CN110411623B - 高灵敏柔性压阻传感器、及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种低维窄分布式银纳米线基的高灵敏柔性压阻传感器的制备方法和应用。所述低维窄分布式银纳米线基的高灵敏柔性压阻传感器主要由两级结构组成,一级结构为骨架结构,由天然乳胶体构成三维弹性立体的纳米孔隙骨架;二级结构为传感结构,由合成的银纳米线填充弹性乳胶体构成三维交联式传感结构,最后在传感部分上下表面贴覆电极层并引出导线,形成基于低维窄分布式银纳米线的柔性压阻传感器。在手套的五指上均包覆传感器,由人手带上手套按压物体,产生电学变化从而实时监测每个手指的力学。本发明所述制备方法加工工艺简单、压缩特性好、灵敏度高,能够用于检测人体手部运动和握力状态数据。
Description
技术领域
本发明涉及一种低维窄分布式银纳米线基的高灵敏柔性压阻传感器,该高灵敏柔性压阻传感器的制备方法以及该高灵敏柔性压阻传感器的应用。
背景技术
近年来,随着科技不断进步,工业设计、人工智能、临床医学、康复医疗等是当今全球发展最快,最强势的科研领域,信息采集即传感器技术作为信息的源头技术是现代科学发展的基础和标志,被广泛应用于与各个学科和领域。柔性传感器是一种利用传感器技术结合新材料技术制作的可模仿人类皮肤保护、感知和调节功能的一种电子系统。柔性传感器的发展主要围绕柔弹性、低检出限、高灵敏度、低成本等,针对面临的问题不同,柔性传感器可具备不同的功能。目前,已广泛应用于人类生活的许多方面,包括人体假肢、健康监测、临床医学、人机交互等领域广泛应用。柔性传感器按照工作原理主要分为压阻式传感器、电容式传感器和压电式传感器,其中,压阻式传感器的工作原理是传感器的导电材料都有一定的电阻,当传感器有外力作用时,电阻值发生变化,并且不同的导电材料其电阻值不同。同样的导电材料,材料越细或薄膜越薄,其电阻值就越大。其中,柔性压阻传感器是能感受压力信号,并能按照一定的规律将压力信号转换成可用的输出的电信号的器件。
目前对柔性传感器方面的研究非常多,大多柔性传感器大多是由导电层和电极层构成。有专利设计一种柔性传感器,由橡胶基体、导电填料、增容剂组成,导电橡胶材料通过将导电性填料分散在橡胶材料中、经电子束或γ射线辐射交联制成,从而在拉伸或压缩时测试应变(李大军,徐行涛,方斌,发明专利,申请号:201610061623.9,申请日:2016.01.28)。有专利设计柔性聚合物和电极层在接触摩擦后分别带有电荷量相同但极性相反的摩擦电荷,通过应用柔性聚合物层的拉伸和回缩而引起电极层电势发生变化,从而驱动电子在电极层和地电极之间往复流动,产生电信号,从而测试人体的运动(张跃,王中林,廖庆亮,发明专利,申请号:201510170832.2,申请日:2015.04.10)。有专利设计一种检测应变的柔性传感器,包括应变薄膜、信号放大电路、电极和导电层,导电层两端和对应的电极电连接,可应用于检测人体心跳和呼吸状态数据(刘建辉,发明专利,申请号:201611112677.X)。有专利设计一种柔性传感器,通过柔性可塑的橡皮为基底层、导电层、导电触点等组份构成传感器,避免现有的柔性传感器中基底的制备材料的局限性,提升柔性传感器的弯曲程度以及拉伸程度(张由婷,胡海峰,张明,发明专利,申请号:201711297014.4)。
但现有的压阻式传感器,采用的材料尺度较大,大部分在微米尺度以上,少部分为纳米-微米尺度混合材料,纳米材料的直径分散不好,直径变异系数较大,导致此类纳米材料基的压阻式传感器存在灵敏度低和使用次数低的缺点;且大部分此类压阻式传感器存在刚性大,应变小,对于测试小应力,尤其是人体手指的运动力的灵敏度不够高。
发明内容
本发明目的是:提供一种能够对微弱的压力等机械刺激做出反应,将手指和传感器技术结合从而实现对手部运动和力学的检测的传感器。
为了达到上述目的,本发明的技术方案是提供了一种高灵敏柔性压阻传感器,用于检测人手和人体其他部位的运动及压力,其特征在于,包括由两级结构构成的传感结构,其中一级结构为具有高弹性和弹性回复率的三维弹性立体纳米孔隙骨架,由弹性乳胶体构成三维弹性立体纳米孔隙骨架,且三维弹性立体纳米孔隙骨架的纳米孔隙间相互连通,而且三维弹性立体纳米孔隙骨架的表面具有与银纳米线良好结合的聚多巴胺;二级结构为传感结构,由合成的低维窄分布式银纳米线填充弹性乳胶体,填充于三维弹性立体纳米孔隙骨架的纳米孔隙内,构成三维交联式传感结构;
还包括电极层,电极层分别覆盖在传感结构的上、下表面并引出导线。
优选地,所述三维弹性立体纳米孔隙骨架为天然乳胶体,长度为15mm、宽度为15mm、厚度为5mm。
优选地,所述合成的低维窄分布式银纳米线的直径小于100nm,直径变异系数小于20%。
优选地,所述电极层材料为高导电性薄膜,长度为15mm、宽度15mm、厚度为0.01mm;所述导线为铜导线。
本发明的另一个技术方案是提供了一种高灵敏柔性压阻传感器的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
a.采用多元醇法制备银纳米线,沉淀离心洗涤5次,最终沉淀分散在溶剂中,形成银纳米线分散液;
b.将天然乳胶体预处理和聚多巴胺处理后,放置于银纳米分散液中进行浸渍涂覆工艺,完成后取出进行烘干工艺,最终形成基于银纳米线三维导电体;
c.在步骤b得到的银纳米线三维导电体的上下表面贴覆电极层并分别引出两根导线,形成基于银纳米线的柔性压阻传感器。
优选地,所述的多元醇法为将乙二醇、硝酸银、聚乙烯基吡咯烷酮放入烧杯搅拌30分钟后,再加入氯化钠,并于170℃加热2小时;乙二醇为20mL,硝酸银为0.2g,聚乙烯基吡咯烷酮为0.4g,所述氯化钠为200μL,浓度为0.1mol/L。
优选地,所述沉淀离心洗涤先用丙酮溶液洗涤两次再用乙醇溶液洗涤三次,所述洗涤时间为10分钟每次。
优选地,所述天然乳胶体预处理的方法为:用蒸馏水冲洗天然乳胶体三次后,浸泡在乙醇溶液中1小时,取出后在60℃烘箱中干燥2小时;所述浸渍涂覆工艺是将天然乳胶体浸渍在银纳米线分散液中1天;所述烘干工艺是将浸渍完成后的银纳米线乳胶体在60℃烘箱中干燥2小时。
优选地,制备得到的所述柔性压阻传感器的电导率为0.45至0.50S/m。
本发明的另一个技术方案是提供了一种高灵敏柔性压阻传感器的应用,其特征在于,包括如下步骤:
a.根据上述的制备方法,制备5个基于银纳米线的柔性压阻传感器;
b.将5个基于银纳米线的柔性压阻传感器分别贴覆在手套的五个指套上,将每个传感器由导线与信号采集仪连接;
c.人手穿戴传感手套,抓取或握持物体,由信号采集仪实现每个手指运动的实时检测。
本发明所形成的基于低维窄分布式银纳米线的压阻传感器,具有压缩应变大、压缩灵敏度高、检测应力范围宽,压缩回复性好的特点。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
1)本发明创新地设计了一种低维窄分布式银纳米线基的高灵敏柔性压阻传感器,将原始二维银纳米线导电网络与三维连通的弹性乳胶的纳米孔隙骨架结合,构成三维交联式传感结构,形成高灵敏的柔性压阻传感器,既具备三维乳胶的高压缩回复性,同时也具备银纳米线的导电性,受到压力时,纳米线之间的接触点和面积增加,产生压阻效应;而且在骨架表面有与银结合良好的聚多巴胺,故压阻传感器的可重复性和回复性效果很好。
2)本发明不仅可以实现单个传感器对应力的实时测量,同时具备多个传感器同时检测的功能;
3)本发明创新地设计了一种传感手套,将五个柔性压阻传感器分别贴覆在手套的指套上,实现对手部运动和应力等的检测;也可用于设计足部压力袜、头部脉动帽、脸部表面皮肤、膝盖和肘部的弯曲回复形变、腹部和胸部的起伏形变绷带材料;
4)本发明制备方法简单,成本低,其应用测量可实现简易、便捷、稳定的测量状态。
附图说明
图1为本发明基于银纳米线的压阻传感器的制备方法;
图2为本发明基于银纳米线的压阻传感器结构示意图;
图3为本发明基于银纳米线的压阻传感器测试系统的示意图;
图4为本发明传感手套;
图5为本发明制备的银纳米线SEM图;
图6为本发明单个压阻传感器相对电阻变化图。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
为解决日常生活中人体手指(是人体与外界接触最为频繁),触觉感知最为灵敏的部位,本发明中提出一种基于低维窄分布式银纳米线的柔性压阻传感器,能够对微弱的压力等机械刺激做出反应,将手指和传感器技术结合从而实现对手部运动和力学的检测。
本发明的工艺简单、产品成本低、压缩特性好、灵敏度高,能够用于检测人体手部运动和握力状态数据。
如图1所示,银纳米线的压阻传感器的制备方法为,20mL乙二醇在170℃加热30分钟,冷却后加入0.4g聚乙烯基吡咯烷酮、0.2g硝酸银,搅拌30分钟后滴加200μL的0.1mol/L氯化钠,于170℃加热2小时后加入丙酮离心两次,加入乙醇离心三次,每次离心时间为10分钟,离心结束后加入50mL乙醇溶液,形成银纳米线-乙醇分散液;将长为15mm、宽为15mm、厚为5mm的天然乳胶体加入银纳米线-乙醇分散液,浸渍1天后,取出银纳米线乳胶体,放进烘箱于60℃干燥2h,形成银纳米线导电体12,在银纳米线导电体12上表面贴覆上电极层11,在下表面贴覆下电极层13,从而构成银纳米线的压阻传感器。如图2所示,所述银纳米线的压阻传感器的主要结构由三部分组成,包括上电极层11、银纳米线导电体12和下电极层13,银纳米线导电体12骨架结构为天然乳胶体,长度为15mm、宽度为15mm、厚度为5mm,上电极层11和下电极层13为铜箔、铝箔或其他高导电性薄膜,长度为15mm,、宽度15mm、厚度为0.01mm。所述柔性压阻传感器的银纳米线导电体与外界接触后,由于受力导致纳米线之间的接触点和面积增加,形成更多的导电回路,使得导电性增加,从而电阻降低,因此所述柔性压阻传感器的电学性能主要取决于乳胶体基质中随机均匀分布的银纳米线网络。通过固定在人体上的柔性压阻传感器所测得的电信号,可以监测人体运动的动作信息等。如图3所示,所述的基于银纳米线的压阻传感器测试系统的示意图,基于银纳米线的压阻传感器21、手指22、试样23和数据采集仪24构成传感器测试系统,基于银纳米线的压阻传感器21连接在手指22,传感器两根导线分别连接在数据采集仪24正负端,按压、摩擦测试试样23,由数据采集仪24传输测试电信号数据。如图4所示可见,柔性压阻传感器在人手上的应用,采用粘贴方式固定在人体部位,所述一种基于银纳米线的压力传感器共制备5个,分别粘贴于手套的五个指套上,构成传感手套,用于监测手部动作。当人手穿戴传感手套后与外界接触过程中,导电体会相应地发生收缩,由于压阻效应,导电体接触点与面积增加,形成更多导电回路,从而表现不同电阻值。
本发明涉及一种基于银纳米线的压力传感器的制备方法和应用,具备灵敏的压阻效应,能够用于检测人体手部运动和握力状态数据,在医疗、运动、健康防护等领域具备很大应用潜力。一种基于银纳米线的柔性压阻传感器的制备方法和应用,其特征在于,包括如下步骤:
a.采用经典的多元醇法制备银纳米线,合成的沉淀离心洗涤5次,最终沉淀分散在溶剂中,形成银纳米线分散液;
b.将天然乳胶体预处理后,放置于银纳米分散液中进行浸渍涂覆工艺,完成后取出进行烘干工艺,最终形成基于银纳米线三维导电体;
c.在步骤b得到的银纳米线三维导电体的上下表面贴覆电极层并分别引出两根导线,形成基于银纳米线的柔性压阻传感器;
d.根据所述的基于银纳米线的柔性压阻传感器的制备方法,制备5个基于银纳米线的柔性压阻传感器;
e.将五个基于银纳米线的柔性压阻传感器分别贴覆在手套的五个指套上,将每个传感器由导线与信号采集仪连接;
f.人手穿戴传感手套,抓取或握持物体,由信号采集仪实现每个手指运动的实时检测。
实施例1
20mL乙二醇在170℃加热30分钟,冷却后加入0.4g聚乙烯基吡咯烷酮、0.2g硝酸银,搅拌30分钟后滴加200μL的0.1mol/L氯化钠,于170℃加热2小时后加入丙酮离心两次,加入乙醇离心三次,每次离心时间为10分钟,离心结束后加入50mL乙醇溶液,形成银纳米线-乙醇分散液。如图5所示可见,合成出来的银纳米线的长度和细度都较为均匀,自然地成网络分布,且直径均在100nm以内,直径变异系数在20%以内。
实施例2
将天然乳胶体预处理后,放置于银纳米分散液中进行浸渍涂覆工艺,完成后取出进行烘干工艺,最终形成基于银纳米线三维导电体,将得到的银纳米线三维导电体的上下表面贴覆电极层并分别引出两根导线,形成基于银纳米线的柔性压阻传感器。将基于银纳米线的柔性压阻传感器贴附在手指指套上,连接数据采集仪构成传感器测试系统,传感器两根导线分别连接在数据采集仪正负端,手指按压试样23,由数据采集仪传输测试电信号数据,结果如图6所示,为柔性压阻传感器相对电阻变化。
Claims (8)
1.一种高灵敏柔性压阻传感器,用于检测人手和人体其他部位的运动及压力,其特征在于,包括由两级结构构成的传感结构,其中一级结构为具有高弹性和弹性回复率的三维弹性立体纳米孔隙骨架,由弹性乳胶体构成三维弹性立体纳米孔隙骨架,且三维弹性立体纳米孔隙骨架的纳米孔隙间相互连通,而且三维弹性立体纳米孔隙骨架的表面具有与银纳米线良好结合的聚多巴胺;二级结构为传感结构,由合成的低维窄分布式银纳米线填充弹性乳胶体,填充于三维弹性立体纳米孔隙骨架的纳米孔隙内,构成三维交联式传感结构;
还包括电极层,电极层分别覆盖在传感结构的上、下表面并引出导线,采用如下方法制备得到:
a.采用多元醇法制备银纳米线,沉淀离心洗涤5次,最终沉淀分散在溶剂中,形成银纳米线分散液;
多元醇法为将乙二醇、硝酸银、聚乙烯基吡咯烷酮放入烧杯搅拌30分钟后,再加入氯化钠,并于170℃加热2小时;乙二醇为20mL,硝酸银为0.2g,聚乙烯基吡咯烷酮为0.4g,所述氯化钠为200μL,浓度为0.1mol/L;
b.将天然乳胶体预处理和聚多巴胺处理后,放置于银纳米分散液中进行浸渍涂覆工艺,完成后取出进行烘干工艺,最终形成基于银纳米线三维导电体;
c.在步骤b得到的银纳米线三维导电体的上下表面贴覆电极层并分别引出两根导线,形成基于银纳米线的柔性压阻传感器。
2.如权利要求1所述的高灵敏柔性压阻传感器,其特征在于,所述三维弹性立体纳米孔隙骨架为天然乳胶体,长度为15mm、宽度为15mm、厚度为5mm。
3.如权利要求1所述的高灵敏柔性压阻传感器,其特征在于,所述合成的低维窄分布式银纳米线的直径小于100nm,直径变异系数小于20%。
4.如权利要求1所述的高灵敏柔性压阻传感器,其特征在于,所述电极层材料为高导电性薄膜,长度为15mm、宽度15mm、厚度为0.01mm;所述导线为铜导线。
5.如权利要求1所述的高灵敏柔性压阻传感器,其特征在于,所述沉淀离心洗涤先用丙酮溶液洗涤两次再用乙醇溶液洗涤三次,所述洗涤时间为10分钟每次。
6.如权利要求1所述的高灵敏柔性压阻传感器,其特征在于,所述天然乳胶体预处理的方法为:用蒸馏水冲洗天然乳胶体三次后,浸泡在乙醇溶液中1小时,取出后在60℃烘箱中干燥2小时;所述浸渍涂覆工艺是将天然乳胶体浸渍在银纳米线分散液中1天;所述烘干工艺是将浸渍完成后的银纳米线乳胶体在60℃烘箱中干燥2小时。
7.如权利要求1所述的高灵敏柔性压阻传感器,其特征在于,制备得到的所述柔性压阻传感器的电导率为0.45至0.50S/m。
8.一种高灵敏柔性压阻传感器的应用,其特征在于,包括如下步骤:
a.制备5个如权利要求1所述的高灵敏柔性压阻传感器;
b.将5个高灵敏柔性压阻传感器分别贴覆在手套的五个指套上,将每个传感器由导线与信号采集仪连接;
c.人手穿戴传感手套,抓取或握持物体,由信号采集仪实现每个手指运动的实时检测。
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