CN110437276A - 一种精草铵膦酸水合物单晶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种精草铵膦酸水合物单晶及其制备方法，所述精草铵膦酸水合物单晶属于正交晶系，空间群P212121，晶胞参数α＝90°，β＝90°，γ＝90°，晶胞体积为每个晶胞中含有4分子精草铵膦酸和4分子水。制备方法为将精草铵膦酸溶于溶剂中，降温静置缓慢挥发溶剂结晶即可得到精草铵膦酸水合物单晶。本发明提供的一种精草铵膦酸水合物单晶，属于正交晶系，是与现有技术不同的新一水合物晶体，其制备方法简单，制备过程绿色环保。
Description
技术领域
本发明属于农药制备技术领域，具体涉及一种精草铵膦酸水合物单晶及其制备方法。
背景技术
精草铵膦是一种高效、低毒、广谱的非选择性除草剂，广泛用于防除一年生和多年生双子叶及禾本科杂草。其作用机理为谷氨酰胺合成酶抑制剂，导致铵离子累积中毒，抑制光合作用，作用方式属灭生性触杀型杂草茎叶处理除草剂，兼具微弱内吸作用，仅限于叶片基部向叶片顶端传导。2006年日本公司成功开发了单异构体的精草铵膦(L-型草铵膦)，其除草活性为外消旋DL-型草铵膦混合物的两倍。精草铵膦毒性低、较为安全，在土壤中易于降解，对作物安全，漂移小，对临近作物安全；除草谱广(对多种一年生及多年生杂草有效)，可治理对草甘膦产生抗性的恶性杂草，活性高，杀草迅速(介于草甘膦和百草枯之间)，持效期长；精草铵膦以触杀除草为主，不会转移到别处，对后茬作物安全。精草铵膦具有非常好的水溶解性，结构稳定，方便加工和混配使用。
精草铵膦可用于果园、葡萄园、橡胶园、非耕地等地块防除多种一年生及多年生阔叶杂草和禾本科杂草，能够防除或者快速杀死100多种一年生或者多年生杂草。精草铵膦可有效治理对草甘膦产生抗药性的恶性杂草(小飞蓬、牛筋草、马齿苋等)。由于草铵膦生产工艺较为复杂，致使其生产成本昂贵，一般企业很难有足够的实力参与草铵膦工业化生产中，再加上同样广谱、价格低廉的百草枯、草甘膦传统灭生性除草剂冲积，长期以来，草铵膦产品在世界范围内并未得到像草甘膦和百草枯如此广泛的推广和普及(2014年，草铵膦全球销售额为5.6亿美元，同比草甘膦57.20亿美元，百草枯8.50亿美元)；随着杂草对草甘膦抗药性的普及和日趋严重，以及百草枯的全面禁限用，草铵膦将迎来市场春天。作为草铵膦的升级版，精草铵膦必将以其更高的除草活性迎来更为广阔的市场空间。
目前，关于精草铵膦酸的晶型研究，专利CN201811547256.9(一种精草铵膦酸水合物晶体及其制备方法)公开了精草铵膦酸一水合物晶体，该水合物晶体以2θ±0.2°衍射角表示的X-射线粉末衍射谱图在2θ＝14.67°、17.17°、20.83°、22.23°、22.43°、23.12°、25.99°、27.66°、30.68°、34.69°、41.34°处显示有特征衍射峰，该精草铵膦酸一水合物晶体的制备方法为将精草铵膦酸盐酸盐(Ⅱ)加入溶剂中，升温至50-80℃，搅拌使全部溶解；降温至25-30℃，添加碱或环氧化物之后，搅拌均匀，降温至-10到10℃，搅拌2-5小时进行结晶，过滤，用少量醇洗涤，干燥，得到精草铵膦酸水合物晶体(Ⅰ)。
发明内容
本发明技术人员进行了大量试验，考察了多种溶剂及其不同的比例，结晶温度等各种条件对精草铵膦酸结晶的影响，从而制备了一种不同于现有技术的精草铵膦酸水合物单晶。
本发明是通过以下技术方案实现的。
一种精草铵膦酸水合物单晶，所述精草铵膦酸水合物单晶属于正交晶系，空间群P212121，晶胞参数 α＝90°，β＝90°，γ＝90°，晶胞体积为 每个晶胞中含有4分子精草铵膦酸和4分子水，
所述精草铵膦酸水合物单晶的分子式为：C5H12NO4P·H2O，结构式为：
本发明的另一目的在于提供一种反应条件温和、简单易操作的制备精草铵膦酸水合物单晶的方法，
该目的是以如下技术方案实现的：
包括以下操作步骤：
(1)将精草铵膦酸与去离子水配制成精草铵膦酸溶液；
(2)向上述精草铵膦酸溶液中滴加有机溶剂，搅拌均匀；
(3)将加入有机溶剂的精草铵膦酸溶液缓慢挥发溶剂，得到精草铵膦酸水合物单晶。
具体地，上述步骤(1)中，精草铵膦酸溶液的质量浓度为0.10～1.50g/mL。
具体地，上述步骤(2)中，有机溶剂是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、正丁醇、异丁醇、四氢呋喃、二氧六环、丙酮中的一种或多种，有机溶剂滴加量与精草铵膦酸溶液中去离子水体积比为0～10：1。
具体地，上述步骤(3)中，静置缓慢挥发的温度为0℃～25℃，静置缓慢挥发的时间为10～20天。
由以上的技术方案可知，本发明的有益效果是：
本发明提供的一种精草铵膦酸水合物单晶，属于正交晶系，是与现有技术不同的新一水合物晶体；其制备方法简单，除了精草铵膦酸原料之外，只需要去离子水和有机溶剂作为制备原料，生产过程绿色环保，不会产生大量的污染环境有机废弃物；制备工艺温和易于操作，无需现有技术中复杂的升温、降温操作，节能环保。
附图说明
图1为本发明实施例1所得到的精草铵膦酸水合物单晶晶体结构示意图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合附图对本发明的各实施方式进行详细的阐述。然而，本领域的普通技术人员可以理解，在本发明各实施方式中，为了使读者更好地理解本发明而提出了许多技术细节。但是，即使没有这些技术细节和基于以下各实施方式的种种变化和修改，也可以实现本发明所要求保护的技术方案。
实施例1
将精草铵膦酸5g加入水15ml中，升温至40℃，搅拌使全部溶解，加入甲醇60m)搅拌均匀；降温至20℃，缓慢挥发溶剂，晶体生长至20天，可获得质量好的精草铵膦酸水合物单晶。
经X-射线衍射得到单晶晶体学数据如表1所示，其晶体结构示意图如图1所示。
表1精草铵膦酸水合物晶体学数据
实施例2
将精草铵膦酸30g加入水20ml中，升温至40℃，搅拌使全部溶解；降温至10℃，缓慢挥发溶剂，晶体生长至15天，可获得质量好的精草铵膦酸水合物单晶。
实施例3
将精草铵膦酸5g加入水30ml中，升温至40℃，搅拌使全部溶解，加入乙醇80ml搅拌均匀；降温至20℃，缓慢挥发溶剂，晶体生长至10天，可获得质量好的精草铵膦酸水合物单晶。
实施例4
将精草铵膦酸3g加入水30ml中，升温至40℃，搅拌使全部溶解，加入四氢呋喃100ml搅拌均匀；降温至20℃，缓慢挥发溶剂，晶体生长至10天，可获得质量好的精草铵膦酸水合物单晶。
实施例5
将精草铵膦酸30g加入水30ml中，升温至40℃，搅拌使全部溶解，加入二氧六环60ml搅拌均匀；降温至20℃，缓慢挥发溶剂，晶体生长至10天，可获得质量好的精草铵膦酸水合物单晶。
当然，上述说明并非是对本发明的限制，本发明也并不限于上述举例，本技术领域的普通技术人员，在本发明的实质范围内，作出的变化、改变、添加或替换，都应属于本发明的保护范围。
Claims (5)
1.一种精草铵膦酸水合物单晶，其特征在于，所述精草铵膦酸水合物单晶属于正交晶系，空间群P212121，晶胞参数 α＝90°，β＝90°，γ＝90°，晶胞体积为每个晶胞中含有4分子精草铵膦酸和4分子水，
所述精草铵膦酸水合物单晶的分子式为：C5H12NO4P·H2O，结构式为：
2.如权利要求1所述的一种精草铵膦酸水合物单晶的制备方法，其特征在于，包括以下操作步骤：
(1)将精草铵膦酸与去离子水配制成精草铵膦酸溶液；
(2)向上述精草铵膦酸溶液中滴加有机溶剂，搅拌均匀；
(3)将加入有机溶剂的精草铵膦酸溶液缓慢挥发溶剂，得到精草铵膦酸水合物单晶。
3.根据权利要求2所述的一种精草铵膦酸水合物单晶的制备方法，其特征在于，上述步骤(1)中，精草铵膦酸溶液的质量浓度为0.10～1.50g/mL。
4.根据权利要求2所述的一种精草铵膦酸水合物单晶的制备方法，其特征在于，上述步骤(2)中，有机溶剂是甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、正丁醇、异丁醇、四氢呋喃、二氧六环、丙酮中的一种或多种，有机溶剂滴加量与精草铵膦酸溶液中去离子水体积比为0～10：1。
5.根据权利要求2所述的一种精草铵膦酸水合物单晶的制备方法，其特征在于，上述步骤(3)中，静置缓慢挥发的温度为0℃～25℃，静置缓慢挥发的时间为10～20天。
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110212837A1 (en) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | Bayer Cropscience Ag | Herbicidal Composition Comprising The Hydrates Of Saflufenacil And Glyphosate Or Glufosinate |
| CN103827127A (zh) * | 2011-09-30 | 2014-05-28 | 明治制果药业株式会社 | 草铵膦p游离酸的制造方法 |
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110212837A1 (en) * | 2010-02-26 | 2011-09-01 | Bayer Cropscience Ag | Herbicidal Composition Comprising The Hydrates Of Saflufenacil And Glyphosate Or Glufosinate |
| CN103827127A (zh) * | 2011-09-30 | 2014-05-28 | 明治制果药业株式会社 | 草铵膦p游离酸的制造方法 |
| CN109369713A (zh) * | 2018-12-18 | 2019-02-22 | 山东省农药科学研究院 | 一种精草铵膦酸水合物晶体及其制备方法 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20191112 |
|
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