CN110468284A - 一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法 - Google Patents
一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110468284A CN110468284A CN201910856734.2A CN201910856734A CN110468284A CN 110468284 A CN110468284 A CN 110468284A CN 201910856734 A CN201910856734 A CN 201910856734A CN 110468284 A CN110468284 A CN 110468284A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zinc
- copper
- leachate
- acid
- mixed liquor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
- B01J20/28002—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J20/28009—Magnetic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
- B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B13/00—Obtaining lead
- C22B13/04—Obtaining lead by wet processes
- C22B13/045—Recovery from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B15/00—Obtaining copper
- C22B15/0063—Hydrometallurgy
- C22B15/0065—Leaching or slurrying
- C22B15/0067—Leaching or slurrying with acids or salts thereof
- C22B15/0069—Leaching or slurrying with acids or salts thereof containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B17/00—Obtaining cadmium
- C22B17/04—Obtaining cadmium by wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B19/00—Obtaining zinc or zinc oxide
- C22B19/20—Obtaining zinc otherwise than by distilling
- C22B19/22—Obtaining zinc otherwise than by distilling with leaching with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/30—Oximes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/38—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
- C22B3/385—Thiophosphoric acids, or esters thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/02—Working-up flue dust
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明提供了一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法,属于环境治理以及固体废物处理技术领域。本发明方法先用盐酸将飞灰中的金属浸出,再用腐殖酸改性磁铁矿将浸出液中的镉和铅有效的去除,此外,还可利用配制在脂肪族化合物中的5‑壬基水杨醛肟回收浸出液中的铜,利用配制在脂肪族或芳香族化合物中的二硫代膦酸572回收浸出液中的锌,从而回收和去除了飞灰中的重金属,实现飞灰中重金属的综合处理及资源化。本发明方法工艺简单、绿色环保、易实施,适合大批量生产和工程应用,对处理飞灰中的重金属具有重大意义。
Description
技术领域
本发明属于环境治理以及固体废物处理技术领域,涉及一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法。
背景技术
在过去的几十年里,由于减少固体废物量和热能回收,焚烧已经成为全世界城市固体废物管理的一种广泛流行的替代方案。然而,焚烧工艺产生大量的飞灰,其通常富含可浸出的重金属,因此对环境和人类健康构成严重威胁。飞灰被归类为危险废物,必须妥善处理以防止环境污染。
到目前为止,已经开发了许多用于处理飞灰的技术。最常用的基本原理是用基质固定飞灰,例如联合洗涤-固定化、胶结(磷酸镁钾、赤泥)固定化、低温烧结固定化,或使用巯基官能化树枝状分子螯合剂固定化等等。然而,用于飞灰处理的稳定化/固定化方法不仅需要大量的材料处理费用,而且还会导致飞灰中含有的宝贵金属资源的巨大损失,例如专利文献CN108129099A提供的基于石墨炔的新型水泥基材料,其中石墨炔纳米材料为实验室制备,工艺复杂,成本较高,不适合大规模应用,且水泥固化产生大量危险废物,给下一步处理带来困难。从环境和经济的角度来看,回收重金属具有重要意义。湿法冶金工艺在飞灰处理方面具有明显的优势,这种技术可用于从飞灰中回收大量金属,如铜、锌、镍等,但是,很少讨论在这些过程中产生的二次废物(固体残余物和污水)。经过处理的固体产品,例如浸出后灰渣,或烧结后的飞灰,仍然在毒性特征浸出程序(TCPL)期间释放出大量的重金属,对环境有很大影响。因此,关于后续处理这些二次废物十分重要。
发明内容
为了克服现有技术的上述缺点与不足,本发明的目的在于提供一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法,以从飞灰中回收和去除重金属,实现飞灰中重金属的综合处理及资源化。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案为:本发明提供了一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法,其包括如下步骤:
(1)浸出重金属:将盐酸与飞灰混合,搅拌,直接或再经固液分离后得到浸出液;
(2)吸附重金属镉和铅:采用吸附剂吸附所述浸出液中的镉和铅,所述吸附剂为腐殖酸改性磁铁矿。磁铁矿具有在自然界分布广、天然的储藏量大、同环境之间的相容性好等优点,腐殖酸是自然界中广泛存在的大分子有机物质,利用腐殖酸对磁铁矿进行改性处理能显著提高其对镉和铅的吸附性能。
作为本发明方法的优选实施方式,所述腐殖酸改性磁铁矿通过如下方法制备而成:将四水合氯化亚铁和六水合氯化铁溶解于水中,边搅拌边加热至一定温度,之后保持温度不变,在搅拌条件下加入氢氧化铵溶液和腐殖酸钠盐溶液,再进行搅拌反应,反应结束后,冷却,洗涤,将所得固体进行干燥和粉碎处理,即可得到所述腐殖酸改性磁铁矿。
作为本发明方法的优选实施方式,所述腐殖酸改性磁铁矿的制备方法中,四水合氯化亚铁和六水合氯化铁的质量比为1:2。
作为本发明方法的优选实施方式,所述腐殖酸改性磁铁矿的制备方法中,四水合氯化亚铁和六水合氯化铁按四水合氯化亚铁和六水合氯化铁的总质量:水的体积=9g:100mL的比例溶解于水中。
作为本发明方法的优选实施方式,所述腐殖酸改性磁铁矿的制备方法中,氢氧化铵溶液的浓度为25wt%,体积与四水合氯化亚铁和六水合氯化铁的总质量的比例为10mL:9g;腐殖酸钠盐溶液的浓度为1%,体积与四水合氯化亚铁和六水合氯化铁的总质量的比例为50mL:9g。
作为本发明方法的优选实施方式,所述腐殖酸改性磁铁矿的制备方法中,在四水合氯化亚铁和六水合氯化铁溶解于水中后,先搅拌加热至90℃,之后在90℃下搅拌加入氢氧化铵溶液和腐殖酸钠盐溶液,再在85-95℃下进行搅拌反应。
作为本发明方法的优选实施方式,所述腐殖酸改性磁铁矿的制备方法中,搅拌反应的时间为30min。
作为本发明方法的优选实施方式,所述腐殖酸改性磁铁矿的制备方法中,采用真空干燥进行干燥。
作为本发明方法的优选实施方式,所述腐殖酸改性磁铁矿的制备方法中,所述真空干燥的温度为40℃。
作为本发明方法的优选实施方式,所述吸附剂以100mL:0.5~2g的液固比进行吸附;作为本发明方法更优选的实施方式,所述吸附剂以100mL:1g的液固比进行吸附。
作为本发明方法的优选实施方式,在进行所述步骤(2)之前,先将所述浸出液中的锌去除,所述去除锌的方法为:先调节所述浸出液的pH至1.5-4,再采用脂肪族或芳香族化合物和二硫代膦酸572(即Cyanex572)的混合液萃取所述pH=1.5-4的浸出液中的锌,得到负载锌的有机相;作为本发明方法更优选的实施方式,所述去除锌的方法为:先调节所述浸出液的pH=4,再采用脂肪族或芳香族化合物和二硫代膦酸572的混合液萃取所述pH=4的浸出液中的锌。申请人发现只有当浸出液的pH在范围内,采用配制在脂肪族或芳香族化合物中的二硫代膦酸572才能将锌与镉、铅分离,即脂肪族或芳香族化合物和二硫代膦酸572的混合液能选择性的萃取锌,而不萃取镉和铅,尤其当浸出液的pH为4时,不仅使锌与镉、铅分离效果更好,即对锌的萃取选择性更高,而且锌的萃取率更高。
作为本发明方法的优选实施方式,所述脂肪族或芳香族化合物和二硫代膦酸572的混合液为煤油和二硫代膦酸572的混合液。
作为本发明方法的优选实施方式,所述煤油和二硫代膦酸572的混合液中二硫代膦酸572的浓度为0.1-2mol/L,所述煤油和二硫代膦酸572的混合液与所述浸出液B的体积比为10:8~15;作为本发明方法更优选的实施方式,所述煤油和二硫代膦酸572的混合液中二硫代膦酸572的浓度为1mol/L,所述煤油和二硫代膦酸572的混合液与所述浸出液B的体积比为10:10。
作为本发明方法的优选实施方式,所述萃取锌时的萃取次数为1次,所述萃取锌时的萃取的时间为5分钟。
作为本发明方法的优选实施方式,所述负载锌的有机相通过汽提法回收锌,所述汽提法为:将所述负载锌的有机相与酸溶液A混合后进行汽提。
作为本发明方法更优选的实施方式,所述酸溶液A为硝酸或盐酸。
作为本发明方法更优选的实施方式,所述酸溶液A为硝酸溶液,浓度为0.1-6mol/L,所述负载锌的有机相与所述酸溶液A的体积比为10:8~15;作为本发明方法更进一步优选的实施方式,所述负载锌的有机相与所述酸溶液A的体积比为10:10。
作为本发明方法的优选实施方式,所述回收锌时的汽提时间为5min。
作为本发明方法的优选实施方式,在进行所述步骤(2)之前,先将所述浸出液中的铜去除,所述去除铜的方法为:采用脂肪族化合物和5-壬基水杨醛肟的混合液萃取所述浸出液中的铜,得到负载铜的有机相。配制在脂肪族化合物中的5-壬基水杨醛肟能使选择性的萃取铜,而不萃取锌、镉和铅。
作为本发明方法优选的实施方式,所述脂肪族化合物和5-壬基水杨醛肟的混合液为煤油和5-壬基水杨醛肟的混合液。
作为本发明方法更优选的实施方式,所述煤油和5-壬基水杨醛肟的混合液与所述浸出液B的体积比为10:8~15;作为本发明方法更优选的实施方式,所述煤油和5-壬基水杨醛肟的混合液与所述浸出液B的体积比为10:10。
作为本发明方法更优选的实施方式,所述煤油和5-壬基水杨醛肟的混合液中5-壬基水杨醛肟的浓度为1mol/L。
作为本发明方法更优选的实施方式,所述萃取铜时的萃取次数为1次,所述萃取铜时的萃取时间为5分钟。
作为本发明方法的优选实施方式,所述负载铜的有机相通过汽提法回收铜,所述汽提法为:将所述负载铜的有机相与酸溶液B混合后进行汽提;作为本发明方法更优选的实施方式,所述酸溶液B为硫酸溶液,浓度为1.5-5mol/L,所述负载铜的有机相与所述酸溶液B的体积比为10:8~15;作为本发明方法更进一步优选的实施方式,所述负载铜的有机相与所述酸溶液B的体积比为10:10。
作为本发明方法的优选实施方式,所述回收铜时的汽提时间为5分钟。
作为本发明方法的优选实施方式,在进行所述步骤(2)之前,先将所述浸出液中的铜和锌去除,所述去除锌和铜的方法为:先调节所述浸出液的pH至1.5-4,再采用脂肪族化合物和5-壬基水杨醛肟的混合液萃取所述pH=1.5-4的浸出液中的铜,得到水相A和负载铜的有机相,再利用脂肪族或芳香族化合物和二硫代膦酸572的混合液萃取所述水相A中的锌,得到负载锌的有机相。这样利用二硫代膦酸572选择性提取锌,利用5-壬基水杨醛肟选择性提取铜,将镉和铅保留在水相中,从而能够实现锌和铜的回收。
与现有技术相比,本发明具有以下优点和有益效果:
(1)本发明方法在处理城市固体废物焚烧飞灰中重金属时,不是简单地将重金属固定在飞灰中,而是采用湿法冶金的方法,提供了一种全新的飞灰处理路线,既可以回收飞灰浸出液中的可利用的金属,又可吸附去除飞灰浸出液中有害的金属,真正做到综合处理飞灰及资源化。
(2)本发明方法以腐殖酸改性磁铁作为吸附剂,能有效去除飞灰中的镉和铅,且腐殖酸改性磁铁矿原料丰富、制备方法简单、同环境之间的相容性好;以5-壬基水杨醛肟和二硫代膦酸572作为萃取剂分别回收铜和锌,萃取效果非常好。
(3)本发明方法工艺简单、绿色环保,对设备和工艺条件无苛刻要求,容易操作,重复性好,适合大批量生产和工程应用,对处理飞灰中的重金属具有重大意义。
附图说明
图1为本发明方法的流程图。
具体实施方式
为更好的说明本发明的目的、技术方案和优点,下面将结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
本发明利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法的一种实施例,该方法包括以下步骤:
(1)含铜、锌、镉和铅的飞灰中重金属的浸出:将pH值为2的盐酸与飞灰以14:1的重量比混合,并搅拌20小时,得到浸出液,测得铜、镉的浸出率接近100%,锌、铅的浸出率为80-85%;
(2)提取金属锌和铜:取10体积份步骤(1)所得的浸出液调节pH值至4,再在振荡条件下,先用10体积份5-壬基水杨醛肟浓度为1mol/L的5-壬基水杨醛肟和煤油的混合液对其进行萃取,得到水相A和负载铜的有机相,再用10体积份二硫代膦酸572浓度为1mol/L的二硫代膦酸572和煤油的混合液对水相A进行萃取,得到残余液(残余水相)和负载锌的有机相,其中每种萃取剂各萃取1次,每次萃取的时间均为5分钟;之后将负载铜的有机相与浓度为1.5-5mol/L的硫酸溶液按体积比10:10混合并进行汽提处理5分钟以回收铜,将负载锌的有机相与浓度为0.1-6mol/L的硝酸溶液按体积比10:10混合并进行汽提处理5分钟以回收锌,其中铜的萃取率为100%,汽提率为95%,能回收所述浸出液中95%的铜;锌的萃取率为90%,汽提率为91%,能回收所述浸出液中82%的锌;
(3)吸附重金属镉和铅:将腐殖酸改性磁铁矿以100mL:1g的液固比加入到步骤(2)所得残余液中,在室温下振荡吸附直至达到平衡,测得腐殖酸改性磁铁矿对镉的去除率为99%以上,对铅的去除率达95%以上,所有吸附均在3小时内达到平衡。
实施例2
本发明利用磁铁矿或其修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法的一种实施例,该方法包括以下步骤:
(1)含铜、锌、镉和铅的飞灰中重金属的浸出:将pH值为2的盐酸与飞灰以10:1的重量比混合,并搅拌18小时,得到浸出液,测得铜、镉的浸出率接近100%,锌、铅的浸出率为78-82%;
(2)提取金属锌和铜:取10体积份步骤(1)所得的浸出液调节pH值至4,再在振荡条件下,先用8体积份5-壬基水杨醛肟浓度为1mol/L的5-壬基水杨醛肟和煤油的混合液对其进行萃取,得到水相A和负载铜的有机相,再用8体积份二硫代膦酸572浓度为1mol/L的二硫代膦酸572和煤油的混合液对水相A进行萃取,得到残余液(残余水相)和负载锌的有机相,其中每种萃取剂各萃取1次,每次萃取的时间均为5分钟;之后将负载铜的有机相与浓度为1.5-5mol/L的硫酸溶液按体积比10:8混合并进行汽提处理5分钟以回收铜,将负载锌的有机相与浓度为0.1-6mol/L的硝酸溶液按体积比10:8混合并进行汽提处理5分钟以回收锌,其中铜的萃取率为100%,汽提率为88-94%,能回收所述浸出液中88-94%的铜;锌的萃取率为87%,汽提率为90-92%,能回收所述浸出液中78-80%的锌;
(3)吸附重金属镉和铅:将腐殖酸改性磁铁矿以100mL:0.5g的液固比加入到步骤(2)所得残余液中,在室温下振荡吸附直至达到平衡,测得腐殖酸改性磁铁矿对镉的去除率为99%以上,对铅的去除率均为95%以上,所有吸附均在3小时内达到平衡。
实施例3
本发明利用磁铁矿或其修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法的一种实施例,该方法包括以下步骤:
(1)含铜、锌、镉和铅的飞灰中重金属的浸出:将pH值为2的盐酸与飞灰以15:1的重量比混合,并搅拌24小时,得到浸出液,测得铜、镉的浸出率接近100%,锌、铅的浸出率为82-85%;
(2)提取金属锌和铜:取10体积份步骤(1)所得的浸出液调节pH值至4,再在振荡条件下,先用15体积份5-壬基水杨醛肟浓度为1mol/L的5-壬基水杨醛肟和煤油的混合液对其进行萃取,得到水相A和负载铜的有机相,再用15体积份二硫代膦酸572浓度为1mol/L的二硫代膦酸572和煤油的混合液对水相A进行萃取,得到残余液(残余水相)和负载锌的有机相,其中每种萃取剂各萃取1次,每次萃取的时间均为5分钟;之后将负载铜的有机相与浓度为1.5-5mol/L的硫酸溶液按体积比10:15混合并进行汽提处理5分钟以回收铜,将负载锌的有机相与浓度为0.1-6mol/L的硝酸溶液按体积比10:15混合并进行汽提处理5分钟以回收锌,其中铜的萃取率为100%,汽提率为94-98%,能回收所述浸出液中94-98%的铜;锌的萃取率为94%,汽提率为92-97%,能回收所述浸出液中86-91%的锌;
(3)吸附重金属镉和铅:将腐殖酸改性磁铁矿以100mL:2g的液固比加入到步骤(2)所得残余液中,在室温下振荡吸附直至达到平衡,测得腐殖酸改性磁铁矿对镉的去除率为99%以上,对铅的去除率均为95%左右以上,所有吸附均在3小时内达到平衡。
实施例4
本发明处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法的一种实施例,该方法包括以下步骤:
(1)含铜、锌、镉和铅的飞灰中重金属的浸出:将pH值为2的盐酸与飞灰以15:1的重量比混合,并搅拌24小时,得到浸出液,测得铜、镉的浸出率接近100%,锌、铅的浸出率为82-85%;
(2)提取金属锌和铜:取10体积份步骤(1)所得的浸出液调节pH值至1.5,再在振荡条件下,先用15体积份5-壬基水杨醛肟浓度为1mol/L的5-壬基水杨醛肟和煤油的混合液对其进行萃取,得到水相A和负载铜的有机相,再用15体积份二硫代膦酸572浓度为0.1mol/L的二硫代膦酸572和煤油的混合液对水相A进行萃取,得到残余液(残余水相)和负载锌的有机相,其中每种萃取剂各萃取1次,每次萃取的时间均为5分钟;之后将负载铜的有机相与浓度为1.5-5mol/L的硫酸溶液按体积比10:15混合并进行汽提处理5分钟以回收铜,将负载锌的有机相与浓度为0.1-6mol/L的硝酸溶液按体积比10:15混合并进行汽提处理5分钟以回收锌,其中铜的萃取率为100%,汽提率为95-99%,能回收所述浸出液中95-99%的铜;锌的萃取率为38%,汽提率为90-95%,能回收所述浸出液中34-36%的锌;
(3)吸附重金属镉和铅:将腐殖酸改性磁铁矿以100mL:2g的液固比加入到步骤(2)所得残余液中,在室温下振荡吸附直至达到平衡,测得腐殖酸改性磁铁矿对镉的去除率为95%以上,对铅的去除率均为93%左右以上,所有吸附均在3小时内达到平衡。
实施例5
本发明处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法的一种实施例,该方法包括以下步骤:
(1)含铜、锌、镉和铅的飞灰中重金属的浸出:将pH值为2的盐酸与飞灰以15:1的重量比混合,并搅拌24小时,得到浸出液,测得铜、镉的浸出率接近100%,锌、铅的浸出率为82-85%;
(2)提取金属锌和铜:取10体积份步骤(1)所得的浸出液调节pH值至3,再在振荡条件下,先用15体积份5-壬基水杨醛肟浓度为1mol/L的5-壬基水杨醛肟和煤油的混合液对其进行萃取,得到水相A和负载铜的有机相,再用15体积份二硫代膦酸572浓度为2mol/L的二硫代膦酸572和煤油的混合液对水相A进行萃取,得到残余液(残余水相)和负载锌的有机相,其中每种萃取剂各萃取1次,每次萃取的时间均为5分钟;之后将负载铜的有机相与浓度为1.5-5mol/L的硫酸溶液按体积比10:15混合并进行汽提处理5分钟以回收铜,将负载锌的有机相与浓度为0.1-6mol/L的硝酸溶液按体积比10:15混合并进行汽提处理5分钟以回收锌,其中铜的萃取率为100%,汽提率为95-98%,能回收所述浸出液中95-98%的铜;锌的萃取率为93%,汽提率为90-95%,能回收所述浸出液中84-88%的锌;
(3)吸附重金属镉和铅:将腐殖酸改性磁铁矿以100mL:2g的液固比加入到步骤(2)所得残余液中,在室温下振荡吸附直至达到平衡,测得腐殖酸改性磁铁矿对镉的去除率为99%以上,对铅的去除率均为95%左右以上,所有吸附均在3小时内达到平衡。
实施例1-5中的腐殖酸改性磁铁矿均通过以下方法制备而成:将3g四水合氯化亚铁和6g六水合氯化铁溶解于100mL水中,在磁力搅拌下,加热至90℃并在此温度下同时加入10mL的25%氢氧化铵和50mL的1%腐殖酸钠盐,再在90±5℃下反应30分钟,反应结束后,冷却并用水洗涤数次以使纳米颗粒与游离铁和腐殖酸分离,将得到的固体在40℃的真空烘箱中干燥,之后研磨并储存在干燥器中备用,即得所述腐殖酸改性磁铁矿。
对比例1
本对比例一种利用磁铁矿处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法,该方法包括以下步骤:
(1)含铜、锌、镉和铅的飞灰中重金属的浸出:同实施例1;
(2)提取金属锌和铜:同实施例1;
(3)吸附重金属镉和铅:将磁铁矿以100mL:1g的液固比加入到步骤(2)所得残余液中,在室温下振荡吸附直至达到平衡,测得磁铁矿对镉的去除率为88%,对铅的去除率均达93%左右,所有吸附均在3小时内达到平衡。
最后所应当说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非对本发明保护范围的限制,尽管参照较佳实施例对本发明作了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (10)
1.一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
(1)浸出重金属:将盐酸与飞灰混合,搅拌,直接或再经固液分离后得到浸出液;
(2)吸附重金属镉和铅:采用吸附剂吸附所述浸出液中的镉和铅,所述吸附剂为腐殖酸改性磁铁矿。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述腐殖酸改性磁铁矿通过如下方法制备而成:将四水合氯化亚铁和六水合氯化铁溶解于水中,边搅拌边加热至一定温度,之后保持温度不变,在搅拌条件下加入氢氧化铵溶液和腐殖酸钠盐溶液,再进行搅拌反应,反应结束后,冷却,洗涤,将所得固体进行干燥和粉碎处理,即可得到所述腐殖酸改性磁铁矿。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述吸附剂以100mL:0.5~2g的液固比进行吸附;优选地,所述吸附剂以100mL:1g的液固比进行吸附。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在进行所述步骤(2)之前,先将所述浸出液中的锌去除,所述去除锌的方法为:先调节所述浸出液的pH至1.5-4,再采用脂肪族或芳香族化合物和二硫代膦酸572的混合液萃取所述pH=1.5-4的浸出液中的锌,得到负载锌的有机相。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述脂肪族或芳香族化合物和二硫代膦酸572的混合液为煤油和二硫代膦酸572的混合液;优选地,所述煤油和二硫代膦酸572的混合液中二硫代膦酸572的浓度为0.1-2mol/L,所述煤油和二硫代膦酸572的混合液与所述浸出液B的体积比为10:8~15;更优选地,所述煤油和二硫代膦酸572的混合液中二硫代膦酸572的浓度为1mol/L,所述煤油和二硫代膦酸572的混合液与所述浸出液B的体积比为10:10,所述萃取锌时的萃取次数为1次,所述萃取锌时的萃取的时间为5分钟。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述负载锌的有机相通过汽提法回收锌,所述汽提法为:将所述负载锌的有机相与酸溶液A混合后进行汽提;优选地,所述酸溶液A为硝酸溶液,浓度为0.1-6mol/L,所述负载锌的有机相与所述酸溶液A的体积比为10:8~15;优选地,所述负载锌的有机相与所述酸溶液A的体积比为10:10,所述回收锌时的汽提时间为5min。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在进行所述步骤(2)之前,先将所述浸出液中的铜去除,所述去除铜的方法为:采用脂肪族化合物和5-壬基水杨醛肟的混合液萃取所述浸出液中的铜,得到负载铜的有机相。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述脂肪族化合物和5-壬基水杨醛肟的混合液为煤油和5-壬基水杨醛肟的混合液,所述煤油和5-壬基水杨醛肟的混合液与所述浸出液B的体积比为10:8~15;优选地,所述煤油和5-壬基水杨醛肟的混合液中5-壬基水杨醛肟的浓度为1mol/L,所述煤油和5-壬基水杨醛肟的混合液与所述浸出液B的体积比为10:10,所述萃取铜时的萃取次数为1次,所述萃取铜时的萃取时间为5分钟。
9.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述负载铜的有机相通过汽提法回收铜,所述汽提法为:将所述负载铜的有机相与酸溶液B混合后进行汽提;优选地,所述酸溶液B为硫酸溶液,浓度为1.5-5mol/L,所述负载铜的有机相与所述酸溶液B的体积比为10:8~15;更优选地,所述负载铜的有机相与所述酸溶液B的体积比为10:10,所述回收铜时的汽提时间为5分钟。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在进行所述步骤(2)之前,先调节所述浸出液的pH至1.5-4,再采用脂肪族化合物和5-壬基水杨醛肟的混合液萃取所述pH=1.5-4的浸出液中的铜,得到水相A和负载铜的有机相,再利用脂肪族或芳香族化合物和二硫代膦酸572的混合液萃取所述水相A中的锌,得到负载锌的有机相。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910856734.2A CN110468284A (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-10 | 一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910856734.2A CN110468284A (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-10 | 一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110468284A true CN110468284A (zh) | 2019-11-19 |
Family
ID=68515448
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910856734.2A Pending CN110468284A (zh) | 2019-09-10 | 2019-09-10 | 一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110468284A (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111239347A (zh) * | 2020-03-27 | 2020-06-05 | 暨南大学 | 一种固体废物中有机物脱附率的检测方法 |
CN113231041A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-08-10 | 东北农业大学 | 一种人工腐殖质/铁矿物共沉淀态复合材料的制备方法及应用 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011132705A1 (ja) * | 2010-04-21 | 2011-10-27 | 株式会社神戸製鋼所 | 重金属類を含有する汚染水の処理剤および処理方法 |
US8263028B1 (en) * | 2011-06-17 | 2012-09-11 | Vierheilig Albert A | Methods of recovering rare earth elements |
CN103643044A (zh) * | 2013-11-27 | 2014-03-19 | 温贵能 | 一种铜烟灰湿法直接萃取铜、锌工艺 |
CN102641776B (zh) * | 2012-04-26 | 2014-07-02 | 大恩(天津)环境技术研发有限公司 | 铁浆回收二次飞灰中铅的方法 |
CN106282585A (zh) * | 2016-09-27 | 2017-01-04 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种生活垃圾焚烧飞灰的脱毒分级资源化利用方法 |
CN106892515A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-06-27 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种高浓度有机砷废水处理与砷资源化回收的方法 |
-
2019
- 2019-09-10 CN CN201910856734.2A patent/CN110468284A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011132705A1 (ja) * | 2010-04-21 | 2011-10-27 | 株式会社神戸製鋼所 | 重金属類を含有する汚染水の処理剤および処理方法 |
US8263028B1 (en) * | 2011-06-17 | 2012-09-11 | Vierheilig Albert A | Methods of recovering rare earth elements |
CN102641776B (zh) * | 2012-04-26 | 2014-07-02 | 大恩(天津)环境技术研发有限公司 | 铁浆回收二次飞灰中铅的方法 |
CN103643044A (zh) * | 2013-11-27 | 2014-03-19 | 温贵能 | 一种铜烟灰湿法直接萃取铜、锌工艺 |
CN106282585A (zh) * | 2016-09-27 | 2017-01-04 | 中国科学院城市环境研究所 | 一种生活垃圾焚烧飞灰的脱毒分级资源化利用方法 |
CN106892515A (zh) * | 2017-01-23 | 2017-06-27 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种高浓度有机砷废水处理与砷资源化回收的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
JINFENG TANG: "Removal and Recovery of Metals from Municipal Solid Waste Incineration Ashes by a Hydrometallurgical Process", 《THESIS FOR THE DEGREE OF DOCTOR OF PHILOSOPHY,DEPARTMENT OF CHEMISTRY AND CHEMICAL ENGINEERING CHALMERS UNIVERSITY OF TECHNOLOGY》 * |
JING-FU LIU 等: "Coating Fe3O4 Magnetic Nanoparticles with Humic Acid for High Efficient Removal of Heavy Metals in Water", 《ENVIRON. SCI. TECHNOL.》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111239347A (zh) * | 2020-03-27 | 2020-06-05 | 暨南大学 | 一种固体废物中有机物脱附率的检测方法 |
CN113231041A (zh) * | 2021-06-15 | 2021-08-10 | 东北农业大学 | 一种人工腐殖质/铁矿物共沉淀态复合材料的制备方法及应用 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Ambaye et al. | Emerging technologies for the recovery of rare earth elements (REEs) from the end-of-life electronic wastes: a review on progress, challenges, and perspectives | |
Liu et al. | High-efficiency simultaneous extraction of rare earth elements and iron from NdFeB waste by oxalic acid leaching | |
Chairaksa-Fujimoto et al. | The selective alkaline leaching of zinc oxide from Electric Arc Furnace dust pre-treated with calcium oxide | |
Shibayama et al. | Treatment of smelting residue for arsenic removal and recovery of copper using pyro–hydrometallurgical process | |
Hua et al. | Selective extraction of rare earth elements from NdFeB scrap by molten chlorides | |
Sinha et al. | Recovery of value added products of Sm and Co from waste SmCo magnet by hydrometallurgical route | |
Ju et al. | Clean hydrometallurgical route to recover zinc, silver, lead, copper, cadmium and iron from hazardous jarosite residues produced during zinc hydrometallurgy | |
Zhang et al. | Zinc recovery from franklinite by sulphation roasting | |
CN108330274B (zh) | 一种氯化焙烧联合水热矿化处理铬渣的方法 | |
Sattar et al. | Recycling of end-of-life LiNi x Co y Mn z O 2 batteries for rare metals recovery | |
CN101817553B (zh) | 一种含砷烟尘的处理方法 | |
CN102191371B (zh) | 一种传统锌湿法冶炼过程中铁锌分离的方法 | |
Kumari et al. | Energy efficient process for recovery of rare earths from spent NdFeB magnet by chlorination roasting and water leaching | |
CN113337717B (zh) | 一种采用组合氯化剂分离回收电镀污泥中有价金属的方法 | |
CN109554549A (zh) | 高温高压浸出回收钕铁硼废料中稀土的方法 | |
CN110468284A (zh) | 一种利用磁铁矿修饰物处理固体废物焚烧飞灰中重金属的方法 | |
Chen et al. | Efficient extraction and separation of zinc and iron from electric arc furnace dust by roasting with FeSO4· 7H2O followed by water leaching | |
Tian et al. | Indirect bioleaching recovery of valuable metals from electroplating sludge and optimization of various parameters using response surface methodology (RSM) | |
Wu et al. | A critical review on extraction of valuable metals from solid waste | |
Topçu et al. | Treatment of copper converter slag with deep eutectic solvent as green chemical | |
Lazo et al. | Treatment of monazite by organic acids II: Rare earth dissolution and recovery | |
Singh et al. | Recovery of residual metals from jarosite waste using chemical and biochemical processes to achieve sustainability: A state-of-the-art review | |
Manikkampatti Palanisamy et al. | Toxic metal recovery from waste printed circuit boards: a review of advanced approaches for sustainable treatment methodology | |
Wu et al. | One-step extraction of zinc and separation of iron from hazardous electric arc furnace dust via sulphating roasting-water leaching | |
Cui et al. | Sustainable process for the treatment of LYSO scrap and separation of lutetium using diglycolamide-based task-specific ionic liquids |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20191119 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |