CN110255615A - 一种以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法 - Google Patents

一种以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法 Download PDF

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Abstract

一种以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，主要包括以下步骤：（1）氧化水浸分离；（2）浸提分离富锑渣；（3）制砷酸盐、纯碱。本发明工艺较简单，投资较少，分离效果好，处理量大，且可轻松实现无粉尘作业，无二次污染。

Description

一种以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法
技术领域
本本发明涉及环保利废资源综合利用技术领域，尤其涉及一种以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法。
背景技术
砷碱渣是火法炼锑的锑精炼除砷过程中所产生的一种含砷酸钠、锑酸钠、碳酸钠为主并含有一定量的硅铝酸盐矿物和铅、铋等化合物的冶炼废渣，因砷酸钠亚砷酸钠剧毒且易溶于水，极易导致环境污染事件，一直以来难以妥善处理的固体危险废弃物，一定程度上制约了锑冶炼行业的健康发展。
对于难以妥善处理的砷碱渣，国内外科技工作者持续地进行了大量的研究和实践，现有砷碱渣处理的各种技术方法大致可概括为固化填埋、湿法处理和火法处理三大类方法。其中的固化填埋方法包括釆用水泥固化、石灰/钙盐固化、铁盐固化、塑料固化、沥青固化、熔融/玻璃化固化等然后填埋，固化填埋虽然能够在一定程度上、一定时间内实现砷的固定，但这些固化填埋方法都存在固化前后增容比大、后期需要大量土地填埋、且存在长期污染隐患等问题。而现有的火法处理工艺因为都难以避免地存在高能耗或砷尘污染的问题颇受诟病。
当前，受政府和环保重视的湿法处理方法，可概括为：
1）水浸-砷酸钠混合盐法：用热水浸出破碎砷碱渣物料，分离为含锑浸出渣和溶液，浸出渣烘干后送鼓风炉处理，溶液经完全蒸发干燥为砷酸钠纯碱等的混合盐用作玻璃澄清剂。
2）水浸-钙渣法：将砷碱渣湿式破碎，然后，用热水搅拌浸出，其中的绝大部份砷酸钠和碳酸钠进入溶液，分离为含锑浸出渣和浸出液，浸出渣烘干后送鼓风炉处理，浸出液加消石灰苛化，再分离为钙渣（砷酸钙含大量碳酸钙）和烧碱溶液。砷的沉淀率虽可达98％，但钙渣中砷在水溶液中仍然达13～126mg/L，在酸性环境下溶解度更大，依然是必须要处理的有毒危险固废。而烧碱溶液经蒸发浓缩后制成液碱或片碱，含砷达3％左右，返回用作粗锑精炼脱砷剂效果很不理想，造成砷在冶炼系统中的循环。
3）氧化水浸-CO2分离砷碱法：采用热水氧化浸出破碎或者湿磨的砷碱渣，分离为浸出液（含碳酸钠、砷酸钠、硫酸钠、硫代锑酸钠等的溶液）、及浸出渣（含锑酸钠、亚锑酸钠和金属锑及其他二氧化硅等脉石矿物的固体物）。然后，用二氧化碳将浸出液中的碳酸钠转化为溶解度较低的碳酸氢钠，分离出结晶的碳酸氢钠（含砷）后，再在溶液中加入脱砷剂沉淀出砷酸钠（含碱）。碳酸氢钠热处理转化为碳酸钠（含砷）回用于锑精炼除砷。
4）氧化水浸-中和—硫化沉砷法：用热水氧化浸溶破碎或湿磨的砷碱渣，分离为浸出渣（含锑酸盐等）、浸出液，浸出渣干燥返回鼓风炉处理；然后，在（含砷酸钠、亚砷酸钠、碳酸钠、硫酸钠等）浸出液中加入大量的酸（一般用硫酸或盐酸）中和其中的碱，调节溶液至酸性，再加H2S、Na2S等硫化物将溶液中的砷转化为硫化砷沉淀（As2S3）。该方法不但需要消耗大量的酸去中和浸出液中的碱，废水仍含有一定量的砷和大量无机盐。
5）氧化水浸-砷酸铵金属盐沉淀法：破碎或湿磨砷碱渣氧化水浸后，固液分离为含碳酸钠和砷酸钠为主的浸出液和含锑酸盐的浸出渣；然后，浸出液中加入金属铵络合离子溶液及晶体生长促进剂进行反应、陈化、结晶、沉淀，再固液分离出砷酸铵金属盐；再将溶液加热脱铵，然后，再通入二氧化碳反应析出碳酸氢钠晶体，分离出的碳酸氢钠经热分解为碳酸钠（含少量砷）回用。该类用金属氨络合离子溶液的湿法沉淀脱砷法除增加了新的金属离子外，脱砷仍有一定局限性，即便是目前效果最好的（在钼酸氨提纯中效果最佳的）砷酸氨镁法，其难溶的6水砷酸氨镁在20℃水中的溶解度0.038克，80℃水中的溶解度是0.024克。而目前技术中的锌氨沉淀效果逊于氨镁沉淀效果。
综上所述，现有的湿法处理工艺的沉淀法分离处理方法，一则会产生体积庞大的含砷废液，直接排放会给环境带来巨大污染，需要深度处理才能达到排放标准，处理成本高，能耗高，既便是直接结晶砷酸钠纯碱等的混合盐法也是需要蒸发大体积的含砷液，且蒸发过程难以避免的含砷微沫飞溅，操作环境恶劣；二则，水浸或氧化水浸后的含锑渣都是返回锑冶炼系统，导致砷、铅和脉石矿物的循环，不利于生产和工作环境；再则，既便是开发的产品也因为砷含量高而无多大市场空间，且固化的砷酸盐（如石灰固化的砷酸钙、铁盐固化的砷酸铁、氨锌络合物固化的砷酸氨锌）在水中溶解度偏大、稳定性差、毒性大而无市场价值几乎全部填埋处理。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种可以湿法实现砷碱渣中的锑、铅、砷、碱分离，以砷碱渣为原料制取氧化锑、硫化铅、砷酸盐和纯碱的方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：一种以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，主要包括以下步骤：
（1）氧化水浸分离：将砷碱渣、过碳酸钠和水混合粉磨制成料浆，搅拌浸溶，分离，得富锑渣、浸出液A；
（2）浸提分离富锑渣：将步骤（1）所得富锑渣与甘油、烧碱和水混合，控制pH值，搅拌浸提，分离，得硅铝矿物渣、甘油络合物溶液；所得甘油络合物溶液中滴加硫化钠溶液，反应沉淀出硫化铅、硫化铋，分离，得铅渣、甘油锑络合物；所得甘油锑络合物溶液中通入CO2，中和烧碱，解析甘油锑络合物，沉淀出氧化锑，分离，得氧化锑、甘油纯碱水溶液；所得的氧化锑用水清洗，干燥，制成氧化锑产品；所得甘油纯碱水溶液中滴加植酸，反应沉淀溶液中的全部二价离子和重金属离子，分离，得植酸盐沉淀物、净化的甘油纯碱水溶液；所得净化的甘油纯碱水溶液采用纳滤和/或反渗透膜析处理，膜法分离，得浓缩液、透析液甘油水溶液；透析液甘油水溶液返回浸提富锑渣；浓缩液喷雾干燥制成纯碱，或加焙烧菱苦土或石灰苛化制取烧碱；
（3）制砷酸盐、纯碱：将步骤（1）所得的浸出液A中，低速搅拌下加入结晶稳定剂溶液，静置结晶1h～24h，分离，得砷酸盐固体、溶液B；所得砷酸盐固体用水清洗去除可溶性盐，得砷酸盐；所得清洗液汇入溶液B中；然后，在溶液B中滴加植酸溶液至完全沉淀出碱液中的全部二价以上金属离子和重金属离子，分离，得植酸沉淀物、净化液C；所得净化液C经纳滤和/或反渗透膜析，得透析的清水、浓缩液D；透析的清水返回浸溶、或返回浸提；浓缩液D通入二氧化碳反应至pH降至8.2～8.4结晶，分离，得碳酸氢钠固体、残液E；所得残液E喷雾干燥得不含砷的氯化钠或硫酸钠或硝酸钠产品；所得的植酸沉淀物收集用于酸解制取植酸。
进一步，步骤（1）中，所述砷碱渣、过碳酸钠和水的质量比为100∶1～40∶200～800；所述料浆的粒径<100μm；所述搅拌浸溶为50℃～98℃搅拌浸溶0.5～12h。
进一步，步骤（2）中，富锑渣（干基）、甘油、烧碱和水的质量比为1∶0.6～4∶0.4～2.5∶1～8；所述搅拌浸提为50℃～98℃搅拌浸提0.5h～8h，；所述中和烧碱至pH值降低至11.5～11.7。
进一步，所述的结晶稳定剂指为铝、锰、镍的水溶性氯盐、硫酸盐、硝酸盐中的至少一种。铝、锰、镍的水溶性盐的用量依下述反应方程式的反应当量比计算为1.003～1.05，即铝、锰、镍的水溶性盐的用量保持过剩0.3%～5%的量。
Na3AsO4 +Al3+= AlAsO4+ 3Na+
2Na3AsO4 +3Mn2+= Mn3(AsO4)2 + 6Na+
2Na3AsO4 +3Ni2+= Ni3(AsO4)2 + 6Na+
铝、锰、镍的水溶性盐配制为水溶液使用，配制浓度为饱和浓度或以下。
进一步，步骤（1）所述的氧化水浸分离中的搅拌浸溶或步骤（2）所述的浸提分离富锑渣中的搅拌浸提，采用单级浸溶/单级浸提或多级浸溶/多级浸提或槽式逆流浸溶/逆流浸提。
进一步，步骤（2）所得的脱铅的甘油锑络合物溶液，在其脱铅的甘油锑络合物溶液中加盐酸中和至pH值6～7.5，分离，得氧化锑、甘油盐水溶液；然后，在甘油盐水溶液中滴加植酸反应沉淀，分离，得植酸盐沉淀物、净化的甘油盐水溶液；再将净化的甘油盐水溶液于30～40℃进行纳滤和/或反渗透膜析分离，膜析分离得浓缩液、透析液甘油水溶液；透析液甘油水溶液返回浸提富锑渣，浓缩液喷雾干燥制成氯化钠粉产品。
进一步，步骤（2）所得的脱铅的甘油锑络合物溶液采用电解法电积沉锑、再生甘油和烧碱循环利用。
进一步，步骤（2）所得的氧化锑可返回锑精炼，或用于加工锑、或锑化合物产品。
进一步，步骤（2）所得的硅铝矿物渣，经检测：主要为硅铝矿物，锑含量<1.0%、砷含量<0.5%、铅含量<1.0%，纯碱含量<1.0%，TCLP实验检测溶液中砷含量<5mg/L，为一般固废，可用作建材生产用原料。
进一步，步骤（2）所得的铅渣可用于铅、铋产品的加工。
进一步，步骤（2）所得的植酸盐沉淀物收集用于酸解制取植酸。
进一步，步骤（3）所述的结晶稳定剂用水溶性氯化铜或硫酸铜或硝酸铜替代。制取不溶于冷水和热水但溶于酸和氨水的砷酸铜或蓝绿色砷酸铜工艺品，水溶性铜盐的用量依方程式：
2Na3AsO4 + 3Cu2+= Cu3(AsO4)2 + 6Na+的反应当量比计算为1.01～1.05%。
进一步，步骤（2）浸提分离富锑渣所用的甘油可用甘露醇、或木糖醇部分替代或全部替代。
进一步，所述的烧碱可用氢氧化钾替代。
本发明有益效果：
（1）利用过碳酸钠可将亚锑酸钠氧化为锑酸钠，并能将剧毒亚砷酸钠氧化为砷酸钠而不会带进其他杂质的特点，选用过碳酸钠和砷碱渣的混合湿磨工艺，以保证后续的分离工艺变得简单而安全可靠；并籍此分离出砷碱渣中的砷和纯碱，并可以多级浸溶方式实现彻底分离，得到便于分别处理的富锑渣和砷酸钠纯碱溶液；
（2）利用锑酸钠及锑（含铅铋）氧化物可溶于过量烧碱的甘油水溶液中形成甘油络合物的特点，以烧碱甘油水溶液直接浸提富锑渣，浸提分离出富锑渣中的锑及铅、铋；
（3）针对烧碱甘油水溶液中的铅、铋甘油络合物可在二价硫离子（如H2S、Na2S）干涉下解络转化为难溶的硫化铅、硫化铋沉淀，而在强碱作用下不会生成硫化锑的特点，加Na2S沉淀分离出伴随而来的铅铋；
（4）利用甘油锑络合物在失去强碱的强碱性支撑情况下，其络合物结构解体，锑离子以氧化锑粉形式沉淀，以CO2中和溶液中的NaOH转化为Na2CO3，并控制溶液pH为11.5～11.7，防止出现析碱（NaHCO3）影响氧化锑纯度增加净化难度，而分离制取氧化锑；
（5）选择可重复酸解利用的植酸，快速络合沉淀溶液中所有二价金属离子和重金属离子，清除浸溶分离铅、砷、锑后的溶液中残存的所有二价金属离子和重金属离子，确保所得的纯碱或烧碱或盐中不含可溶性砷离子；
（6）以相对简单清洁的纳滤或反渗透膜析分离处理废液，透析液可直接循环利用，浓缩液中的盐碱便于回收制取产品；
（7）工艺较简单，投资较少，分离效果好，处理量大，且可轻松实现无粉尘作业，无二次污染，并为砷碱渣的有效分离处理提供了一种全新的技术思路，为纯碱、烧碱、砷产品、锑产品等的生产提供了便于利用的原料。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
本发明实施例所使用的化学试剂，如无特殊说明，均通过常规商业途径获得。
实施例1
本实施例选用某锑冶炼厂砷碱渣，检测As 9.73％、Sb 26.18％、Pb 5.79％、Na22.76％；选用市售工业级过碳酸钠（活性氧≥13.5%）、工业级甘油（含量98.5%）、烧碱（片碱NaOH含量96%)、植酸（含量95%）、液化二氧化碳（含量99%）、工业级氯化铝（含量99.1%）为原料，水采用自来水。
本实施例主要步骤如下：
（1）氧化水浸分离：按砷碱渣∶过碳酸钠∶水=100∶17.3∶600的质量比配料混合，粉磨制成颗粒粒径80μm的料浆，于80℃搅拌浸溶2h，分离，得富锑渣、浸出液A；
（2）浸提分离富锑渣：按质富锑渣（干基）∶甘油∶烧碱∶水=1∶2.1∶0.9∶4.9的质量比配料混合，于85℃搅拌浸提1.3h，分离，得硅铝矿物渣、甘油锑络合物溶液；
所得的硅铝矿物渣，经检测：主要为硅铝矿物，锑含量0.26%、砷含量0.001%、铅含量0.14%，纯碱含量0.37%，TCLP实验检测溶液中砷含量0.11mg/L，为一般固废；
在甘油锑络合物溶液中滴加硫化钠溶液，反应至完全沉淀出硫化铅、硫化铋，分离，得铅渣、脱铅的甘油锑络合物；
所得的铅渣，检测：锑含量0.026%、砷含量0.000%。铅渣可用于铅、铋产品的加工；
在甘油锑络合物溶液中通入CO2，中和烧碱，反应至pH值降低至11.5～11.7，沉淀出锑氧化合物，分离，得锑氧化物、脱锑的甘油水溶液。所得锑氧化物可水洗净化干燥得氧化锑产品（不含砷），水洗液可返回用作步骤（2）的浸提用水，或并入脱锑的甘油水溶液中；
所得的锑氧化合物，检测：砷含量0.000%、铅含量0.008%。可作为氧化锑产品，也可返回锑精炼，或用于加工锑、或加工锑化合物产品；
在脱锑的甘油水溶液中滴加适量植酸，反应沉淀溶液中的全部二价离子和重金属离子，分离，得植酸盐沉淀物、甘油纯碱水溶液；
所得的植酸沉淀物收集用于制取植酸；
甘油纯碱水溶液于37℃送入反渗透膜析装置，膜法分离，得浓缩液、透析液甘油水溶液；
透析液甘油水溶液返回步骤（2）浸取富锑渣；
浓缩液喷雾干燥制成纯碱产品（不含砷），检测：锑含量0.000%、铅含量0.000%、砷含量0.000%。
（3）制砷酸盐、纯碱：以氯化铝为结晶稳定剂，按反应当量比的1.025倍，于低速搅拌下，在浸出液A中加入氯化铝溶液，静置结晶4h，分离，得白色的砷酸铝、盐碱液。
分离的砷酸铝用水清洗去除可溶性盐，干燥，得砷酸铝产品。检测：砷酸铝含量99.89%。砷酸铝可作为化工产品、或农药产品、或防虫防蛀防腐剂、或防藻涂料等用的填料外卖，也可制成工艺品。
清洗液汇入盐碱液中；在碱液中滴加植酸溶液至完全沉淀出碱液中的全部二价以上金属离子和重金属离子，分离，得植酸沉淀物、净化的盐碱液。
净化的盐碱液经反渗透膜析，得透析清水、浓缩液。清水返回浸溶、或返回浸提。
浓缩液通入二氧化碳反应至pH降至8.2～8.4结晶，分离，得碳酸氢钠固体、残液。
碳酸氢钠按成熟工艺热处理，得纯碱。检测：Sb0.000%、Pb0.000%、As0.000%。
残液喷雾干燥得氯化钠，检测：NaCl 96.2%，Sb0.000%、Pb0.000%、As0.000%。
所得的植酸沉淀物收集用于制取植酸。
经检测：锑回收率99.71%，铅回收率99.64%，砷回收率99.87%，碱（Na）回收率98.97%。
实施例2
选用某锑冶炼厂砷碱渣，检测As 11.26％，Sb 24.35％，Pb 2.77％，Na 24.12％；选用市售工业级过碳酸钠（活性氧≥13.5%）、工业级甘油（含量98.5%）、烧碱（片碱NaOH含量96%)、植酸（含量95%）、液化二氧化碳（含量99%）、氯化镍（含量98.5%）为原料，水采用自来水。按如下方法实施以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱，主要步骤如下：
（1）氧化水浸分离：设定砷碱渣浸溶配料比为砷碱渣：过碳酸钠：水=100 ：22 : 700，浸溶温度90℃，采用三级浸溶分离。先按砷碱渣：过碳酸钠：水=100 ： 15 : 200的质量比配料混合粉磨制成颗粒粒径<=74μm的料浆，砷碱渣料浆等量送入三个浸溶罐内，第一级浸溶罐内补足水和过碳酸钠的配料比量，第一级搅拌浸溶1 h，抽滤分离，水溶液转入第二级浸溶罐内搅拌浸溶1 h，抽滤分离，水溶液转入第三级浸溶罐内搅拌浸溶1h，抽滤分离、微滤过滤得饱和浸出液A。第一级浸溶罐内抽滤出水溶液后，重新补加相同配比的过碳酸钠量和水量，继续浸溶1h抽滤液转入第二级浸溶罐，浸溶1h后抽滤液转入第三级浸溶罐内，如此，砷碱渣以过碳酸钠水溶液三级充分浸溶，分离，得富锑渣。
（2）浸提分离富锑渣：按质量比为富锑渣（干基）：甘油：烧碱：水=1 : 3 ：1 ：4的比例配料，于90℃搅拌浸提1h，分离，得硅铝矿物渣、甘油锑络合物溶液。
所得的硅铝矿物渣，经检测：主要为硅铝矿物，锑含量0.19%、砷含量0.001%、铅含量0.16%，纯碱含量0.12%，TCLP实验检测溶液中砷含量0.09mg/L，为一般固废。
在甘油锑络合物溶液中滴加硫化钠溶液，反应至完全沉淀出硫化铅、硫化铋，分离，得铅渣、脱铅的甘油锑络合物。
所得的铅渣，检测：锑含量0.031%、砷含量0.000%。所得铅渣可用于铅、铋产品的加工。
在甘油锑络合物溶液中通入CO2，中和烧碱，反应至pH值降低至11.5～11.7，沉淀出锑氧化合物，分离，得锑氧化物、脱锑的甘油水溶液。所得锑氧化物水洗净化干燥得氧化锑产品（不含砷），水洗液返回用作步骤（2）的浸提用水，或并入脱锑的甘油水溶液中。
所得的锑氧化合物，检测：砷含量0.000%、铅含量0.009%。可作为氧化锑产品，也可返回锑精炼，或用于加工锑、或加工锑化合物产品。
在脱锑的甘油水溶液中滴加适量植酸，反应沉淀溶液中的全部二价离子和重金属离子，分离，得植酸盐沉淀物、甘油纯碱水溶液。
所得的植酸沉淀物收集用于制取植酸。
甘油纯碱水溶液于35℃送入反渗透膜析装置，膜法分离，得浓缩液、透析液甘油水溶液；
透析液甘油水溶液返回步骤（2）浸取富锑渣；
浓缩液喷雾干燥制成纯碱产品（不含砷），检测：锑含量0.000%、铅含量0.000%、砷含量0.000%。
（3）制砷酸盐、纯碱：
以氯化镍为结晶稳定剂，按反应当量比的1.03倍，于低速搅拌下，在浸出液A中加入氯化镍溶液，静置结晶24h，分离，得绿色的2水•砷酸镍片状结晶、盐碱液。
分离的砷酸镍用水清洗去除可溶性盐，得砷酸镍产品。检测：砷酸镍含量99.18%。砷酸镍可作为化工产品、或农药产品、或防虫防蛀防腐剂、或防藻涂料等用的填料或颜料外卖，也可制成工艺品。
清洗液汇入盐碱液中；在碱液中滴加植酸溶液至完全沉淀出碱液中的全部二价以上金属离子和重金属离子，分离，得植酸沉淀物、净化的盐碱液。
净化的盐碱液经反渗透膜析，得透析清水、浓缩液。清水返回浸溶、或返回浸提。
浓缩液通入二氧化碳反应至pH降至8.2～8.4结晶，分离，得碳酸氢钠固体、残液。
碳酸氢钠按成熟工艺热处理，得纯碱。检测：Sb0.000%、Pb0.000%、As0.000%。
残液喷雾干燥得氯化钠，检测：NaCl 95.72%，Sb0.000%、Pb0.000%、As0.000%。
所得的植酸沉淀物收集用于制取植酸。
经检测：锑回收率99.63%，铅回收率99.69%，砷回收率99.84%，碱（Na）回收率99.43%。
实施例3
选用某锑冶炼厂砷碱渣，检测：As 17.84％，Sb 14.87％，Pb 3.42％，Na 26.70％；选用市售工业级过碳酸钠（活性氧≥13.5%）、工业级甘油（含量98.5%）、烧碱（片碱NaOH含量96%)、植酸（含量95%）、液化二氧化碳（含量99%）、二氯化锰（含量98.5%）为原料，水采用自来水。按如下方法实施以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱，主要步骤如下：
（1）氧化水浸分离：设定砷碱渣浸溶配料比为砷碱渣：过碳酸钠：水=100 ：25 : 400，浸溶温度95℃，采用三级浸溶分离。先按砷碱渣：过碳酸钠：水=100 ： 10 : 200的质量比配料混合粉磨制成颗粒粒径<=74μm的料浆，砷碱渣料浆等量送入三个浸溶罐内，第一级浸溶罐内补足水和过碳酸钠的配料比量，第一级搅拌浸溶0.8h，抽滤分离，水溶液转入第二级浸溶罐内搅拌浸溶0.8 h，抽滤分离，水溶液转入第三级浸溶罐内搅拌浸溶0.8h，抽滤分离、微滤过滤得饱和浸出液A。第一级浸溶罐内抽滤出水溶液后，重新补加相同配比的过碳酸钠量和水量，继续浸溶0.8h抽滤液转入第二级浸溶罐，浸溶0.8h后抽滤液转入第三级浸溶罐内，如此，砷碱渣以过碳酸钠水溶液三级充分浸溶，分离，得富锑渣。
（2）浸提分离富锑渣：设定富锑渣的浸提配料质量比为富锑渣（干基）：甘油：烧碱：水=1 : 2.5：1.2 ：4.5，浸提温度为95℃，采用三级搅拌浸提。富锑渣等量送入三个浸取罐内，第一级浸提罐内按浸提配比加入甘油、烧碱和水，搅拌浸提0.6h抽滤分离，碱甘油水溶液转入第二级浸取罐内搅拌浸溶0.6h抽滤分离，碱甘油水溶液转入第三级浸取罐内搅拌浸溶0.6h，抽滤分离、微滤得甘油锑络合物溶液；第一级浸提罐内抽滤出溶液后，重新补加相同配比量的新碱甘油水溶液浸溶0.6h抽滤液转入第二级浸取罐，浸提0.6h后抽滤液转入第三级浸取罐，如此，富锑渣经碱甘油水溶液三级充分浸溶，分离，得硅铝矿物渣。
所得的硅铝矿物渣，经检测：主要为硅铝矿物，锑含量0.11%、砷含量0.00%、铅含量0.13%，纯碱含量0.12%，TCLP实验检测溶液中砷含量0.07mg/L，为一般固废。
在甘油锑络合物溶液中滴加硫化钠溶液，反应至完全沉淀出硫化铅、硫化铋，分离，得铅渣、脱铅的甘油锑络合物。
所得的铅渣，检测：锑含量0.035%、砷含量0.000%。所得铅渣可用于铅、铋产品的加工。
在脱铅的甘油锑络合物溶液中通入CO2，中和烧碱，反应至pH值降低至11.5～11.7，沉淀出锑氧化合物，分离，得锑氧化物、脱锑的甘油水溶液。所得锑氧化物水洗净化干燥得氧化锑产品（不含砷），水洗液返回用作步骤（2）的浸提用水，或并入脱锑的甘油水溶液中。
所得的锑氧化合物，检测：砷含量0.001%、铅含量0.009%。可作为氧化锑产品，也可返回锑精炼，或用于加工锑、或加工锑化合物产品。
在脱锑的甘油水溶液中滴加适量植酸，反应沉淀溶液中的全部二价离子和重金属离子，分离，得植酸盐沉淀物、甘油纯碱水溶液。
所得的植酸沉淀物收集用于制取植酸。
甘油纯碱水溶液于37℃送入反渗透膜析装置，膜法分离，得浓缩液、透析液甘油水溶液；
透析液甘油水溶液返回步骤（2）浸取富锑渣；
浓缩液喷雾干燥制成纯碱产品（不含砷），检测：锑含量0.000%、铅含量0.000%、砷含量0.000%。
（3）制砷酸盐、纯碱：
以氯化锰为结晶稳定剂，按反应当量比的1.03倍，于低速搅拌下，在浸出液A中加入氯化锰溶液，静置结晶12h，分离，得棕色的1水•砷酸锰针状结晶、盐碱液。
分离的砷酸锰用水清洗去除可溶性盐，得1水•砷酸锰产品。检测：1水•砷酸锰含量99.23%。1水•砷酸锰可作为化工产品、或农药产品、或防虫防蛀防腐剂、或防藻涂料等用的填料或颜料外卖，也可制成工艺品。
清洗液汇入盐碱液中；在碱液中滴加植酸溶液至完全沉淀出碱液中的全部二价以上金属离子和重金属离子，分离，得植酸沉淀物、净化的盐碱液。
净化的盐碱液经反渗透膜析，得透析清水、浓缩液。清水返回浸溶、或返回浸提。
浓缩液通入二氧化碳反应至pH降至8.2～8.4结晶，分离，得碳酸氢钠固体、残液。
碳酸氢钠按成熟工艺热处理，得纯碱。检测：Sb0.000%、Pb0.000%、As0.000%。
残液喷雾干燥得氯化钠，检测：NaCl 95.93%，Sb0.000%、Pb0.000%、As0.000%。
所得的植酸沉淀物收集用于制取植酸。
经检测：锑回收率99.68%，铅回收率99.49%，砷回收率99.67%，碱（Na）回收率99.48%。
实施例4
选用某锑冶炼厂砷碱渣，检测：As 8.76％、Sb 21.35％、Pb 5.32％、Na 24.74％；选用市售工业级过碳酸钠（活性氧≥13.5%）、工业级甘油（含量98.5%）、烧碱（片碱NaOH含量96%)、植酸（含量95%）、盐酸（含量35%）、液化二氧化碳（含量99%）为原料，结晶稳定剂选用工业级氯化铜（含量99.%）替代，水采用自来水。按如下方法实施以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱，主要步骤如下：
（1）氧化水浸分离：砷碱渣：过碳酸钠：水按100 ： 23 : 700的质量比配料混合粉磨制成颗粒粒径<=80μm的料浆，于86℃搅拌浸溶2h，分离，得富锑渣、浸出液A。
（2）浸提分离富锑渣：按质量比为富锑渣（干基）：甘油：烧碱：水=1 : 2.7：1.1 ：5的比例配料，于85℃搅拌浸提1.5h，分离，得硅铝矿物渣、甘油锑络合物溶液。
所得的硅铝矿物渣，经检测：主要为硅铝矿物，锑含量0.37%、砷含量0.001%、铅含量0.16%，纯碱含量0.31%，TCLP实验检测溶液中砷含量0.12mg/L，为一般固废。
在甘油锑络合物溶液中滴加硫化钠溶液，反应至完全沉淀出硫化铅、硫化铋，分离，得铅渣、脱铅的甘油锑络合物。
所得的铅渣，检测：锑含量0.029%、砷含量0.000%。铅渣可用于铅、铋产品的加工。
在甘油锑络合物溶液中加入盐酸，中和反应至pH值降低至6.5，沉淀出锑氧化合物，分离，得锑氧化物、脱锑的甘油水溶液。所得锑氧化物可水洗净化干燥得氧化锑产品（不含砷），水洗液可返回用作步骤（2）的浸提用水，或并入脱锑的甘油水溶液中。
所得的锑氧化合物，检测：砷含量0.001%、铅含量0.008%。可作为氧化锑产品，也可返回锑精炼，或用于加工锑、或加工锑化合物产品。
在脱锑的甘油水溶液中滴加适量植酸，反应沉淀溶液中的全部二价离子和重金属离子，分离，得植酸盐沉淀物、甘油盐水溶液。
所得的植酸沉淀物收集用于制取植酸。
甘油盐水溶液于37℃送入反渗透膜析装置，膜法分离，得浓缩液、透析液甘油水溶液；
透析液甘油水溶液返回步骤（2）浸取富锑渣；
浓缩液喷雾干燥制成氯化钠粉末产品（不含砷），检测：锑含量0.000%、铅含量0.000%、砷含量0.000%。
（3）制砷酸盐、纯碱：以氯化铜作为结晶稳定剂的替代品，按反应当量比的1.05倍，于低速搅拌下，在浸出液A中加入氯化铜溶液，静置结晶4h，分离，得蓝绿色4水砷酸铜、盐碱液。
分离的砷酸铜用水清洗去除可溶性盐，干燥，得四水砷酸铜产品。检测：四水砷酸铜含量99.84%。四水砷酸铜可作为化工产品、或农药产品、或防虫防蛀防腐剂、或防藻涂料等用的填料外卖，也可制成工艺品。
清洗液汇入盐碱液中；在碱液中滴加植酸溶液至完全沉淀出碱液中的全部二价以上金属离子和重金属离子，分离，得植酸沉淀物、净化的盐碱液。
净化的盐碱液经反渗透膜析，得透析清水、浓缩液。清水返回浸溶、或返回浸提。
浓缩液通入二氧化碳反应至pH降至8.2～8.4结晶，分离，得碳酸氢钠固体、残液。
碳酸氢钠按成熟工艺热处理，得纯碱。检测：Sb0.000%、Pb0.000%、As0.000%。
残液喷雾干燥得氯化钠，检测：NaCl 96.81%，Sb0.000%、Pb0.000%、As0.000%。
所得的植酸沉淀物收集用于制取植酸。
经检测：锑回收率99.69%，铅回收率99.61%，砷回收率99.79%，碱（Na）回收率99.36%。
实施例5
选用某锑冶炼厂砷碱渣，检测：As 11.32％、Sb 19.72％、Pb 2.57％、Na 26.83％，其中的亚锑酸盐、亚砷酸盐含量约占三分之一；选用市售工业级过碳酸钠（活性氧≥13.5%）、工业级甘油（含量98.5%）、烧碱（片碱NaOH含量96%)、植酸（含量95%）、液化二氧化碳（含量99%）、氯化镍（含量98.5%）为原料，水采用自来水。按如下方法实施以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱，主要步骤如下：
（1）氧化水浸分离：设定砷碱渣浸溶配料比为砷碱渣：过碳酸钠：水=100 ：27 : 400，浸溶温度80℃，采用三级浸溶分离。先按砷碱渣：过碳酸钠：水=100 ： 17 : 200的质量比配料混合粉磨制成颗粒粒径<=74μm的料浆，砷碱渣料浆等量送入三个浸溶罐内，第一级浸溶罐内补足水和过碳酸钠的配料比量，第一级搅拌浸溶1 h，抽滤分离，水溶液转入第二级浸溶罐内搅拌浸溶1 h，抽滤分离，水溶液转入第三级浸溶罐内搅拌浸溶1h，抽滤分离、微滤过滤得饱和浸出液A。第一级浸溶罐内抽滤出水溶液后，重新补加相同配比的过碳酸钠量和水量，继续浸溶1h抽滤液转入第二级浸溶罐，浸溶1h后抽滤液转入第三级浸溶罐内，如此，砷碱渣以过碳酸钠水溶液三级充分浸溶，分离，得富锑渣。
（2）浸提分离富锑渣：按质量比为富锑渣（干基）：甘油：烧碱：水=1 : 2.3：1 ：4.2的比例配料，于80℃搅拌浸提2h，分离，得硅铝矿物渣、甘油锑络合物溶液。
所得的硅铝矿物渣，经检测：主要为硅铝矿物，锑含量0.26%、砷含量0.001%、铅含量0.31%，纯碱含量0.12%，TCLP实验检测溶液中砷含量0.07mg/L，为一般固废。
在甘油锑络合物溶液中滴加硫化钠溶液，反应至完全沉淀出硫化铅、硫化铋，分离，得铅渣、脱铅的甘油锑络合物。
所得的铅渣，检测：锑含量0.035%、砷含量0.000%。所得铅渣可用于铅、铋产品的加工。
在甘油锑络合物溶液中通入CO2，中和烧碱，反应至pH值降低至11.5～11.7，沉淀出锑氧化合物，分离，得氧化锑、脱锑的甘油水溶液。所得锑氧化物水洗净化干燥得氧化锑产品（不含砷），水洗液返回用作步骤（2）的浸提用水，或并入脱锑的甘油水溶液中。
所得的氧化锑，检测：砷含量0.000%、铅含量0.005%。可作为氧化锑产品，也可返回锑精炼，或用于加工锑、或加工锑化合物产品。
在脱锑的甘油水溶液中滴加适量植酸，反应沉淀溶液中的全部二价离子和重金属离子，分离，得植酸盐沉淀物、甘油纯碱水溶液。
所得的植酸沉淀物收集用于制取植酸。
甘油纯碱水溶液于37℃送入反渗透膜析装置，膜法分离，得浓缩液、透析液甘油水溶液；
透析液甘油水溶液返回步骤（2）浸取富锑渣；
浓缩液喷雾干燥制成纯碱产品（不含砷），检测：锑含量0.000%、铅含量0.000%、砷含量0.000%。
（3）制砷酸盐、纯碱：
以氯化镍为结晶稳定剂，按反应当量比的1.05倍，于低速搅拌下，在浸出液A中加入氯化镍溶液，静置结晶8h，分离，得绿色的2水•砷酸镍片状结晶、盐碱液。
分离的砷酸镍用水清洗去除可溶性盐，得砷酸镍产品。
检测：砷酸镍含量99.11%。砷酸镍可作为化工产品、或农药产品、或防虫防蛀防腐剂、或防藻涂料等用的填料或颜料外卖，也可制成工艺品。
清洗液汇入盐碱液中；在碱液中滴加植酸溶液至完全沉淀出碱液中的全部二价以上金属离子和重金属离子，分离，得植酸沉淀物、净化的盐碱液。
净化的盐碱液经反渗透膜析，得透析清水、浓缩液。清水返回浸溶、或返回浸提。
浓缩液通入二氧化碳反应至pH降至8.2～8.4结晶，分离，得碳酸氢钠固体、残液。
碳酸氢钠按成熟工艺热处理，得纯碱。检测：Sb0.000%、Pb0.000%、As0.000%。
残液喷雾干燥得氯化钠，检测：NaCl 94.97%，Sb0.000%、Pb0.000%、As0.000%。
所得的植酸沉淀物收集用于制取植酸。
经检测：锑回收率99.67%，铅回收率99.58%，砷回收率99.74%，碱（Na）回收率99.48%。

Claims (10)

1.一种以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，其特征在于，主要包括以下步骤：
（1）氧化水浸分离：将砷碱渣、过碳酸钠和水混合粉磨制成料浆，搅拌浸溶，分离，得富锑渣、浸出液A；
（2）浸提分离富锑渣：将步骤（1）所得富锑渣与甘油、烧碱和水混合，控制pH值，搅拌浸提，分离，得硅铝矿物渣、甘油络合物溶液；所得甘油络合物溶液中滴加硫化钠溶液，反应沉淀出硫化铅、硫化铋，分离，得铅渣、甘油锑络合物；所得甘油锑络合物溶液中通入CO2，中和烧碱，解析甘油锑络合物，沉淀出氧化锑，分离，得氧化锑、甘油纯碱水溶液；所得的氧化锑用水清洗，干燥，制成氧化锑产品；所得甘油纯碱水溶液中滴加植酸，反应沉淀溶液中的全部二价离子和重金属离子，分离，得植酸盐沉淀物、净化的甘油纯碱水溶液；所得净化的甘油纯碱水溶液采用纳滤和/或反渗透膜析处理，膜法分离，得浓缩液、透析液甘油水溶液；透析液甘油水溶液返回浸提富锑渣；浓缩液喷雾干燥制成纯碱，或加焙烧菱苦土或石灰苛化制取烧碱；
（3）制砷酸盐、纯碱：将步骤（1）所得的浸出液A中，低速搅拌下加入结晶稳定剂溶液，静置结晶1h～24h，分离，得砷酸盐固体、溶液B；所得砷酸盐固体用水清洗去除可溶性盐，得砷酸盐；所得清洗液汇入溶液B中；然后，在溶液B中滴加植酸溶液至完全沉淀出碱液中的全部二价以上金属离子和重金属离子，分离，得植酸沉淀物、净化液C；所得净化液C经纳滤或反渗透膜析，得透析的清水、浓缩液D；透析的清水返回浸溶、或返回浸提；浓缩液D通入二氧化碳反应至pH降至8.2～8.4结晶，分离，得碳酸氢钠固体、残液E；所得残液E喷雾干燥得不含砷的氯化钠或硫酸钠或硝酸钠产品；所得的植酸沉淀物收集用于酸解制取植酸。
2.根据权利要求1所述的以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，其特征在于：步骤（1）中，所述砷碱渣、过碳酸钠和水的质量比为100∶1～40∶200～800；所述料浆的粒径<100μm；所述搅拌浸溶为50℃～98℃搅拌浸溶0.5～12h。
3.根据权利要求1或2所述的以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，其特征在于：步骤（2）中，富锑渣（干基）、甘油、烧碱和水的质量比为1∶0.6～4∶0.4～2.5∶1～8；所述搅拌浸提为50℃～98℃搅拌浸提0.5h～8h，；所述中和烧碱至pH值降低至11.5～11.7。
4.根据权利要求1～3之一所述的以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，其特征在于：所述的结晶稳定剂指为铝、锰、镍的水溶性氯盐、硫酸盐、硝酸盐中的至少一种。
5.根据权利要求1～4之一所述的以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，其特征在于，步骤（1）所述的氧化水浸分离中的搅拌浸溶或步骤（2）所述的浸提分离富锑渣中的搅拌浸提，采用单级浸溶/单级浸提或多级浸溶/多级浸提或槽式逆流浸溶/逆流浸提。
6.根据权利要求1～5之一所述的以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，其特征在于，步骤（2）所得的脱铅的甘油锑络合物溶液，在其脱铅的甘油锑络合物溶液中加盐酸中和至pH值6～7.5，分离，得氧化锑、甘油盐水溶液；然后，在甘油盐水溶液中滴加植酸，分离，得植酸盐沉淀物、净化的甘油盐水溶液；再将净化的甘油盐水溶液于30～40℃进行纳滤或反渗透膜析分离，膜析分离得浓缩液、透析液甘油水溶液；透析液甘油水溶液返回浸提富锑渣，浓缩液喷雾干燥制成氯化钠粉产品。
7.根据权利要求1～6之一所述的以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，其特征在于，步骤（2）所得的脱铅的甘油锑络合物溶液采用电解法电积沉锑、再生甘油和烧碱循环利用。
8.根据权利要求1～7之一所述的以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，其特征在于，步骤（3）所述的结晶稳定剂用水溶性氯化铜或硫酸铜或硝酸铜替代。
9.根据权利要求1～8之一所述的以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，其特征在于，步骤（2）浸提分离富锑渣所用的甘油用甘露醇、或木糖醇部分替代或全部替代。
10.根据权利要求1～9之一所述的以砷碱渣为原料制取氧化锑、砷酸盐和纯碱的方法，其特征在于，所述的烧碱用氢氧化钾替代。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114261979A (zh) * 2021-12-30 2022-04-01 耒阳市焱鑫有色金属有限公司 一种复合冷冻分离砷碱处置砷碱渣产出工业级纯碱的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104818387A (zh) * 2015-04-22 2015-08-05 南昌航空大学 一种分离提纯砷碱渣中钠盐的方法
CN106007076A (zh) * 2016-07-04 2016-10-12 赣州有色冶金研究所 一种钨冶炼含砷废水的处理方法
CN108588428A (zh) * 2018-05-16 2018-09-28 中南大学 一种分离砷碱渣中砷与碱的电化学方法
CN108611494A (zh) * 2018-05-16 2018-10-02 中南大学 一种砷碱渣资源化高效综合利用的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104818387A (zh) * 2015-04-22 2015-08-05 南昌航空大学 一种分离提纯砷碱渣中钠盐的方法
CN106007076A (zh) * 2016-07-04 2016-10-12 赣州有色冶金研究所 一种钨冶炼含砷废水的处理方法
CN108588428A (zh) * 2018-05-16 2018-09-28 中南大学 一种分离砷碱渣中砷与碱的电化学方法
CN108611494A (zh) * 2018-05-16 2018-10-02 中南大学 一种砷碱渣资源化高效综合利用的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114261979A (zh) * 2021-12-30 2022-04-01 耒阳市焱鑫有色金属有限公司 一种复合冷冻分离砷碱处置砷碱渣产出工业级纯碱的方法

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