CN110441265A - 基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统及其应用,该检测系统包括宽带ASE光源(1)、光纤F‑P传感探头(2)、光电探测器(3)和光谱分析仪(4);其中,光纤F‑P传感探头(2)包括一氧化碳敏感材料,可在常温常湿条件下催化氧化一氧化碳,氧化过程中放出热量被光纤F‑P传感探头(2)准确快速地检测到,并在光谱分析仪(4)中显示干涉谱峰位变化,从而实时、快速的检测一氧化碳浓度。本发明采用一氧化碳敏感材料、光纤F‑P传感探头(2)和反射光谱的变化相结合的方式进行一氧化碳监测,并采用宽带ASE光源(1),能够在保证高精度、高灵敏度的前提下,降低设备成本,做到快速、安全的一氧化碳浓度监测。
Description
技术领域
本发明属于光纤传感技术、材料科学以及光电子技术的交叉领域,具体涉及一种基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统及其应用。
背景技术
含碳物质燃烧不充分时便会产生CO气体,因此CO在平时生活中十分容易接触到。例如我国北方部分地区冬季时会使用煤炭取暖,当煤炭燃烧不充分、室内通风条件不佳时往往会造成人员中毒甚至死亡事件。据报道,CO是中毒事件中致死人数最多的有毒物质,这与其无色无味并对人体极具毒性的特质有关,当空气中CO浓度达到35ppm时,人体连续吸入1小时以上就会造成慢性中毒,且CO中毒后会对人的大脑造成不可逆转的损伤,根据国家标准GB5044-85,CO为II级(高度危害)有毒物质。除此之外,CO极易爆炸,与空气混合爆炸极限为12.5%~74.2%。工业上进行炼钢、炼焦、烧窑等作业时,炉门或窑门关闭不严、煤气管道漏气都可逸出大量的一氧化碳,由于CO无色无味,泄漏时难以察觉,因此时常对工厂的正常生产和作业人员的生命安全形成威胁。因此对低浓度CO进行监测和报警对保护人民生命财产安全、保证工厂安全生产均具有十分重要的意义。
传统的电化学传感器采用电缆和电信号作为传输媒介,仍然具有潜在爆炸的危险;另外传感探头工作温度过高,导致传感器对其他可燃性气体具有交叉敏感的可能性,因此传统的电化学传感器难以满足安全可靠高精度监测一氧化碳浓度的需求。
发明内容
本发明要达到的目的是提供一种基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,安全可靠,测量精度高。
为达上述目的,本发明所采取的技术方案为:
提供一种基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,包括宽带ASE光源、光纤法布里-珀罗(F-P)传感探头、光电探测器和光谱分析仪;其中,
光纤F-P传感探头包括毛细玻璃管,毛细玻璃管的一端插有单模光纤,另一端布设有聚合物,单模光纤端面与聚合物内表面之间留有一定空隙,形成一个F-P空气腔,在形成F-P空气腔一侧的毛细玻璃管外表面黏附有一氧化碳敏感材料;
宽带ASE光源输出的光信号通过单模光纤进入光纤F-P传感探头,聚合物内表面的反射光和单模光纤端面的反射光在单模光纤内发生干涉后被光电探测器接收,并由其将光信号转换为电信号,最终将干涉谱在光谱分析仪中显示。
按上述方案,一氧化碳敏感材料为负载型金催化剂。
按上述方案,负载型金催化剂包括Au纳米颗粒和两种氧化物,两种氧化物为两种金属氧化物或金属氧化物和SiO2。
按上述方案,金属氧化物为ZnO、Al2O3、α-Fe2O3或CeO2。
按上述方案,Au纳米颗粒的粒径为3~10nm,其中Au纳米颗粒和两种氧化物的原子比为1:50~1:10。原子比是指不计算氧原子,只有金属氧化物中的金属和SiO2中的Si参与对比,例如,如果氧化物为ZnO和Al2O3,则两种氧化物之间的原子比为Zn和Al的原子比。
按上述方案,负载型金催化剂的具体制备为:采用氯金酸作为金源,以金属硝酸盐作为各金属氧化物基体原料或以纯净的SiO2研磨过筛(120~150目)后的SiO2作为基体材料,将两种基体原料加入氯金酸水溶液中,经过沉淀合成、洗样、烘干、焙烧后即得负载型金催化剂。
按上述方案,聚合物表面憎水,热膨胀系数大于1×10-5℃-1。
按上述方案,聚合物为M-bond 43B、有机硅化合物或硅氧树脂。
按上述方案,毛细玻璃管直径为125~130微米。
按上述方案,光纤F-P传感探头中,聚合物厚度为10~400微米;F-P空气腔是指单模光纤端面和聚合物内表面间隔10~400微米所形成的空间。
按上述方案,宽带ASE光源为C+L波段宽带光源,工作波长为1400~1650nm,光谱密度≥-17。
本发明还提供了一种一氧化碳的监测方法,利用上述基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统进行一氧化碳的监测。
本发明的有益效果为:
本发明基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统通过采用一氧化碳敏感材料、光纤F-P传感探头和反射光谱的变化相结合的方式进行一氧化碳监测,具有较好的可靠性和稳定性,能够实现一氧化碳浓度的安全精确监测;同时光信号的发送采用宽带ASE光源,相对于光纤光栅解调模块具有明显的成本优势,并且精度更高,具有成本低和安全可靠等优点。本发明提供的光纤一氧化碳检测系统在煤气泄漏报警、工厂安全生产、大气坏境检测领域均具有十分广阔的应用前景。
附图说明
图1为本发明实施例基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统的结构示意图。
图2为本发明实施例基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统中光纤F-P传感探头的结构细节图。
图3为25℃,60%RH条件下本发明实施例基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统对一氧化碳浓度范围从0%~4%变化时的响应光谱图。
图4为图3中波谷Dip1和Dip2的波长漂移与气体浓度之间的关系图,其中图a为波谷Dip1,图b为波谷Dip2。
图5为不同湿度环境下进行气体探测时图3中波谷Dip1和Dip2的波长变化情况,其中图a为波谷Dip1,图b为波谷Dip2。
图1中:1.宽带ASE光源,2.光纤F-P传感探头,3.光电探测器,4.光谱分析仪
图2中:2-1.单模光纤,2-2.毛细玻璃管,2-3.一氧化碳敏感材料,2-4.聚合物
具体实施方式
下面结合具体实例和附图对本发明做进一步说明。
如图1和2所示,本发明实施例的基于新型敏感材料的一氧化碳检测系统,包括宽带ASE光源1、光纤F-P传感探头2、光电探测器3和光谱分析仪4;其中,
光纤F-P传感探头2包括毛细玻璃管2-2,毛细玻璃管2-2的一端插有单模光纤2-1,另一端布设有聚合物2-4,单模光纤2-1端面与聚合物2-4内表面之间留有一定空隙,形成一个F-P空气腔,在形成F-P空气腔一侧的毛细玻璃管外表面黏附有一氧化碳敏感材料2-3;
宽带ASE光源1输出的光信号通过单模光纤进入光纤F-P传感探头2,聚合物2-4内表面的反射光和单模光纤2-1端面的反射光在单模光纤2-1内发生干涉后传入所述光电探测器3,并由其将光信号转换为电信号,最终将干涉谱在所述光谱分析4中显示。
在本发明的一个实施例中,光纤F-P传感探头2中的一氧化碳敏感材料为负载型金催化剂,进一步地,负载型金催化剂Au纳米颗粒和和两种氧化物,两种氧化物为两种金属氧化物或金属氧化物和SiO2。
优选地,金属氧化物为ZnO、Al2O3、α-Fe2O3或CeO2。
更优选地,负载型金催化剂为Au/ZnO/Al2O3、Au/ZnO/SiO2、Au/α-Fe2O3/SiO2或Au/CeO2/Al2O3。
在本发明的一个实施例中,负载型金催化剂中Au纳米颗粒的粒径为3~10nm,其中Au纳米颗粒和两种氧化物的原子比为1:50~1:10。
优选地,Au纳米颗粒的粒径为5nm,Au纳米颗粒和两种氧化物的原子比为1:20。
在本发明的一个实施例中,负载型金催化剂的制备为:采用氯金酸作为金源,以金属硝酸盐作为各金属氧化物基体原料或以纯净的SiO2研磨过筛(120~150目)后的SiO2作为基体材料,将两种基体原料加入氯金酸水溶液中,经过沉淀合成、洗样、烘干、焙烧后即得负载型金催化剂,在常温常湿条件下对CO具有良好的催化氧化作用。
在本发明的一个实施例中,光纤F-P传感探头2中的聚合物表面憎水,热膨胀系数大于1×10-5℃-1。
优选地,聚合物为M-bond 43B、有机硅化合物或硅氧树脂。
在本发明的一个实施例中,光纤F-P传感探头2中毛细玻璃管直径为125~130微米。优选地,毛细玻璃管直径为127微米。
在本发明的一个实施例中,光纤F-P传感探头2中,聚合物厚度为10~400微米;优选地,聚合物厚度为150微米。
在本发明的一个实施例中,F-P空气腔是指单模光纤2-1端面和聚合物2-4内表面间隔10~400微米所形成的空间。优选地,单模光纤2-1端面和聚合物2-4内表面间隔150mm形成F-P空气腔。
在本发明的一个实施例中,ASE宽带光源1采用波长为1400nm~1650nm的光源,光谱密度≥-17。
在本发明的一个实施例中,光谱分析仪4最小分辨率为0.02nm,可以高速测量LD和LED光源、光放大和其他设备的光学性能,能够同时显示7个独立曲线。
本发明的一个较佳实施例的基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统中,一氧化碳敏感材料为Au/ZnO/SiO2,其中Au/Zn/Si=1:10:50(原子比),F-P空气腔长78微米,聚合物选择热膨胀系数为2.3×10-4℃-1的M-bond,聚合物填充长度182微米。
图3为25℃,60%RH条件下本实施例的基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统对一氧化碳浓度范围从0%~4%变化时系统的响应光谱图,图中显示了在一氧化碳浓度升高时F-P腔的反射光谱随之发生漂移,且由于测试坏境温度不变,用于做温度补偿的光纤光栅的反射峰位置在整个测量过程中都未发生变化,说明F-P峰的漂移为一氧化碳的存在导致。为了进行有效分析,取两个波谷Dip1、Dip2作为研究对象,对其波谷的波长变化进行线性拟合,结果如图4。
图4为图3中波谷Dip1和Dip2的线性拟合图,其揭示了波长漂移量与气体浓度之间的关系,其中图a为波谷Dip1,图b为波谷Dip2,图中显示两个波谷的波长变化与气体浓度呈线性关系,R2>0.99,线性度较好。
图5为不同湿度环境下进行气体探测时图3中波谷Dip1和Dip2的波长变化情况,其中图a为波谷Dip1,图b为波谷Dip2,图中显示测试环境中的湿度变化对测试结果基本无明显影响,说明系统稳定性较好。
上述实施例的基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统可以用于CO的监测。当空气中存在CO时,一氧化碳敏感材料可以在常温常湿条件下将CO催化氧化为CO2,放出大量热,温度升高使毛细玻璃管内部的聚合物受热膨胀,由于侧边有毛细玻璃管的限制,聚合物沿轴向伸长导致空气腔长度发生变化,干涉谱十分敏感的捕捉到腔长的变化情况,根据干涉谱峰位的变化情况可以实时、快速、高精度地检测环境中的CO浓度。
以上说明仅用于说明本发明的设计思想和特点,其目的在于使本领域内的技术人员能够了解本发明的内容并据以实施,本发明的保护范围不限于上述实施例。所以,凡依据本发明所揭示的原理、设计思路所作的等同变化或修饰,均在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,其特征在于:包括宽带ASE光源(1)、光纤F-P传感探头(2)、光电探测器(3)和光谱分析仪(4);其中,
所述光纤F-P传感探头(2)包括毛细玻璃管(2-2),所述毛细玻璃管(2-2)的一端插有单模光纤(2-1),另一端布设有聚合物(2-4),所述单模光纤(2-1)端面与所述聚合物(2-4)内表面之间留有一定空隙,形成一个F-P空气腔,在形成F-P空气腔一侧的毛细玻璃管(2-2)外表面黏附有一氧化碳敏感材料(2-3);
所述宽带ASE光源(1)输出的光信号通过所述单模光纤(2-1)进入光纤F-P传感探头(2),所述聚合物(2-4)内表面的反射光和所述单模光纤(2-1)端面的反射光在单模光纤(2-1)内发生干涉后被所述光电探测器接收(3),并由其将光信号转换为电信号,最终将干涉谱在所述光谱分析仪(4)中显示。
2.根据权利要求1所述的基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,其特征在于,所述一氧化碳敏感材料(2-3)为负载型金催化剂。
3.根据权利要求2所述的基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,其特征在于,所述负载型金催化剂包括Au纳米颗粒和两种氧化物,两种氧化物为两种金属氧化物或金属氧化物和SiO2。
4.根据权利要求3所述的基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,其特征在于,所述金属氧化物为ZnO、Al2O3、α-Fe2O3或CeO2。
5.根据权利要求3所述的基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,其特征在于,所述Au纳米颗粒的粒径为3~10nm,其中所述Au纳米颗粒和所述两种氧化物的原子比为1:50~1:10。
6.根据权利要求1所述的基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,其特征在于,所述聚合物(2-4)表面憎水,热膨胀系数大于1×10-5℃-1。
7.根据权利要求6所述的基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,其特征在于,所述聚合物(2-4)为M-bond 43B、有机硅化合物或硅氧树脂。
8.根据权利要求1所述的基于敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,其特征在于,所述毛细玻璃管直径为125~130微米;所述的光纤F-P传感探头(2)中,所述聚合物厚度为10~400微米;所述F-P空气腔是指所述单模光纤(2-1)端面和所述聚合物(2-4)内表面间隔10~400微米所形成的空间。
9.根据权利要求1所述的基于敏感材料的光纤一氧化碳检测系统,其特征在于,所述宽带ASE光源为C+L波段宽带光源,工作波长为1400~1650nm,光谱密度≥-17。
10.一种一氧化碳的监测方法,其特征在于,利用权利要求1-9任一项所述的基于一氧化碳敏感材料的光纤一氧化碳检测系统进行一氧化碳的监测。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20191112 |