CN110577819B - 一种减阻剂及其制备方法和用途 - Google Patents

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    • F17D1/17Facilitating the conveyance of liquids or effecting the conveyance of viscous products by modification of their viscosity by mixing with another liquid, i.e. diluting

Abstract

本发明提供了一种减阻剂及其制备方法和用途。所述减阻剂具有较高的减阻效率,其中的载体组分可以有效避免α‑烯烃聚合物的高分子链在使用过程中出现断裂等现象,所述减阻剂中还附加作为载体的油酸甘油三酯,亚油酸甘油三酯等组分,其可以辅助实现减阻效果,且所述载体的使用还避免了减阻剂在存放过程中出现分层或结块等现象的出现,这也就避免了堵塞现象的出现。所述减阻剂是一款绿色环保型减阻剂,其添加的载体组分均为温和性试剂,故制备得到的减阻剂相比其它的减阻剂没有刺激性气味,深受操作人员欢迎。不仅如此,所述减阻剂的使用范围广泛,不仅适用于各种密度的原油及混合原油,还适用于对添加剂要求更高的成品油中。

Description

一种减阻剂及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于原油或成品油添加剂技术领域,具体涉及一种适用于原油或成品油体系中的减阻剂及其制备方法和用途。
背景技术
当前,人们对于石油的开采已经进入黄金时期,与生活相关的多个领域的正常运转均离不开原油或产品油的供给,但是能生产这些原油或产品油的地区往往位于偏远地区,对于原油或成品油的长距离管路运输已经成为其发展过程中必不可少的一个环节了。远距离的运输催产了减阻剂的出现,减阻剂是一种用于降低流体流动阻力的化学剂,一般为一种高分子长链的聚合物。减阻剂加入到管道以后,减阻剂呈连续相均匀分散在流体中,在管壁附近的层流边界层和管层中心的紊流核心之间形成一个弹性底层,改变油品流动的形态,减少管线摩阻,降低压降。因此,使用减阻剂可以在保持管线正常输送压力的情况下提高输送量,或在保证一定的输送量的情况下降低输送压力,保证管线的输送安全。
为了获得更好的减阻效果,人们开始对减阻剂进行不断的探索。例如发现了两类具有减阻功效的化合物,一类是具有超高分子量(M>106)的高柔性线型高分子,另一类是一些表面活性剂化合物,作为减阻添加剂,然而它们具有各自的优点与不足。
高分子减阻剂可以在用量很小的情况下,达到很高的减阻效果;然而,在紊流流体的高剪切作用下,其分子量极易因分子链的断裂而降低,甚至失去减阻功能,即通常所说的剪切降解;这种降解是永久性的、不可逆的,这是高分子减阻剂最大的不足。
表面活性剂减阻剂是通过在流体中形成胶束而实现减阻的,具有良好的抗剪切性能。但是要实现减阻,表面活性剂含量必须达到临界浓度,用量较大。此外,表面活性剂必须在流体中混合均匀了才能达到较好的减阻效果,这对于原油管道运输来说又存在一个添加方法的问题,很不经济。
目前,减阻剂产品基本为高级α-烯烃聚合物粉末颗粒分散于载体溶液中的悬浮液,但是其存在分散性不好、稳定性差、易分层等缺点,甚至出现减阻聚合物颗粒抱团、结块的现象,给减阻剂的现场应用带来了诸多不便。当前的解决方案往往是在体系中加入分散剂、乳化剂、粘度改进剂、阻垢剂等功能性添加剂,这些添加剂的引入可以改变α-烯烃聚合物粉末颗粒表面与载体的界面属性,增加其与载体溶液的作用力,即减缓α-烯烃聚合物粉末颗粒与载体溶液的沉降和分层;以便可以获得稳定性更好的减阻剂,常用的分散剂为硬脂酸盐(例如镁盐、钠盐、钙盐),其引入虽然可以解决减阻剂的分散性问题,但是其在原有或成品油中引入了金属离子或其他物质,而不利于其后续的应用或是产生不良影响。
发明内容
为了改善现有技术的不足,本发明的目的是提供一种减阻剂及其制备方法和用途,所述减阻剂主要含有高分子量α-烯烃聚合物粉末颗粒和作为载体的油酸甘油三酯和亚油酸甘油三酯等组分,所述减阻剂中的α-烯烃聚合物可以有效避免高分子链在使用过程中的断裂,而油酸甘油三酯和亚油酸甘油三酯等载体组分可以有效保护α-烯烃聚合物中的高分子链,避免其发生断裂造成减阻效率的降低;且所述载体组分提高了减阻剂的稳定性,避免了减阻剂在存放过程中出现分层或结块等现象的出现。所述减阻剂的减阻效率高、用量少、使用寿命长、制备成本低、原料来源广泛、绿色环保、普适性强、制备方法简单。
本发明的目的是通过如下技术方案实现的:
一种减阻剂,其包括如下质量份计的各组分:
(a)α-烯烃聚合物;20-80质量份;(b)载体组分;100质量份;其中,所述载体组分包括如下质量份计的各组分:(1)油酸甘油三酯;10-40质量份;(2)亚油酸甘油三酯;40-90质量份。
根据本发明的实施方式,所述减阻剂包括如下质量份计的各组分:
(a)α-烯烃聚合物;20-70质量份;(b)载体组分;100质量份;其中,所述载体组分包括如下质量份计的各组分:(1)油酸甘油三酯;15-35质量份;(2)亚油酸甘油三酯;45-85质量份。
优选地,所述减阻剂包括如下质量份计的各组分:
(a)α-烯烃聚合物;20-60质量份;(b)载体组分;100质量份;其中,所述载体组分包括如下质量份计的各组分:(1)油酸甘油三酯;20-30质量份;(2)亚油酸甘油三酯;50-80质量份。
根据本发明的实施方式,所述载体组分还包括如下质量份计的各组分:
(3)棕榈酸甘油三酯;5-15质量份;(4)亚麻油酸甘油三酯;3-12质量份。
根据本发明的实施方式,所述载体组分还包括如下质量份计的各组分:
(3)棕榈酸甘油三酯;7-10质量份;(4)亚麻油酸甘油三酯;5-9质量份。
根据本发明的实施方式,所述减阻剂还包括如下质量份计的各组分:
(c)涂敷剂;0.0005-0.005质量份;优选为0.0005-0.0025质量份。
优选地,所述减阻剂包括如下质量份计的各组分:
(a)α-烯烃聚合物;20-30质量份;(b)载体组分;100质量份;其中,所述载体组分包括如下质量份计的各组分:(1)油酸甘油三酯;25-30质量份;(2)亚油酸甘油三酯;55-60质量份;(3)棕榈酸甘油三酯;7-10质量份;(4)亚麻油酸甘油三酯;5-9质量份。
优选地,所述减阻剂包括如下质量份计的各组分:
(a)α-烯烃聚合物;30-60质量份;(b)载体组分;100质量份;(c)涂敷剂;0.0005-0.0025质量份;其中,所述载体组分包括如下质量份计的各组分:(1)油酸甘油三酯;22-30质量份;(2)亚油酸甘油三酯;50-60质量份;(3)棕榈酸甘油三酯;7-10质量份;(4)亚麻油酸甘油三酯;5-9质量份。
根据本发明的实施方式,所述棕榈酸甘油三酯,油酸甘油三酯,亚油酸甘油三酯,亚麻油酸甘油三酯的来源没有特别的限定,其可以为本领域的常规的原料。
根据本发明的实施方式,所述涂敷剂的来源没有特别的限定,其可以为本领域的常规的原料;例如选自聚醚类或聚酯类树脂。
根据本发明的实施方式,所述减阻剂是一种粘度、密度适中的悬浮液,且本发明的减阻剂中不含有分散剂、表面活性物质、金属组分,在取得相同或更好的减阻效果的同时,可以保证对后续设备、管线和工艺无任何不良影响。本发明的减阻剂可用于原油和/或成品油中;当用于成品油时,出于减少对发动机的影响,加入上述(c)组分。
根据本发明的实施方式,所述α-烯烃聚合物是现有技术中已知的可作为减阻剂使用的那些聚合物,例如其α-烯烃单体是具有2-20个碳原子的那些,例如乙烯、丙烯、1-丁烯、异戊二烯、异丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、丁二烯、1,4-己二烯等;所述聚合物可以是上述单体的均聚、二元或三元以上共聚物;所述聚合是本体聚合法或溶液聚合法,本体聚合法其产物为粘弹性固体物质,所述固体物质在低温环境中磨碎为粉末颗粒在减阻剂中使用;或者已有技术通过控制向溶液聚合产物中加入沉淀剂的速度,以及适当的搅拌将沉淀出来的聚合物颗粒直径控制在毫米量级以下,直接用于减阻剂。
根据本发明的实施方式,所述α-烯烃聚合物是采用本体聚合法得到的高分子量聚合物,其特性粘度(IV)约大于20dl/g,优选在25-31dl/g。
根据本发明的实施方式,所述α-烯烃聚合物购自Innospec Limited公司,特性粘度(IV)为27-29dl/g。
根据本发明的实施方式,所述α-烯烃聚合物低温磨碎,例如用液氮把物料冷冻至聚合物的玻璃化转变温度以下进行低温研磨,优选所得粉末粒径为大于等于30目,大于等于60目,例如80-100目,或大于等于100目。
根据本发明的实施方式,由上述α-烯烃聚合物和载体组分配合得到的减阻剂,其载体组分大大提高了α-烯烃聚合物在悬浮体系中的分散性,在不使用分散剂的情况下,有效减少了聚合物颗粒的沉降和粘结。
根据本发明的实施方式,所述减阻剂的特性粘度为大于等于100cP。(测试方法参考GB/T265)
根据本发明的实施方式,所述减阻剂的密度(20℃)为880-920kg/m3。(测试方法参考GB/T1884)
根据本发明的实施方式,所述减阻剂的凝固点为小于等于5℃。(测试方法参考GB/T510)
根据本发明的实施方式,所述减阻剂的闭口闪点为大于等于62℃。(测试方法参考GB/T261)
本发明还提供上述减阻剂的制备方法,所述方法包括如下步骤:
将上述各组分混合,用压缩空气搅拌,制备得到所述减阻剂。
根据本发明的实施方式,所述减阻剂为悬浮体系;这主要是因为所述α-烯烃聚合物较难溶解于其他组分中,其以固态形式高度分散在混合体系中,故形成悬浮体系。所述α-烯烃聚合物作为减阻剂的主要功能原料,其余的各组分均可以看作是载体原料;所述α-烯烃聚合物以颗粒状分散于其他组分,即载体原料中,制备得到悬浮液。
根据本发明的实施方式,所述减阻剂中的载体成分提高了聚合物颗粒的分散性能,因此其可在存放温度6-45℃范围内稳定放置,至少60-100天以上,且在存放期内从未发现结块现象。
本发明还提供上述减阻剂的用途,其用于成品油或原油中。
本发明的有益效果:
本发明提供了一种减阻剂及其制备方法和用途。所述减阻剂具有较高的减阻效率,其中的载体组分可以有效避免α-烯烃聚合物的高分子链在使用过程中出现断裂等现象,所述减阻剂中还附加作为载体的油酸甘油三酯,亚油酸甘油三酯等组分,其可以辅助实现减阻效果,且所述载体的使用还避免了减阻剂在存放过程中出现分层或结块等现象的出现,这也就避免了堵塞现象的出现。所述减阻剂是一款绿色环保型减阻剂,其添加的载体组分均为温和性试剂,故制备得到的减阻剂相比其它的减阻剂没有刺激性气味,深受操作人员欢迎。不仅如此,所述减阻剂的使用范围广泛,不仅适用于各种密度的原油及混合原油,还适用于对添加剂要求更高的成品油中。
具体实施方式
下文将结合具体实施例对本发明的制备方法做更进一步的详细说明。应当理解,下列实施例仅为示例性地说明和解释本发明,而不应被解释为对本发明保护范围的限制。凡基于本发明上述内容所实现的技术均涵盖在本发明旨在保护的范围内。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法;下述实施例中所用的试剂、材料等,如无特殊说明,均可从商业途径得到。
本实施例中所选用的原油的性能参数如下所示:
原油名称 粘度,50℃,mm<sup>2</sup>/s 密度,kg/m3
阿曼 13.57 871.1
伊朗重 7.814 874.2
纳波 106 931.1
沙中 9.75 875.0
沙轻 5.394 856.8
从本次试验油种看,含硫油相对密度低,粘度小,如沙轻、沙重、伊重、阿曼和吉拉索;高酸原油如达混、纳波油密度高,粘度大。
实施例1
按如下质量份称取下述各组分:(a)α-烯烃聚合物;25质量份;(b)载体组分;100质量份;其中,(1)油酸甘油三酯;30质量份;(2)亚油酸甘油三酯;55质量份;(3)棕榈酸甘油三酯;9质量份;(4)亚麻油酸甘油三酯;6质量份;
其中,α-烯烃聚合物购自Innospec Limited公司,特性粘度(IV)为27-29dl/g。其余组分也均由本领域常规商业途径可以获取。
将上述α-烯烃聚合物利用液氮将物料冷冻进行低温研磨,制得平均粒径为80-100目的粉末颗粒。将粉末颗粒放置在室内空气中,回升至环境温度使用。
将上述混合物用压缩空气高速搅拌,制备得到减阻剂1。
对所述减阻剂1进行性能测试,具体如下:
所述减阻剂的特性粘度约为400-450cP。(测试方法参考GB/T265)
所述减阻剂的密度为0.90g/cm2@20℃。(测试方法参考GB/T1884)
所述减阻剂的凝固点为5℃。(测试方法参考GB/T510)
所述减阻剂的闭口闪点为62℃。(测试方法参考GB/T261)
所述减阻剂在6-45℃下可以稳定存放大于60天,且一直未结块。其中,在低温下(6-10℃)可以稳定存放90天以上;在高温下(35-45℃)可以稳定存放至少60天。由此可以说明,所述减阻剂性能稳定,可在较宽温度范围内长时间稳定放置。
实施例2-7
减阻剂2-7的制备方法同实施例1,区别点列与表1。
表1为实施例1-7中所述减阻剂的组分含量以及稳定性数据
Figure BDA0001691101350000071
Figure BDA0001691101350000081
上述实施例1-7制备得到的减阻剂全部适用于原油中,且实施例5-7的实施例中还增加了额外的涂敷剂,其对于油品在使用过程中对发动机具有很好的防护作用,实施例5-7的减阻剂还特别适用于成品油的减阻作用。本领域技术人员可以理解,当实施例1-5的减阻剂中若添加了特别含量的涂敷剂,其同样可以适用于成品油的减阻作用。
实施例8
减阻剂对不同原油或成品油减阻效率的测评
适用条件:北茂线总长度63.87km,管线为Φ529×8mm。在正常输送原油时,用同一原油在未加减阻剂的情况下输送,当管线充满这种原油后,收集2-4小时的输送流量作为空白流量。然后按一定浓度注入减阻剂,当加入减阻剂的原油充满管线时,再收集2-4小时的输送流量对减阻剂进行评价。按此方法可以评价减阻剂对于不同原油或成品油的减阻效率。
试验一:
测试用原油为阿曼油和沙中油的混合原油,混合比例为2:1。
1.1.1空白试验
首先输送混合原油且在10时充满管线,空白试验取12时和13时的数据作为混合原油的平均流量,计算为1300.97t/h。
1.1.2加剂试验
加剂试验于14时开始,开启2#加剂泵,减阻剂流量为22.97kg/h;其中减阻剂选用实施例1制备得到的减阻剂。
加剂后,混合原油流量开始增加,减阻剂约7小时充满管线,混合原油流量取22时,23和0时的平均值为1675.36t/h,计算得混合原油流量增输率=(1675.36-1300.97)/1300.97×100=28.78%。
减阻剂添加率=22.97/(1675.36×1000)=13.71ppm。
具体数据如下表2所示:
表2为将实施例8的减阻剂用于阿曼油和沙中油的混合原油的减阻效率
Figure BDA0001691101350000091
试验二:
测试用原油仅为沙轻原油。
1.2.1空白试验
首先输送沙轻原油且在0时充满管线,空白试验取4时和5时的数据作为沙轻原油的平均流量,计算为1379.445t/h。
1.2.2加剂试验
加剂试验于6时开始,开启2#加剂泵,减阻剂流量为19.0kg/h;其中减阻剂选用实施例1制备得到的减阻剂。
加剂后,沙轻原油流量开始增加,减阻剂约7小时充满管线,沙轻原油流量取13时,14和15时的平均值为1783.54t/h,计算得沙轻原油流量增输率=(1783.54-1379.445)/1379.445×100=29.3%。
减阻剂添加率=19.0/1675.36×1000=10.65ppm。
不仅如此,与试验一相比,试验二的原油密度更轻,对本发明的减阻剂的感受性更敏感,因此在助剂全线贯通后,且输送量不再大量提升时,原油的输送出口压力由4.63MPa下降到4.31MPa,可见减阻效果显著。
具体数据如下表3所示:
表3为将实施例8的减阻剂用于沙轻原油的减阻效率
Figure BDA0001691101350000101
从上述实施例8可以看出,本申请的减阻剂对原油增输率提高显著,输送压力降低效果显著,且针对不同原油,都能达到相同或类似的效果,且用量较小。
实施例9
减阻剂对不同原油或成品油减阻效率的测评
适用条件:北茂线总长度63.87km,管线为Φ529×8mm。在正常输送原油时,用同一原油在未加减阻剂的情况下输送,当管线充满这种原油后,收集2-4小时的输送流量作为空白流量。然后按一定浓度注入减阻剂,当加入减阻剂的原油充满管线时,再收集2-4小时的输送流量对减阻剂进行评价。按此方法可以评价减阻剂对于不同原油或成品油的减阻效率。
试验一:
测试用原油为伊重原油。
1.1.1空白试验
首先输送原油且在6时充满管线,空白试验取8时和9时的数据作为原油的平均流量,计算为1434.4t/h。
1.1.2加剂试验
加剂试验于10时开始,开启2#加剂泵,减阻剂流量保证管线中的减阻剂浓度为20ppm;其中减阻剂选用实施例5制备得到的减阻剂。
加剂后,原油流量开始增加,此时需要调整减阻剂的流量,减阻剂约8小时充满管线,原油流量取19时,20和21时的平均值为2059.8t/h,计算得原油流量稳态增输率=(2059.8-1434.4)/1434.4×100=43.6%。
具体数据如下表4所示:
表4为将实施例9的减阻剂用于伊重原油的减阻效率
Figure BDA0001691101350000111
试验二:
测试用原油为纳波原油。
1.1.1空白试验
首先输送原油且在1时充满管线,空白试验取4时和5时的数据作为原油的平均流量,计算为1036.8t/h。
1.1.2加剂试验
加剂试验于6时开始,开启2#加剂泵,减阻剂流量保证管线中的减阻剂浓度为30ppm;其中减阻剂选用实施例5制备得到的减阻剂。
加剂后,原油流量开始增加,此时需要调整减阻剂的流量,减阻剂约11小时充满管线,原油流量取19时,20和21时的平均值为1321.9t/h,计算得原油流量稳态增输率=(1321.9-1036.8)/1036.8×100=27.5%。
具体数据如下表5所示:
表5为将实施例9的减阻剂用于纳波原油的减阻效率
Figure BDA0001691101350000121
从上述实施例9可以看出,本申请的减阻剂对原油增输率提高显著,针对不同原油,都能达到相同或类似的效果。本申请的减阻剂适用于不同粘度的原油时均能保持较好的减阻效果,尤其是当用于纳波原油时,当添加量为30ppm时,其稳态原油流量提高27.5%。
从上述实施例8-9可以看出,减阻剂对输油管线的增输效果是显著的。其中,减阻剂对低粘度和密度的含硫原油的增输效果更为敏感,可根据生产实际需要,酌情调整注剂量。
以上,对本发明的实施方式进行了说明。但是,本发明不限定于上述实施方式。凡在本发明的精神和原则之内,所做的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种减阻剂,其特征在于,所述减阻剂由如下质量份计的各组分组成:
(a)α-烯烃聚合物;20-80质量份;(b)载体组分;100质量份;其中,所述载体组分由如下质量份计的各组分组成:(1)油酸甘油三酯;10-40质量份;(2)亚油酸甘油三酯;40-90质量份;(3)棕榈酸甘油三酯;5-15质量份;(4)亚麻油酸甘油三酯;3-12质量份。
2.根据权利要求1所述的减阻剂,其特征在于,所述减阻剂由如下质量份计的各组分组成:
(a)α-烯烃聚合物;20-70质量份;(b)载体组分;100质量份;其中,所述载体组分由如下质量份计的各组分组成:(1)油酸甘油三酯;15-35质量份;(2)亚油酸甘油三酯;45-85质量份;(3)棕榈酸甘油三酯;7-10质量份;(4)亚麻油酸甘油三酯;5-9质量份。
3.根据权利要求2所述的减阻剂,其特征在于,所述减阻剂由如下质量份计的各组分组成:
(a)α-烯烃聚合物;20-60质量份;(b)载体组分;100质量份;其中,所述载体组分由如下质量份计的各组分组成:(1)油酸甘油三酯;20-30质量份;(2)亚油酸甘油三酯;50-80质量份;(3)棕榈酸甘油三酯;7-10质量份;(4)亚麻油酸甘油三酯;5-9质量份。
4.根据权利要求3所述的减阻剂,其特征在于,所述减阻剂由如下质量份计的各组分组成:
(a)α-烯烃聚合物;20-30质量份;(b)载体组分;100质量份;其中,所述载体组分包括如下质量份计的各组分:(1)油酸甘油三酯;25-30质量份;(2)亚油酸甘油三酯;55-60质量份;(3)棕榈酸甘油三酯;7-10质量份;(4)亚麻油酸甘油三酯;5-9质量份。
5.一种减阻剂,其特征在于,所述减阻剂由如下质量份计的各组分组成:
(a)α-烯烃聚合物;30-60质量份;(b)载体组分;100质量份;(c)涂敷剂;0.0005-0.0025质量份;其中,所述载体组分由如下质量份计的各组分组成:(1)油酸甘油三酯;22-30质量份;(2)亚油酸甘油三酯;50-60质量份;(3)棕榈酸甘油三酯;7-10质量份;(4)亚麻油酸甘油三酯;5-9质量份。
6.根据权利要求1-5任一项所述的减阻剂,其特征在于,所述α-烯烃聚合物是平均粒径为大于等于30目的固体粉末。
7.根据权利要求6所述的减阻剂,其特征在于,该固体粉末采用本体聚合法制得的高分子量α-烯烃聚合物低温磨碎,该高分子量α-烯烃聚合物特性粘度(IV)大于20dl/g。
8.根据权利要求1-5任一项所述的减阻剂,其特征在于,所述减阻剂具有如下至少一种性能:
所述减阻剂的特性粘度为大于等于100cP;
所述减阻剂在20℃的密度为880-920kg/m3
所述减阻剂的凝固点为小于等于5°C;
所述减阻剂的闭口闪点为大于等于62°C。
9.权利要求1-8任一项所述的减阻剂的制备方法,所述方法包括如下步骤:
将上述各组分混合,用压缩空气搅拌,制备得到所述减阻剂。
10.权利要求1-8任一项所述的减阻剂的用途,其用于成品油或原油中。
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Denomination of invention: A drag reducing agent and its preparation method and application

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