CN110416490A - 一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片 - Google Patents

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Abstract

一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,属于锂电池技术领域。所述正极片由集流体、复合材料层、活性材料层组成,所述集流体两侧均由内至外依次设置有复合材料层和活性材料层;所述集流体为铝箔;所述复合材料层由活性物质材料、至少一种具有PTC效应的聚合物材料和至少一种导电剂组成;所述活性材料层为锂离子电池常规正极活性材料。本发明的优点为:本发明的正极片能够兼顾能量密度与高安全性,正温度系数材料与可提供能量的活性材料相结合,利用材料PTC特性和增加底涂层(复合材料层)避免铝箔毛刺与负极膜片短路两方面,提高电池安全性的同时尽可能减小能量密度的损失。

Description

一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正 极片
技术领域
本发明属于锂电池技术领域,具体涉及一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片。
背景技术
锂离子电池已经商业化25年,锂离子电池以能量密度高、循环寿命长、能量转换效率高等优势逐渐取代其它类型的电池,稳稳地在移动设备电源中占据统治地位。我们的日常生活也已经和锂离子电池紧密联系在一起,因此,相应的锂离子电池的安全性也越来越受到人们的重视,特别是一些手机爆炸事件的持续发酵。目前锂离子电池在安全性与能量密度兼顾方面仍有很多不足,改善锂离子电池安全的方法都是以牺牲锂离子电池的能量密度为代价,这极大地制约了电池的发展。为了改善安全性能,在集流体上涂一层PTC(正温度系数材料)层,通过有机物的PTC特性来改善安全性能;涂层的PTC效应,在达到居里温度时涂层内阻急剧增大,起到关断作用,从而提升安全性能,但由于PTC材料层不能提供能量,其能量密度受到影响。兼顾安全性能与电性能的电池是在锂电池行业立足和发展的根本。可以说,在保持电性能的基础上开发更高安全性电池是行业发展的必然趋势。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有的电池无法兼顾安全性能和能量密度的问题,提供一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片。
为实现上述目的,本发明采取的技术方案如下:
一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,所述正极片由集流体、复合材料层、活性材料层组成,所述集流体两侧均由内至外依次设置有复合材料层和活性材料层;所述集流体为铝箔;所述复合材料层由活性物质材料、至少一种具有PTC效应的聚合物材料和至少一种导电剂组成;所述活性材料层为锂离子电池常规正极活性材料。
本发明相对于现有技术的有益效果为:本发明的正极片能够兼顾能量密度与高安全性,正温度系数材料与可提供能量的活性材料相结合,利用材料PTC特性和增加底涂层(复合材料层)避免铝箔毛刺与负极膜片短路两方面,提高电池安全性的同时尽可能减小能量密度的损失。
附图说明
图1为正极片涂布效果剖面图,①-活性材料层、②-复合材料层、③-集流体。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案作进一步的说明,但并不局限于此,凡是对本发明技术方案进行修正或等同替换,而不脱离本发明技术方案的精神范围,均应涵盖在本发明的保护范围之中。
本发明主要针对锂离子电池的安全性,以及避免能量密度的大量损失进行改善,利用材料PTC特性和增加的底涂层避免铝箔毛刺导致负极膜片与铝箔短路失效两方面提高电池安全性,同时能保证上述改善安全性的过程中,尽可能减小能量密度的损失。从而在保证能量密度的同时提高电池安全性。采用正温度系数材料与正极活性材料进行掺混作为底涂层,既可以在电池内部温度上升到临界点时,PTC材料电阻急速变大甚至绝缘,能够控制电芯短路后的温度上升,以阻止副反应发生,同时一定厚度的底涂层也可以有效阻止铝箔毛刺与负极膜片产生直接接触,避免负极与铝箔短路放电的发生,减缓了短路时电池放热反应,而且底涂层中的活性物质材料可以提供放电容量。简而言之,此正极片可以在不影响PTC效应发挥提升锂离子电池的热稳定性能的同时阻止铝箔毛刺与负极膜片接触导致的负极与铝箔短路放电,并且由底层掺混的活性物质材料提供能量,减小能量密度损失。
具体实施方式一:本实施方式记载的是一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,所述正极片由集流体、复合材料层、活性材料层组成,所述集流体两侧均由内至外依次设置有复合材料层和活性材料层,如图1所示;所述集流体为铝箔;所述复合材料层由活性物质材料、至少一种具有PTC效应的聚合物材料和至少一种导电剂组成;所述活性材料层为锂离子电池常规正极活性材料。本发明利用材料PTC特性和一定厚度的底涂层(复合材料层)避免铝箔毛刺导致负极膜片与铝箔短路失效两方面提高电池安全性的同时尽可能减小能量密度的损失。所述常规正极活性材料为钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂、镍钴锰酸锂、磷酸铁锂、磷酸锰铁锂、磷酸钒锂、磷酸钒氧锂、富锂锰基材料、镍钴铝酸锂和钛酸锂中的一种或者至少两种材料的组合。
具体实施方式二:具体实施方式一所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,所述复合材料层单侧涂层厚度为1~20μm,所述活性材料层单侧涂层厚度为50~110μm,可根据电池容量设计厚度。
具体实施方式三:具体实施方式一所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,所述活性物质材料为钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂、镍钴锰酸锂、磷酸铁锂、磷酸锰铁锂、磷酸钒锂、磷酸钒氧锂、富锂锰基材料、镍钴铝酸锂和钛酸锂中的一种或者至少两种材料的组合。
具体实施方式四:具体实施方式一所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,所述具有PTC效应的聚合物材料为羧甲基纤维素、聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、聚四氟乙烯、聚酰胺中的一种或者至少两种材料的组合。
具体实施方式五:具体实施方式一所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,所述导电剂为碳黑、碳纤维、碳纳米管、石墨、石墨烯、金属粉末、复合导电材料、导电陶瓷粉末中的一种或者至少两种材料的组合。
具体实施方式六:具体实施方式五所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,所述金属粉末为镍、铜、钴、钨、锡、铅、铁、银、金、铂或其合金中的一种或几种的混合物。
具体实施方式七:具体实施方式一所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,所述活性物质材料、聚合物材料与导电剂的质量百分比为30%~91%:7%~65%:1.2%~6%。
实施例1:
将NCM523:聚偏氟乙烯:碳黑按照88.5:10:1.5的质量比混合,溶于NMP中,使用球磨机高速搅拌均匀,使用涂布机将其涂布在10μm厚的铝箔上,在80~110℃烘干2~5min除去NMP,得到图1中复合材料层②、铝箔③、复合材料层②的锂电池集流体,复合材料层(铝箔一面复合材料层的厚度)单面涂层厚度约15μm。
实施例2:
本实施例与实施例1不同的是,复合材料层厚度约12μm。
实施例3:
本实施例与实施例1不同的是,复合材料层厚度约9μm。
实施例4:
将NCM523:聚偏氟乙烯:碳黑按照88:10:2的质量比混合,溶于NMP中,使用球磨机高速搅拌均匀,使用涂布机将其涂布在10μm厚的铝箔上,在80~110℃烘干2~5min除去NMP,得到图1中复合材料层②、铝箔③、复合材料层②的锂电池集流体,复合材料层厚度约15μm。
实施例5:
本实施例与实施例4不同的是,复合材料层厚度约9μm。
实施例6:
将NCM523:聚偏氟乙烯:碳黑按照87.5:10:2.5的质量比混合,溶于NMP中,使用球磨机高速搅拌均匀,使用涂布机将其涂布在10μm厚的铝箔上,在80~110℃烘干2~5min除去NMP,得到图1中复合材料层②、铝箔③、复合材料层②的锂电池集流体,复合材料层厚度约15μm。
实施例7:
将NCM523:聚偏氟乙烯:碳黑按照90.5:7:2.5的质量比混合,溶于NMP中,使用球磨机高速搅拌均匀,使用涂布机将其涂布在10μm厚的铝箔上,在80~110℃下烘干2~5min除去NMP,得到图1中复合材料层②、铝箔③、复合材料层②的锂电池集流体,复合材料层厚度约15μm。
比较例:
锂电池集流体为10μm厚的铝箔,表面无复合材料层。
将对比例和实施例中最终得到的锂电池集流体上下两面按常规的方法涂布正极活性材料,烘干辊压分切成长×宽=1000mm×65mm的正极极片,然后将制得的正极极片与常规负极极片、隔膜和电解液按照常规的锂电池制作工艺制作成方形软包电池,电池容量约4100mAh。
性能测试:对制成的锂离子电池进行4.2V针刺、能量密度测试;
测试方法如下:
1、穿钉测试方法:
将锂离子电池置于常温环境下,将锂离子电池以0.5C恒流充电至电压为4.2V,然后恒压充电至电流为0.025C。将锂离子电池转移至穿钉测试设备上,保持测试环境温度25℃,用直径为4mm的钢钉,以30mm/s的速度匀速穿过锂离子电池负极耳侧距电芯侧边7mm,保留300s,锂离子电池不起火不爆炸记为通过。每例测试5只锂离子电池,以穿钉测试通过率作为评价锂离子电池安全性的指标。
2、体积能量密度测试方法:
将锂离子电池置于25℃室温中,以0.5C恒流充电至电压为4.4V,然后以4.4V恒压充电至电流为0.05C,0.5C放电至电压为3.0V,记录放电能量。
体积能量密度=放电能量×平台电压/(锂离子电池长度×宽度×厚度);其中,长度、宽度、厚度均指包装后的锂离子电池的长度、宽度、厚度。
各个实施例以及对比例的测量结果如下表所示:
针刺通过率 ED损失率
实施例1 5/5 1.38%
实施例2 3/5 1.30%
实施例3 2/5 1.24%
实施例4 4/5 2.47%
实施例5 3/5 2.41%
实施例6 2/5 2.92%
实施例7 2/5 2.63%
比较例 0/5 基准
从表1中,通过对比可以得出以下结论:根据对比例与实施例1、2、3和实施例4、5可知,当复合材料层厚度增加,安全性更好,能量密度损失亦未变化很大;根据对比例与实施例1、4可知,导电剂含量的过多会影响电池的安全性;根据对比例与实施例1、7可知,PTC材料的含量越多安全性越好。其中,针刺通过率=针刺通过电池数量/针刺总电池数;ED损失率/%=(实施例ED-比较例ED)/比较例ED。

Claims (7)

1.一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,其特征在于:所述正极片由集流体、复合材料层、活性材料层组成,所述集流体两侧均由内至外依次设置有复合材料层和活性材料层;所述集流体为铝箔;所述复合材料层由活性物质材料、至少一种具有PTC效应的聚合物材料和至少一种导电剂组成;所述活性材料层为锂离子电池常规正极活性材料。
2.根据权利要求1所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,其特征在于:所述复合材料层单侧涂层厚度为1~20μm,所述活性材料层单侧涂层厚度为50~110μm。
3.根据权利要求1所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,其特征在于:所述活性物质材料为钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂、镍钴锰酸锂、磷酸铁锂、磷酸锰铁锂、磷酸钒锂、磷酸钒氧锂、富锂锰基材料、镍钴铝酸锂和钛酸锂中的一种或者至少两种材料的组合。
4.根据权利要求1所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,其特征在于:所述具有PTC效应的聚合物材料为羧甲基纤维素、聚偏氟乙烯、丁苯橡胶、聚四氟乙烯、聚酰胺中的一种或者至少两种材料的组合。
5.根据权利要求1所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,其特征在于:所述导电剂为碳黑、碳纤维、碳纳米管、石墨、石墨烯、金属粉末、复合导电材料、导电陶瓷粉末中的一种或者至少两种材料的组合。
6.根据权利要求5所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,其特征在于:所述金属粉末为镍、铜、钴、钨、锡、铅、铁、银、金、铂或其合金中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种兼顾能量密度的可提供双重安全保护的锂离子电池正极片,其特征在于:所述活性物质材料、聚合物材料与导电剂的质量百分比为30%~91%:7%~65%:1.2%~6%。
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