,所述杀菌剂不与所述其它疑似之处的附着物结合,使杀菌剂达到精准的作用。
本发明的目的之四在于提供一个复合物,该复合物是由杀菌剂与Fe2+和/或Fe3+聚集而成。
为实现上述方案,本发明的技术方案为:
所述杀菌剂与硫酸盐还原菌形成的复合物。
本发明的目的之五在于提供一种检测铁离子的方法,该方法特异性高。
为实现上述目的,本发明的技术方案为:
检测铁离子的方法,将所述的杀菌剂作为荧光探针,与Fe2+和/或Fe3+充分结合,读取荧光光谱进行定性或者定量的判断。
进一步,所述方法中,读取荧光光谱进行定性或者定量的判断时,可比对标准荧光强度-浓度曲线,所述Fe2+的标准荧光强度-浓度曲线方程为Y=0.35622X+1.08606,R2=0.993,X的取值为0.13μM≤X≤21mM;所述Fe3+的标准荧光强度-浓度曲线方程为Y=10.29529X+1.00487,R2=0.990,X的取值为67nM≤X≤41μM,杀菌剂能与低剂量的Fe2+和/或Fe3+充分结合,即在少量硫酸盐还原菌存在时,就能将其识别并杀灭,提高了杀菌效果,防止后续腐蚀的进行。
本发明的有益效果在于:
1)本发明所述用于油路管道的杀菌剂非常适用于油田管道的杀菌,在尽可能减少施药量的同时,可实现精准附着在菌落处,或吸附细菌,使细菌表面局部达到高浓度的化学杀菌剂,提高了杀菌的经济效果比,以达到防腐蚀的作用,即杀菌剂具有既能特异识别细菌又能将其杀灭的双重作用。
2)所述油田管道用新型精准杀菌剂的制备方法简单易操作,且可稳定生产所述杀菌剂,适用于工业化大生产。
附图说明
图1为Fe2+连续加入到所述杀菌剂(即量子点+1227溶液)后对其荧光光谱的影响以及荧光强度与Fe2+浓度的拟合线性关系图。
图2为Fe3+连续加入到量子点+1227溶液后对其荧光光谱的影响以及荧光强度与Fe3+浓度的拟合线性关系图。
图3为添加14种不同的金属离子量子点+1227的荧光发射光谱以及不同金属离子对量子点+1227的荧光响应直方图。
图4为量子点+1227对SRB的抑菌性实验结果。
图5为Fe2+和Fe3+对量子点+1227溶液UV/vis吸收光谱的影响。
具体实施方式
所举实施例是为了更好地对本发明进行说明,但并不是本发明的内容仅局限于所举实施例。所以熟悉本领域的技术人员根据上述发明内容对实施方案进行非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
实施例1量子点溶液的制备
将柠檬酸、尿素以及邻二氮菲溶解在水中,并密封到配有聚四氟乙烯的不锈钢高压釜中。然后在180℃下保持4小时,最后将反应器自然冷却至室温。后续实施例均采用配方2所制备的杀菌剂。
表1量子点溶液的配制
量子点溶液配方编号 | 柠檬酸(g) | 尿素(g) | 邻二氮菲(g) | 水介质(mL) |
1 | 0.3 | 0.2g | 0.03 | 20 |
2 | 0.3 | 0.2g | 0.1 | 20 |
3 | 0.3 | 0.2g | 0.5 | 20 |
4 | 0.3 | 0.2g | 0.8 | 20 |
5 | 0.3 | 0.2g | 1 | 20 |
实施例2模拟油田管道环境监测Fe2+和Fe3+
溶液状态下所述杀菌剂对Fe2+和Fe3+的检测,由于硫酸盐还原菌腐蚀管道后会产生铁离子,细菌周围会富集大量的铁离子,因此能够检测到Fe2+和Fe3+就是说明本发明的杀菌剂能够与Fe2+和Fe3+结合,也就证明本发明的杀菌剂能够富集在硫酸盐还原菌周围。达到精准扑杀硫酸盐还原菌的作用。
使用制备的量子点+1227溶液(即所述杀菌剂)作为检测的荧光探针,荧光光谱的所有表征都是在荧光光谱仪上完成,激发和发射光谱的狭缝宽度均设置为10nm。用移液枪连续的将不同浓度的Fe2+加入到3mL的量子点+1227溶液中,混合均匀,并记录溶液的荧光光谱,直至荧光光谱不再减少。Fe3+的检测与Fe2+相同。
用实施例1表1中的配方2配制所述杀菌剂,实验测量结果如表2-5或图1-2所示:量子点+1227的荧光强度对Fe2+非常敏感,随着Fe2+浓度增加荧光降低。最低检测限(LOD)为0.13μM,线性范围为0.13μM至60mM,相关系数R2=0.993。当Fe3+加入到所述杀菌剂时,荧光发射强度也对Fe3+敏感,并且随着Fe3+浓度的增加而成比例地降低。线性范围为67nM至0.22mM,R2=0.990,LOD为67nM。这些结果清楚地表明,可以在溶液状态中实现对Fe2+和Fe3+的高灵敏度检测。
表2 Fe2+连续加入到CD+1227溶液后对其荧光光谱的影响
表3荧光强度与Fe2+浓度的拟合线性关系
表4 Fe3+连续加入到CD+1227溶液后对其荧光光谱的影响
表5荧光强度与Fe3+浓度的拟合线性关系
注:“F0/F”表示加入铁离子前后荧光强度的比值,“#”表示三次结果平均值。
实施例3模拟油田管道环境用所述杀菌剂对Fe2+和Fe3+的选择性试验
依据硫酸盐还原菌腐蚀石油管道的真实环境的各个参数,建立硫酸盐还原菌腐蚀石油管道的参数模型,依据此,设计实验方案。选择性实验主要是研究在油路管道中常常存在的其它金属离子(氯化钾、氯化钠、氯化镁、氯化铝、氯化钙、醋酸铅、硫酸铜、硫酸镍、醋酸钴、硫酸镉、氯化钡、硝酸铬、硫酸锰、碘化汞)与铁离子(Fe2+和Fe3+)共存环境下,其它金属离子是否对检测Fe2+和Fe3+是否存在干扰。将Fe2+和Fe3+以及其它金属离子分别加入到相同的量子点+1227中(即实施例1表1中的配方2配制所述杀菌剂),使最终浓度为166μM,其中Fe3+浓度为50μM。然后,测定荧光光谱。
结论:为了证明该传感探针的特异性和选择性,进一步研究了量子点+1227对其它14种金属离子的荧光响应。如图3所示,量子点+1227对Fe2+和Fe3+的选择性高于其它金属离子。在Fe2+、Fe3+和其它14种金属离子存在下,我们发现只有Fe2+和Fe3+可以猝灭量子点+1227的荧光,而其它金属离子对量子点+1227荧光的猝灭没有明显影响。这些结果进一步证明量子点+1227对Fe2+、Fe3+的高度特异性高于其它金属离子。
实施例4模拟油路管道环境下所述杀菌剂对硫酸盐还原菌(SRB)的抑菌圈实验
根据硫酸盐还原菌腐蚀石油管道模型里硫酸盐还原菌的浓度,设计杀菌实验效果。方法:将滤纸制成直径为5mm的圆片,高温下灭菌20min,取100μL的SRB滴在固体培养基中间,涂抹均匀。然后吸取10μL材料将其涂抹于滤纸上,再将其放置于培养基中。实验另设置空白对照组为无菌水的滤纸片。37℃的恒温培养箱中放置培养,并观察培养情况,观察有无抑菌圈。如若观察到明显抑菌圈则测量其直径(连同滤纸片在内)并记录。
结论:抑菌圈能有效反应材料对受试菌的抑菌程度。从图4中可以看出量子点与1227结合后对1227的抑菌效果没有影响,随着材料浓度的增大抑菌效果也越好。
实施例5最小抑菌浓度(MIC)测定
方法:向离心管中分别加入2.5mL经高压灭菌的液体培养基,再加入量子点+1227,利用二倍稀释法使得材料的最终浓度分别为100μg/mL、50μg/mL、25μg/mL、12.5μg/mL、6.25μg/mL、3.125μg/mL,随后分别向上述试管中滴加100μL受试菌液,作为实验组,同时实验设置空白对照组为不含材料的空白液。随后将离心管37℃中培养,观察细菌生长情况。
结果:MIC即材料能抑制培养液中细菌生长的最低浓度,具体判断标准为液体培养基培养前后吸光度无变化。按上述实验步骤测定材料对受试菌株SRB的MIC实验测定结果如表5所示。当材料浓度为0μg/mL-6.25μg/mL时,溶液中的抗菌剂无法抑制SRB生长,SRB大量繁衍,快速增长。而当材料浓度为12.5μg/mL-100μg/mL时,受试菌液吸光度无变化,表明了此浓度下的抗菌剂足以抑制SRB的生长繁殖,因此量子点+1227对于SRB的MIC为12.5mg/L。
表5量子点+1227对SRB的MIC测定结果
实施例6最小杀菌浓度(MBC)测定
方法:实验选取MIC及以上浓度所对应的试管中的培养液作为测定MBC的实验物,吸取100μL培养物涂布在固体培养基上,37℃恒温培养并观察其长菌情况。
结果:实验测定结果如表6所示,依据MBC判定标准:平板培养基上能杀灭活菌的最低浓度即为材料对受试菌的MBC。最终实验测得量子点+1227的MBC为25μg/mL。
表6量子点+1227对SRB的MBC测定结果
实施例7 Fe2+和Fe3+对量子点+1227荧光猝灭的原理
将一定浓度的稀释溶液在紫外分光光度计上进行紫外光谱测量,紫外吸收光谱测量范围设置为200-800nm,在水溶液中进行。如图5所示,所述杀菌剂的紫外-可见吸收光谱在Fe2+和Fe3+加入后吸收峰出现明显的变化。溶液放置一段时间,会有沉淀产生,进一步表明是材料在Fe2+和Fe3+作用下发生聚集,使得量子点+1227结构发生变化。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (7)
1.用于油路管道的杀菌剂,其特征在于,所述杀菌剂为有效量的化学杀菌剂溶于邻二氮菲-碳体系的量子点溶液中,所述化学杀菌剂为十二烷基二甲基苄基氯化铵,所述量子点溶液由柠檬酸、尿素和邻二氮菲制备,所述十二烷基二甲基苄基氯化铵的浓度不低于12.5mg/L,所述量子点溶液的制备方法为将配方量的柠檬酸、尿素和邻二氮菲溶解在水中,并密封到配有聚四氟乙烯的不锈钢高压釜中,然后在180℃下保持4小时,最后自然冷却至室温。
2.利用权利要求1所述的杀菌剂清除硫酸盐还原菌的方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
1)识别并结合硫酸盐还原菌
让所述杀菌剂充分接触被硫酸盐还原菌腐蚀的疑似之处,即杀菌剂中量子点与硫酸盐还原菌腐蚀管道后所产生的Fe2+和/或Fe3+结合,杀菌剂中量子点起到与Fe2+和/或Fe3+结合的作用,如所述杀菌剂和硫酸盐还原菌聚集,则判定为被硫酸盐还原菌腐蚀;
2)清除硫酸盐还原菌
待有效量的所述杀菌剂精准附着在被硫酸盐还原菌腐蚀之处,然后杀菌剂中十二烷基二甲基苄基氯化铵对硫酸盐还原菌进行杀灭作用,并清洗。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤1)中,所述疑似之处为油田管道。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤1)中,在所述油田管道有多个被腐蚀的其它疑似之处,所述疑似之处附着有氯化钾和/或氯化钠和/或氯化镁和/或氯化铝和/或氯化钙和/或醋酸铅和/或硫酸铜和/或硫酸镍和/或醋酸钴和/或硫酸镉和/或氯化钡和/或硝酸铬和/或硫酸锰和/或碘化汞,所述杀菌剂不与所述其它疑似之处的附着物结合。
5.权利要求1所述杀菌剂与硫酸盐还原菌形成的复合物。
6.检测铁离子的方法,其特征在于,将权利要求1所述的杀菌剂作为荧光探针,与Fe2+和/或Fe3+充分结合,读取荧光光谱进行定性或者定量的判断。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,读取荧光光谱进行定性或者定量的判断时,可比对标准荧光强度-浓度曲线,所述Fe2+的标准荧光强度-浓度曲线的方程为Y=0.35622X+1.08606,R2=0.993,X的取值为0.13μM≤X≤21mM,所述Fe3+的标准荧光强度-浓度曲线的方程为Y=10.29529X+1.00487,R2=0.990,X的取值为67nM≤X≤41μM。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910967540.XA CN110583650B (zh) | 2019-10-12 | 2019-10-12 | 用于油路管道的杀菌剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910967540.XA CN110583650B (zh) | 2019-10-12 | 2019-10-12 | 用于油路管道的杀菌剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110583650A CN110583650A (zh) | 2019-12-20 |
CN110583650B true CN110583650B (zh) | 2020-07-14 |
Family
ID=68866673
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910967540.XA Active CN110583650B (zh) | 2019-10-12 | 2019-10-12 | 用于油路管道的杀菌剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110583650B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113563856A (zh) * | 2021-08-04 | 2021-10-29 | 东方宝麟科技发展(北京)有限公司 | 一种管线防腐缓蚀杀菌剂、其制备方法及其应用 |
CN113899721A (zh) * | 2021-09-13 | 2022-01-07 | 中国特种设备检测研究院 | 荧光探针、荧光探针试剂盒和硫酸盐还原菌的检测方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103478164B (zh) * | 2013-09-04 | 2019-01-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油田污水杀菌剂及其制备方法 |
CN104211145A (zh) * | 2014-08-21 | 2014-12-17 | 东营利丰化工新材料有限公司 | 复合油田废水杀菌剂及其制备方法 |
CN107593703B (zh) * | 2017-10-20 | 2020-09-04 | 中国石油大学(北京) | 用于油田水处理系统的杀菌剂及其制法与应用 |
CN107626258B (zh) * | 2017-10-23 | 2019-07-02 | 安徽工业大学 | 一种碳量子点季铵盐阳离子表面活性剂的合成方法 |
CN107884375B (zh) * | 2017-11-10 | 2020-10-16 | 华南师范大学 | 一种检测三价铁离子的方法及试剂盒 |
-
2019
- 2019-10-12 CN CN201910967540.XA patent/CN110583650B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110583650A (zh) | 2019-12-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ramseier et al. | Kinetics of membrane damage to high (HNA) and low (LNA) nucleic acid bacterial clusters in drinking water by ozone, chlorine, chlorine dioxide, monochloramine, ferrate (VI), and permanganate | |
CN110583650B (zh) | 用于油路管道的杀菌剂及其制备方法和应用 | |
US4297224A (en) | Method for the control of biofouling in recirculating water systems | |
EP0385678B1 (en) | Transition metals as tracers of chemical treatment | |
JP5554711B2 (ja) | 殺生物剤の嫌気性微生物に対する評価のための高処理量の試験方法 | |
DE69102136T2 (de) | Anthrachinone als hemmstoffe von sulfidbildung aus sulfatreduzierenden bakterien. | |
US20130149739A1 (en) | Detection and enumeration of microorganisms | |
US5576481A (en) | Method and apparatus for detecting microbiological fouling in aqueous systems | |
Rahman et al. | Nitrification and potential control mechanisms in simulated premises plumbing | |
EP4150027A1 (en) | Metabolic inhibitors with efficacy for inhibiting sulfide production in harsh environments | |
Wagner et al. | Copper deterioration in a water distribution system of a county hospital in Germany caused by microbially influenced corrosion–II. Simulation of the corrosion process in two test rigs installed in this hospital | |
Ihunwo et al. | Effect of urban effluent on River water quality in the Niger Delta | |
Doğruöz Güngör et al. | Effect of mixed-species biofilm on copper surfaces in cooling water system | |
McFeters | Detection and significance of injured indicator and pathogenic bacteria in water | |
Mishra et al. | Characterization of sewage and design of sewage treatment plant | |
EP0852722B1 (en) | Method and apparatus for detecting microbiological fouling in aqueous systems | |
Fajt et al. | Development and field application of a new bacteria monitoring technique | |
Mueller et al. | Comparison of Plate Counts, Petrifilm, Dipslides, and Adenosine Triphosphate Bioluminescence for Monitoring Bacteria in Cooling‐Tower Waters | |
Mariscal et al. | A fluorescent method for assessing the antimicrobial efficacy of disinfectant against Escherichia coli ATCC 35218 biofilm | |
Andrei et al. | Bacterial activity in a deposit from a residual injection water pipeline | |
Chalut et al. | Control and Monitoring the Effectiveness of Different Biocides with the use of Free ATP | |
Ivan et al. | Microbiological and Physico-Chemical Parameters of the Danube River (Romanian–Bulgarian Sector) with Ichthyofaunal Diversity | |
Ogunfowokan et al. | Physicochemical quality and trace metal levels of municipal water from three reservoirs in Osun State, Nigeria | |
Pereira et al. | Biodegradability of several antipsychotic drugs: manual and automatic assessment | |
Polkinghorne et al. | TESTS EXPOLORING THE EFFECTIVENESS OF ELECTRON BEAM TREATMENT FOR BALLAST WATER MANAGEMENT |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |