CN110554106B - 一种植物油掺假鉴定方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种植物油掺假鉴定方法，将植物油样品溶解于有机溶剂中，以正辛烷‑异丙醇或者正庚烷‑异丙醇作为流动相，以多孔石墨碳柱作为固定相，采用高效液相色谱‑质谱仪进行分离分析，检测是否含有2‑棕榈酰‑1,3‑硬脂酰油酰甘油酯；若检测出，则表明植物油样品中掺杂了动物油，判定为劣质植物油。与现有技术相比，本发明直接分析检测单一成分，可提高检测结果的准确性，采用本方法可以鉴别出植物油中含有0.1％(v/v)以上动物油的掺杂植物油。

Description

一种植物油掺假鉴定方法
技术领域
本发明涉及分析检测领域，具体涉及一种植物油掺假鉴定方法。
背景技术
食用油，包括植物油和动物油，主要由各种甘油三酯(TAGs)成分和较低量的甘油二酯、游离脂肪酸(FAs)、磷脂和其它微量成分组成。其中甘油三酯是最重要的营养物质，也称为三酰甘油(TAGs)，约占95％-98％。它们构成了人类饮食的重要组成部分，并且它们的不受控制的摄入可能会导致冠心病、血脂异常和肥胖。另一方面，健康摄入脂肪也可以降低心血管疾病的发病率。
当前，食用油掺假方式可以分为两种：1)将两种不同类型的食用油混合，将低成本的食用油卖出更高的价格，获得对应的收益，例如，在橄榄油中掺入一定数量的大豆油和花生油，在玉米油中掺入动物油等，这都是比较常见的食用油掺假方式。2)部分不法分子为了获得巨额利润，还会向食用油中掺入矿物油和地沟油等非食用油，这些油中掺杂着大量的难降解物质和危害物质，将会对人们的身体健康等产生极为不利的影响。
目前有几种分析技术可用于定性和定量甘油三酯的测定，其范围从经典光谱方法如红外、拉曼光谱和核磁共振(NMR)到更近期的气相色谱法、液相色谱法、质谱直接分析、以及气相质谱联用技术(GC-MS)和液相质谱联用技术(LC-MS)。
但目前仍然缺少有效的植物油掺假鉴定方法，以便实现快速、高效的植物油品质鉴定。
发明内容
本发明的目的就是为了解决上述问题而提供一种植物油掺假鉴定方法，该方法可以准确、高效的鉴定植物油中是否掺杂了动物油。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种植物油掺假鉴定方法，将植物油样品溶解于有机溶剂中，以正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇作为流动相，以多孔石墨碳柱作为固定相，采用高效液相色谱-质谱仪进行分离分析，检测是否含有2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯；
若检测出2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯成分，则表明植物油样品中掺杂了动物油，判定为劣质植物油；
若未检测出2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯成分，则表明植物油样品中未掺杂动物油。
所述的有机溶剂为正己烷。
具体步骤为，将植物油样品溶解于正己烷中，使用高效液相色谱-质谱仪分析植物油样品中的2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯成分含量，其中，高效液相色谱-质谱仪具体的HPLC和MS条件如下：
(1)HPLC条件：流速0.1-0.3mL/min；温度50-70℃；流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为9：1(v/v)～5：5(v/v)；
(2)MS条件：正离子模式；质量范围，500-1100m/z；源温度250-350℃；雾化气流量2-3L/min；干燥气体流量4-6L/min，采用SPO质荷比850-880m/z选择离子检测，即SIM检测模式。
优选地，高效液相色谱-质谱仪具体的HPLC和MS条件如下：
(1)HPLC条件：流速0.25mL/min，温度60℃，流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为7：3(v/v)～5：5(v/v)；
(2)MS条件：正离子模式，质量范围500-1100m/z，源温度300℃，雾化气流2.5L/min，干燥气体流量5L/min，采用SPO质荷比861.75m/z选择离子检测，即SIM检测模式。
所述植物油样品溶解于正己烷中，用流动相稀释至0.1～1.0mg/mL。
所述高效液相色谱-质谱仪采用LCMS-2020液相质谱仪。
所述多孔石墨碳柱采用Hypercarb柱。
本发明的原理为，通过利用高效液相色谱-质谱联用分析植物油中是否还有2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯，即SPO，SPO在动物油中含量较高，且在植物油中含量较低，可作为动物油中的特征成分，SPO的棕榈酰基团位于该甘油三酯的中间位置，即2位，两边的1,3位置为硬脂酰和油酰基团，具体结构式如下：
Figure BDA0002166873990000031
SPO可作为食用植物油是否掺入动物油的有效标志成分，本发明通过直接分析检测该单一成分，可直接确定植物油中是否掺入动物油，检测结果准确，采用本方法可以鉴别出植物油中含有0.1％(v/v)以上动物油的掺杂植物油，为食用植物油的掺假识别提供了一种有效、准确的鉴定方法。
与现有技术相比，本发明的有益技术效果为：
使用石墨化碳色谱柱的高效液相色谱及其质谱联用方法，以正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇作为流动相，具有分离异构体的能力，分离检测结果准确性高，方法简单，操作简便，可明显提高检测质量，并提高检测效果的准确性。LC-MS能够识别动物油中的特征成分SPO并进行掺假鉴别，该方法简单、操作简便，可明显提高检测质量，也可以提高检测效果的准确性，采用本方法可以鉴别出含有0.1％(v/v)以上动物油的掺杂植物油，为掺假鉴别提供了一种高效灵敏的方法。
附图说明
图1是玉米油的质谱分离图；
图2是鸡油的质谱分离图；
图3是猪油的质谱分离图；
图4是牛油的质谱分离图；
图5是玉米油中掺入猪油的质谱分离图；
A玉米油，B玉米油+0.1％猪油，C玉米油+0.5％猪油，D玉米油+1％猪油。
图6是大豆油中掺入猪油的质谱分离图；
A大豆油，B大豆油+0.1％猪油
图7是葵花籽油中掺入猪油的质谱分离图；
A葵花籽油，B葵花籽油油+1％猪油。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例中所使用的设备和材料：
设备为LCMS-2020液相质谱仪(日本岛津制作所)，Hypercarb柱(100mm×2.1mmID，粒径5μm)(美国赛默飞世尔科技)；
材料有正辛烷和异丙醇为流动相，玉米油、葵花籽油、猪油、牛油和鸡油为原料。
高效液相色谱-质谱仪具体的HPLC和MS条件如下：
(1)HPLC条件：流速0.1-0.3mL/min；温度50-70℃；流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为9：1(v/v)～5：5(v/v)；
(2)MS条件：正离子模式；质量范围，500-1100m/z；源温度250-350℃；雾化气流量2-3L/min；干燥气体流量4-6L/min，采用SPO质荷比850-880m/z选择离子检测，即SIM检测模式。
实施例1
将2μL的玉米油(0.5mg/mL)注射进LC-MS中，具体的HPLC和MS条件如下：(1)HPLC条件：流速0.25mL/min，温度60℃，流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为7：3(v/v)～5：5(v/v)；(2)MS条件：正离子模式，质量范围500-1100m/z，源温度300℃，雾化气流2.5L/min，干燥气体流量5L/min，采用SPO质荷比861.75m/z选择离子检测，即SIM检测模式。在Scan模式下监测玉米油的分离效果，如图1所示，可以分离并定性出14种甘油三酯(S/N>3)，其中SPO的信噪比较小。
实施例2
将2μL的鸡油(0.5mg/mL)注射进LC-MS中，在Scan模式下监测鸡油的分离效果，如图2所示，可以分离并定性出19种甘油三酯(S/N>3)，含有明显高于植物油的SPO成分。
实施例3
将2μL的猪油(0.5mg/mL)注射进LC-MS中，在Scan模式下监测猪油的分离效果。如图3所示，可以分离并定性出20种甘油三酯(S/N>3)，含有明显高于植物油的SPO成分。
实施例4
将2μL的牛油(0.5mg/mL)注射进LC-MS中，在Scan模式下监测牛油的分离效果。如图4所示，可以分离并定性出16种甘油三酯(S/N>3)，含有明显高于植物油的SPO成分。
实施例5
将玉米油中分别掺入1％猪油、0.5％猪油和0.1％猪油，进样量为10μL。在SIM模式下进行监测，结果在玉米油中含有的SPO在谱图中的信噪比低，而当掺入0.1％猪油的信噪比显著增大。因此可以识别玉米油中猪油的掺入，质谱图见图5。
实施例6
在大豆油中掺入0.1％猪油，进样量为6μL。在SIM模式下进行监测。结果发现大豆油中含有的SPO的信噪比也比较低，掺入0.1％猪油的大豆油SPO的信噪比显著增大。因此可以识别大豆油中猪油的掺入，质谱图见图6。
实施例7
在葵花籽油中掺入1％猪油，进样量为6μL。在SIM模式下进行监测。结果发现葵花籽油中含有的SPO的信噪比比较低，掺入1％猪油的葵花籽油信噪比显著增大。因此可以识别葵花籽油中猪油的掺入，质谱图见图7。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，将植物油样品溶解于有机溶剂中，以正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇作为流动相，以多孔石墨碳柱作为固定相，采用高效液相色谱-质谱仪进行分离分析，检测是否含有2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯；
若检测出2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯成分，则表明植物油样品中掺杂了动物油，判定为劣质植物油；
所述的有机溶剂为正己烷；
所述多孔石墨碳柱采用Hypercarb柱，规格为100 mm×2.1 mm ID，粒径5 μm；
将植物油样品溶解于正己烷中，使用高效液相色谱-质谱仪分析植物油样品中的2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯成分含量，其中，高效液相色谱-质谱仪具体的HPLC和MS条件如下：
（1）HPLC条件：流速0.1-0.3mL/min；温度50-70℃；流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为9：1 ~ 5：5，v/v；
（2）MS条件：正离子模式；质量范围，500-1100 m/z；源温度250-350℃；雾化气流量2-3L /min；干燥气体流量4-6 L/min，采用SPO质荷比850-880m/z选择离子检测，即SIM检测模式。
2.根据权利要求1所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，高效液相色谱-质谱仪具体的HPLC和MS条件如下：
（1）HPLC条件：流速0.25 mL/min，温度60℃，流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为7：3~ 5：5，v/v；
（2）MS条件：正离子模式，质量范围500-1100 m/z，源温度300℃，雾化气流2.5 L /min，干燥气体流量5 L/min，采用SPO质荷比861.75 m/z选择离子检测，即SIM检测模式。
3.根据权利要求1所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，植物油样品溶解于正己烷中，用流动相稀释至0.1~1.0 mg/mL。
4.根据权利要求1所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，所述高效液相色谱-质谱仪采用LCMS-2020液相质谱仪。
5.根据权利要求1所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，所述鉴定方法鉴别出含有0.1%，v/v以上动物油的掺杂植物油。
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