CN110554106A - 一种植物油掺假鉴定方法 - Google Patents

一种植物油掺假鉴定方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110554106A
CN110554106A CN201910750039.8A CN201910750039A CN110554106A CN 110554106 A CN110554106 A CN 110554106A CN 201910750039 A CN201910750039 A CN 201910750039A CN 110554106 A CN110554106 A CN 110554106A
Authority
CN
China
Prior art keywords
vegetable oil
adulteration
isopropanol
oil
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910750039.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110554106B (zh
Inventor
许旭
陆湘婷
张世鼎
龚灿
鲁彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Institute of Technology
Original Assignee
Shanghai Institute of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Institute of Technology filed Critical Shanghai Institute of Technology
Priority to CN201910750039.8A priority Critical patent/CN110554106B/zh
Publication of CN110554106A publication Critical patent/CN110554106A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110554106B publication Critical patent/CN110554106B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
    • G01N30/02—Column chromatography
    • G01N30/04—Preparation or injection of sample to be analysed
    • G01N30/06—Preparation

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)

Abstract

本发明涉及一种植物油掺假鉴定方法，将植物油样品溶解于有机溶剂中，以正辛烷‑异丙醇或者正庚烷‑异丙醇作为流动相，以多孔石墨碳柱作为固定相，采用高效液相色谱‑质谱仪进行分离分析，检测是否含有2‑棕榈酰‑1,3‑硬脂酰油酰甘油酯；若检测出，则表明植物油样品中掺杂了动物油，判定为劣质植物油。与现有技术相比，本发明直接分析检测单一成分，可提高检测结果的准确性，采用本方法可以鉴别出植物油中含有0.1％(v/v)以上动物油的掺杂植物油。

Description

一种植物油掺假鉴定方法
技术领域
本发明涉及分析检测领域，具体涉及一种植物油掺假鉴定方法。
背景技术
食用油，包括植物油和动物油，主要由各种甘油三酯(TAGs)成分和较低量的甘油二酯、游离脂肪酸(FAs)、磷脂和其它微量成分组成。其中甘油三酯是最重要的营养物质，也称为三酰甘油(TAGs)，约占95％-98％。它们构成了人类饮食的重要组成部分，并且它们的不受控制的摄入可能会导致冠心病、血脂异常和肥胖。另一方面，健康摄入脂肪也可以降低心血管疾病的发病率。
当前，食用油掺假方式可以分为两种：1)将两种不同类型的食用油混合，将低成本的食用油卖出更高的价格，获得对应的收益，例如，在橄榄油中掺入一定数量的大豆油和花生油，在玉米油中掺入动物油等，这都是比较常见的食用油掺假方式。2)部分不法分子为了获得巨额利润，还会向食用油中掺入矿物油和地沟油等非食用油，这些油中掺杂着大量的难降解物质和危害物质，将会对人们的身体健康等产生极为不利的影响。
目前有几种分析技术可用于定性和定量甘油三酯的测定，其范围从经典光谱方法如红外、拉曼光谱和核磁共振(NMR)到更近期的气相色谱法、液相色谱法、质谱直接分析、以及气相质谱联用技术(GC-MS)和液相质谱联用技术(LC-MS)。
但目前仍然缺少有效的植物油掺假鉴定方法，以便实现快速、高效的植物油品质鉴定。
发明内容
本发明的目的就是为了解决上述问题而提供一种植物油掺假鉴定方法，该方法可以准确、高效的鉴定植物油中是否掺杂了动物油。
本发明的目的通过以下技术方案实现：
一种植物油掺假鉴定方法，将植物油样品溶解于有机溶剂中，以正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇作为流动相，以多孔石墨碳柱作为固定相，采用高效液相色谱-质谱仪进行分离分析，检测是否含有2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯；
若检测出2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯成分，则表明植物油样品中掺杂了动物油，判定为劣质植物油；
若未检测出2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯成分，则表明植物油样品中未掺杂动物油。
所述的有机溶剂为正己烷。
具体步骤为，将植物油样品溶解于正己烷中，使用高效液相色谱-质谱仪分析植物油样品中的2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯成分含量，其中，高效液相色谱-质谱仪具体的HPLC和MS条件如下：
(1)HPLC条件：流速0.1-0.3mL/min；温度50-70℃；流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为9：1(v/v)～5：5(v/v)；
(2)MS条件：正离子模式；质量范围，500-1100m/z；源温度250-350℃；雾化气流量2-3L/min；干燥气体流量4-6L/min，采用SPO质荷比850-880m/z选择离子检测，即SIM检测模式。
优选地，高效液相色谱-质谱仪具体的HPLC和MS条件如下：
(1)HPLC条件：流速0.25mL/min，温度60℃，流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为7：3(v/v)～5：5(v/v)；
(2)MS条件：正离子模式，质量范围500-1100m/z，源温度300℃，雾化气流2.5L/min，干燥气体流量5L/min，采用SPO质荷比861.75m/z选择离子检测，即SIM检测模式。
所述植物油样品溶解于正己烷中，用流动相稀释至0.1～1.0mg/mL。
所述高效液相色谱-质谱仪采用LCMS-2020液相质谱仪。
所述多孔石墨碳柱采用Hypercarb柱。
本发明的原理为，通过利用高效液相色谱-质谱联用分析植物油中是否还有2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯，即SPO，SPO在动物油中含量较高，且在植物油中含量较低，可作为动物油中的特征成分，SPO的棕榈酰基团位于该甘油三酯的中间位置，即2位，两边的1,3位置为硬脂酰和油酰基团，具体结构式如下：
SPO可作为食用植物油是否掺入动物油的有效标志成分，本发明通过直接分析检测该单一成分，可直接确定植物油中是否掺入动物油，检测结果准确，采用本方法可以鉴别出植物油中含有0.1％(v/v)以上动物油的掺杂植物油，为食用植物油的掺假识别提供了一种有效、准确的鉴定方法。
与现有技术相比，本发明的有益技术效果为：
使用石墨化碳色谱柱的高效液相色谱及其质谱联用方法，以正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇作为流动相，具有分离异构体的能力，分离检测结果准确性高，方法简单，操作简便，可明显提高检测质量，并提高检测效果的准确性。LC-MS能够识别动物油中的特征成分SPO并进行掺假鉴别，该方法简单、操作简便，可明显提高检测质量，也可以提高检测效果的准确性，采用本方法可以鉴别出含有0.1％(v/v)以上动物油的掺杂植物油，为掺假鉴别提供了一种高效灵敏的方法。
附图说明
图1是玉米油的质谱分离图；
图2是鸡油的质谱分离图；
图3是猪油的质谱分离图；
图4是牛油的质谱分离图；
图5是玉米油中掺入猪油的质谱分离图；
A玉米油，B玉米油+0.1％猪油，C玉米油+0.5％猪油，D玉米油+1％猪油。
图6是大豆油中掺入猪油的质谱分离图；
A大豆油，B大豆油+0.1％猪油
图7是葵花籽油中掺入猪油的质谱分离图；
A葵花籽油，B葵花籽油油+1％猪油。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
实施例中所使用的设备和材料：
设备为LCMS-2020液相质谱仪(日本岛津制作所)，Hypercarb柱(100mm×2.1mmID，粒径5μm)(美国赛默飞世尔科技)；
材料有正辛烷和异丙醇为流动相，玉米油、葵花籽油、猪油、牛油和鸡油为原料。
高效液相色谱-质谱仪具体的HPLC和MS条件如下：
(1)HPLC条件：流速0.1-0.3mL/min；温度50-70℃；流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为9：1(v/v)～5：5(v/v)；
(2)MS条件：正离子模式；质量范围，500-1100m/z；源温度250-350℃；雾化气流量2-3L/min；干燥气体流量4-6L/min，采用SPO质荷比850-880m/z选择离子检测，即SIM检测模式。
实施例1
将2μL的玉米油(0.5mg/mL)注射进LC-MS中，具体的HPLC和MS条件如下：(1)HPLC条件：流速0.25mL/min，温度60℃，流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为7：3(v/v)～5：5(v/v)；(2)MS条件：正离子模式，质量范围500-1100m/z，源温度300℃，雾化气流2.5L/min，干燥气体流量5L/min，采用SPO质荷比861.75m/z选择离子检测，即SIM检测模式。在Scan模式下监测玉米油的分离效果，如图1所示，可以分离并定性出14种甘油三酯(S/N>3)，其中SPO的信噪比较小。
实施例2
将2μL的鸡油(0.5mg/mL)注射进LC-MS中，在Scan模式下监测鸡油的分离效果，如图2所示，可以分离并定性出19种甘油三酯(S/N>3)，含有明显高于植物油的SPO成分。
实施例3
将2μL的猪油(0.5mg/mL)注射进LC-MS中，在Scan模式下监测猪油的分离效果。如图3所示，可以分离并定性出20种甘油三酯(S/N>3)，含有明显高于植物油的SPO成分。
实施例4
将2μL的牛油(0.5mg/mL)注射进LC-MS中，在Scan模式下监测牛油的分离效果。如图4所示，可以分离并定性出16种甘油三酯(S/N>3)，含有明显高于植物油的SPO成分。
实施例5
将玉米油中分别掺入1％猪油、0.5％猪油和0.1％猪油，进样量为10μL。在SIM模式下进行监测，结果在玉米油中含有的SPO在谱图中的信噪比低，而当掺入0.1％猪油的信噪比显著增大。因此可以识别玉米油中猪油的掺入，质谱图见图5。
实施例6
在大豆油中掺入0.1％猪油，进样量为6μL。在SIM模式下进行监测。结果发现大豆油中含有的SPO的信噪比也比较低，掺入0.1％猪油的大豆油SPO的信噪比显著增大。因此可以识别大豆油中猪油的掺入，质谱图见图6。
实施例7
在葵花籽油中掺入1％猪油，进样量为6μL。在SIM模式下进行监测。结果发现葵花籽油中含有的SPO的信噪比比较低，掺入1％猪油的葵花籽油信噪比显著增大。因此可以识别葵花籽油中猪油的掺入，质谱图见图7。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于上述实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，将植物油样品溶解于有机溶剂中，以正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇作为流动相，以多孔石墨碳柱作为固定相，采用高效液相色谱-质谱仪进行分离分析，检测是否含有2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯；
若检测出2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯成分，则表明植物油样品中掺杂了动物油，判定为劣质植物油。
2.根据权利要求1所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，所述的有机溶剂为正己烷。
3.根据权利要求2所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，具体步骤为，将植物油样品溶解于正己烷中，使用高效液相色谱-质谱仪分析植物油样品中的2-棕榈酰-1,3-硬脂酰油酰甘油酯成分含量，其中，高效液相色谱-质谱仪具体的HPLC和MS条件如下：
(1)HPLC条件：流速0.1-0.3mL/min；温度50-70℃；流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为9：1(v/v)～5：5(v/v)；
(2)MS条件：正离子模式；质量范围，500-1100m/z；源温度250-350℃；雾化气流量2-3L/min；干燥气体流量4-6L/min，采用SPO质荷比850-880m/z选择离子检测，即SIM检测模式。
4.根据权利要求3所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，高效液相色谱-质谱仪具体的HPLC和MS条件如下：
(1)HPLC条件：流速0.25mL/min，温度60℃，流动相正辛烷-异丙醇或者正庚烷-异丙醇的比例为7：3(v/v)～5：5(v/v)；
(2)MS条件：正离子模式，质量范围500-1100m/z，源温度300℃，雾化气流2.5L/min，干燥气体流量5L/min，采用SPO质荷比861.75m/z选择离子检测，即SIM检测模式。
5.根据权利要求3所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，植物油样品溶解于正己烷中，用流动相稀释至0.1～1.0mg/mL。
6.根据权利要求3所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，所述高效液相色谱-质谱仪采用LCMS-2020液相质谱仪。
7.根据权利要求3所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，所述多孔石墨碳柱采用Hypercarb柱。
8.根据权利要求1所述的一种植物油掺假鉴定方法，其特征在于，所述鉴定方法鉴别出含有0.1％(v/v)以上动物油的掺杂植物油。
CN201910750039.8A 2019-08-14 2019-08-14 一种植物油掺假鉴定方法 Active CN110554106B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910750039.8A CN110554106B (zh) 2019-08-14 2019-08-14 一种植物油掺假鉴定方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910750039.8A CN110554106B (zh) 2019-08-14 2019-08-14 一种植物油掺假鉴定方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110554106A true CN110554106A (zh) 2019-12-10
CN110554106B CN110554106B (zh) 2022-05-31

Family

ID=68737775

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910750039.8A Active CN110554106B (zh) 2019-08-14 2019-08-14 一种植物油掺假鉴定方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110554106B (zh)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103743851A (zh) * 2014-02-14 2014-04-23 中国农业科学院油料作物研究所 一种食用油中甘油三酯的单柱二维液相色谱-质谱分析方法及其应用
CN104698104A (zh) * 2015-03-20 2015-06-10 中国农业科学院油料作物研究所 一种液相色谱-质谱联用分析长链多不饱和脂肪酸甘油三酯的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103743851A (zh) * 2014-02-14 2014-04-23 中国农业科学院油料作物研究所 一种食用油中甘油三酯的单柱二维液相色谱-质谱分析方法及其应用
CN104698104A (zh) * 2015-03-20 2015-06-10 中国农业科学院油料作物研究所 一种液相色谱-质谱联用分析长链多不饱和脂肪酸甘油三酯的方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KAREN GAUDIN 等: "Eluotropic strength in non-aqueous liquid chromatography with porous graphitic carbon", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 *
THOMAS V.RAGLIONE 等: "On-line high-performance liquid chromatography-post-column reaction-capillary gas chromatography analysis of lipids in biological samples", 《JOURNAL OF CHROMATOGRAPHY A》 *
张世鼎: "液相色谱质谱联用使用多孔石墨碳柱与甲苯流动相分离分析食用油中的甘油三酯", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 *
张东 等: "基于高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱法的大豆油甘油三酯组成特性分析", 《中国油脂》 *
张耀利 等: "大气压化学电离-高分辨质谱直接分析食用油中的甘油三酯", 《分析化学》 *
耿曼璐 等: "植物油甘油三酯的高效液相色谱分析方法研究", 《粮食与油脂》 *
靳林溪 等: "RP-HPLC-APCI MS和RP-HPLC-ELSD法分析鸡脂甘油酯组成及结构", 《食品科学》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110554106B (zh) 2022-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cao et al. Recent developments and applications of mass spectrometry for the quality and safety assessment of cooking oil
Tian et al. Detection of peanut oil adulteration mixed with rapeseed oil using gas chromatography and gas chromatography–ion mobility spectrometry
Roach et al. Chromatographic separation and identification of conjugated linoleic acid isomers
Jiménez-Sanchidrián et al. Use of Raman spectroscopy for analyzing edible vegetable oils
Bollinger et al. LC/ESI-MS/MS detection of FAs by charge reversal derivatization with more than four orders of magnitude improvement in sensitivity [S]
Kalogiouri et al. Olive oil authenticity studies by target and nontarget LC–QTOF-MS combined with advanced chemometric techniques
Wei et al. Quantitation of triacylglycerols in edible oils by off-line comprehensive two-dimensional liquid chromatography–atmospheric pressure chemical ionization mass spectrometry using a single column
Vaclavik et al. Rapid monitoring of heat-accelerated reactions in vegetable oils using direct analysis in real time ionization coupled with high resolution mass spectrometry
Guo et al. Characterization and authentication of significant Chinese edible oilseed oils by stable carbon isotope analysis
De la Mata-Espinosa et al. Discriminating olive and non-olive oils using HPLC-CAD and chemometrics
CN109991324B (zh) 一种鉴别多浪羊羊肉的方法
Wu et al. Development and validation of a rapid and efficient method for simultaneous determination of mycotoxins in coix seed using one-step extraction and UHPLC-HRMS
Zhang et al. Untargeted fatty acid profiles based on the selected ion monitoring mode
Stilo et al. Comprehensive two‐dimensional gas chromatography as a boosting technology in food‐omic investigations
Hu et al. Profiling of triacylglycerols in plant oils by high-performance liquid chromatography–atmosphere pressure chemical ionization mass spectrometry using a novel mixed-mode column
Al‐Balaa et al. DART mass spectrometry for rapid screening and quantitative determination of cholesterol in egg pasta
Ju et al. A high-throughput semi-automated dispersive liquid–liquid microextraction based on deep eutectic solvent for the determination of neonicotinoid pesticides in edible oils
Cai et al. Dispersive solid-phase extraction followed by high-performance liquid chromatography/tandem mass spectrometry for the determination of ricinine in cooking oil
Chen et al. Gas chromatography-ion mobility spectrometric classification of vegetable oils based on digital image processing
Zaid et al. Dataset on physicochemical properties of particle-sized Moringa oleifera seed cake and its application as bio-coagulants in water treatment application
Zhou et al. Fast simultaneous determination of capsaicin, dihydrocapsaicin and nonivamide for detecting adulteration in edible and crude vegetable oils by UPLC-MS/MS
Piovesana et al. In-depth cannabis fatty acid profiling by ultra-high performance liquid chromatography coupled to high resolution mass spectrometry
Kalogiouri et al. A rapid GC-FID method for the determination of fatty acids in walnut oils and their use as markers in authenticity studies
Chen et al. Comprehensive adulteration detection of sesame oil based on characteristic markers
Mahrous et al. Lipidomics in food quality and authentication: A comprehensive review of novel trends and applications using chromatographic and spectroscopic techniques

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant