CN110225965A - 具有至少两个相的洗涤剂或清洁剂部分 - Google Patents

Abstract

本发明涉及洗涤剂或清洁剂，特别是用于硬表面的清洁剂，尤其是自动洗碗机洗涤剂，其包含具有连续环绕的密封接缝的水溶性包裹物和两个彼此不同的相。

Description

具有至少两个相的洗涤剂或清洁剂部分

本发明涉及洗涤剂或清洁剂部分，特别是用于硬表面的清洁剂，尤其是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂，其包含具有连续沿边缘的密封接缝的水溶性包裹物(wrapping)和两个不同的相。

洗涤剂或清洁剂常常以固体形式(例如作为片剂)或液体形式(或者也作为流动凝胶)存在。特别是液体洗涤剂或清洁剂越来越受消费者欢迎。

固体洗涤剂或清洁剂具有以下优点：与液体洗涤剂或清洁剂不同，它们不需要任何防腐剂。液体产品形式在市场上越来越获得认可，特别是由于它们的快速溶解性和由此产生的它们所含的活性成分的快速可用性。这使消费者可以选择使用缩短的漂洗程序，同时仍然获得良好的清洁性能。

此外，消费者已经习惯于方便地计量预分配的(preportioned)机器洗涤剂或清洁剂，例如餐具洗涤剂，并且以片剂(固体洗涤剂或清洁剂)的形式或以袋的形式使用这些产品，其中所述袋常常填充有液体洗涤剂或清洁剂。因此，水溶性袋中的单次使用部分越来越受消费者欢迎，不仅因为他们不再与化学组合物接触，而且重要的是因为袋的吸引人的外观。剂型的外观变得越来越重要。除了良好的清洁性能和足够的储存稳定性之外，良好的外观是产品的选择所基于的原因之一。

从消费者的角度来看，希望结合两种产品形式的优点并提供与现有技术相比改进的剂型，特别是用于通常为液体的洗涤剂或清洁剂的剂型。应该同时实现对消费者有吸引力的单次使用分配和视觉外观。令人惊奇的是，已经发现该目的可以通过配制与固体组合物的粒状混合物——特别是粉末状相——结合的柔性相来实现。特别合适的是，固体组合物的粒状混合物——特别是粉末状相——是自由流动的，因为由于该方法可以更有针对性地填充水溶性包裹物，特别是当填充通过深拉而制备的腔时。此外，原料可以被更有效且更容易地加入；特别是当涉及新原料或原本会损害片剂的可压缩性的原料时，这是有利的。

此外，与压缩片剂相比，固体组合物的粒状混合物——特别是粉末——的视觉外观可以更好地改变；特别是构造差异，例如粗颗粒和细颗粒以及具有不同颜色——全色或作为彩色斑点——的颗粒或区域，可用于改善视觉上令人愉悦的外观。此外，与压缩片剂相比，固体组合物的粒状混合物——特别是粉末——提供了改善的溶解性，甚至在没有添加崩解剂的情况下亦如此。

在本发明的含义内，粉末状相应理解为是指由大量松散的固体颗粒形成的粒状混合物，其又包含所谓的颗粒。根据本发明，术语“粉末状相”包括根据以下定义的粉末和/或颗粒。

粒状混合物由大量松散的固体颗粒形成，这些颗粒又包含所谓的颗粒。颗粒是粉末(颗粒是松散的固体颗粒)、粉尘(颗粒是松散的固体颗粒)，颗粒体(松散的固体颗粒是几种颗粒的附聚物)和其它粒状混合物中颗粒状成分的名称。第一相的组合物的粒状混合物的优选实施方案是粉末和/或粒状材料。当提及“粉末”或“颗粒体”时，这还包括为不同粉末或不同颗粒体的混合物的这些。因此，粉末和粒状材料意欲表示不同粉末与不同颗粒体的混合物。所述粒状混合物的固体颗粒又优选具有10至1,500μm、更优选200μm至1,200μm、特别优选600μm至1,100μm的粒径X_50.3(体积平均粒径)。所述粒径可通过筛分或通过Retsch公司的Camsizer粒度分析仪测定。

用作第一相的本发明的固体组合物的粒状混合物优选以自由流动的形式(特别优选作为自由流动的粉末和/或自由流动的粒状材料)存在。因此，根据本发明的部分的试剂包含至少一个第一相和至少一个先前定义的第二相，其中所述第一相为固体组合物的自由流动的粒状混合物，特别是粉末。

在第一实施方案中，本发明所提出的问题因此通过这样的洗涤剂或清洁剂解决，其中所述洗涤剂或清洁剂包含具有基本上位于一个平面内的至少一个连续沿边缘的密封接缝的水溶性包裹物、至少一个第一相和至少一个与所述第一相不同的第二相，其特征在于所述至少一个第一相包含固体组合物的粒状混合物，特别是所述至少一个第一相为粉末状的，尤其是粉末状的且自由流动的，且所述至少一个第二相是至少一种聚合物和至少一种多元醇。

在本发明的含义内，相是其中物理参数和化学组成均匀的空间区域。一个相在其不同特征(例如，成分、物理性质、外观等)方面与另一个相不同。优选地，不同相可以在视觉上彼此区分。因此，消费者可以将第一相与至少一个第二相清楚地区别开。如果根据本发明的洗涤剂或清洁剂具有多于一个第一相，那么它们也可以由于例如它们的不同着色而用肉眼各自彼此区别。当存在两个或更多个第二相时，同样成立。同样在这种情况下，例如基于着色或透明度的差异，可以对相进行视觉区分。因此，在本发明的含义内，相是独立的区域，其可以被消费者用肉眼在视觉上彼此区分。各相在使用时可具有不同的特性，例如所述相溶解在水中的速度以及因此所述特定相中所含的成分的释放速度和顺序。

根据本发明，至少一个第二相在室温下为尺寸稳定的。在制造过程中，使至少一种聚合物与至少一种多元醇接触。这使得能够获得可流动的混合物，其可以根据需要被模制成形状。在某段时间之后，获得以预定形状保持的(即尺寸稳定的)第二相。这段时间——凝固时间——优选为15分钟或更短，更优选10分钟或更短，特别优选5分钟或更短。至少一个第二相在压力下屈服但不会因此而变形，而是在压力被移除后返回其初始状态。至少一个第二相优选是弹性的，特别是线性弹性的。

成形体是以赋予其的形状稳定自身的单一体。这种尺寸稳定的体由模塑料(例如组合物)以这样一种方式形成，所述方式使得这种模塑料有意地形成预定的形状，例如通过将液体组合物倒入铸模中然后固化该液体组合物，例如，作为溶胶-凝胶过程的一部分。

根据特别优选的实施方案，第二相——特别是第二相——不含二亚苄基山梨醇。根据特别优选的实施方案，第二相不含亚苄基糖醇化合物。

根据特别优选的实施方案，其第一相包含固体组合物的粒状混合物的试剂在至少一个第二相中不含二亚苄基山梨醇，特别是不含亚苄基糖醇。

至少一个第二相也优选是半透明的或透明的，由此实现良好的视觉印象。优选地，第二相(不含染料)的透射率为100％至20％、100％至30％，特别是100％至40％。为了测量透光率(透射率)，在20℃下以水作为参比测定600nm处的以百分比计的透过率(patency)。为此目的，将物质倒入指定的11mm圆形比色皿中，并在室温下储存12小时后在Lange LICO300颜色测量系统中测量。

至少一个第二相是固体凝胶相。因此它是可分割的。例如，它可以在凝固后用刀切割，而不会在切割之外被破坏。此外，至少一个第二相特别是柔性的。由于其柔性和弹性，它可以呈现任何形状。这也意味着它具有一定程度的断裂强度，这能够实现良好的处理，特别是在运输和储存方面，以及消耗。

通过研究以下详细描述和权利要求，本发明的这些和其它方面、特征和优点对于本领域技术人员而言将变得显而易见。来自本发明的一个方面的任何特征可以用于本发明的任何其它方面中。此外，将容易理解的是，本文包含的实施例旨在描述和说明而不是限制本发明，并且特别地，本发明不限于这些实施例。除非另有说明，否则所有百分比均以重量％表示。以格式“x至y”表示的数值范围也包括所述值。如果以这种格式表示几个优选的数值范围，则不言而喻的是，还包括由各个端点的组合产生的所有范围。

如本文所用，“至少一个(种)”是指一个(种)或多个(种)，即一个(种)、两个(种)、三个(种)、四个(种)、五个(种)、六个(种)、七个(种)、八个(种)、九个(种)或更多个(种)。关于成分，该表达是指成分的类型而不是分子的绝对数量。因此，“至少一种漂白催化剂”是指至少一种类型的漂白催化剂，例如——即，可以使用一种类型的漂白催化剂或几种不同漂白催化剂的混合物。与重量规格一起，该表述涉及组合物/混合物中包含的指定类型的所有化合物，也就是说该组合物除了指定量的相应化合物之外不含这种类型的任何其它化合物。

当在本文中提及摩尔质量时，除非另有明确说明，否则该信息总是指数均摩尔质量M_n。摩尔质量的数量平均值可以例如通过根据DIN 55672-1：2007-08的凝胶渗透色谱法(GPC)以THF作为洗脱剂来测定。数均摩尔质量M_w也可以通过GPC如针对M_n所描述的测定。

除非另有明确说明，否则连同本文所述组合物所列举的所有百分比均涉及重量％，在各种情况下均相对于相关的混合物或相。

本发明的至少一个第一相包含固体组合物的粒状混合物；特别是，它是粉末状的且自由流动的。因此，根据本发明的洗涤剂或清洁剂优选包含至少一个第一粉末状的且自由流动的相以及至少一个第二相，其中所述至少一个第二相包含至少一种聚合物和至少一种多元醇。

粒状混合物——特别是粉末状固体、粉末状相，优选粉末和/或粒状材料——的自由流动能力是指其在其自身重量下自由流动的能力。自由流动能力由标准化的流量测试漏斗中1000毫升洗涤剂或清洁剂粉末的流动时间确定，其中所述漏斗最初在其排出方向上封闭且具有16.5mm的出口直径，所述流动时间通过测量粒状混合物——特别是粉末状相，优选粉末和/或粒状材料，例如粉末——在打开出口后完全流出的时间而测量，将所述流动时间与其流出速度被定义为100％的标准试验砂的流出速度(以秒计)进行比较。用于校准流动装置的限定的砂混合物是干燥的海砂。在这种情况下，使用粒径为0.4至0.8mm的海砂，例如可从Carl Roth，德国获得的CAS no.[14808-60-7]。为了进行干燥，在60℃下测量24小时之前，将海砂在干燥箱中最大层高度为2cm的板上干燥。

固体组合物的粒状混合物——特别是与上述标准测试物质相比具有大于40％、优选大于50％、特别是大于55％、更优选大于60％、特别优选为63％至80％、例如为65％至75％的以％计的自由流动能力的粉末——是特别合适的。与上述标准测试物质相比具有大于40％、优选大于45％、特别是大于50％、更优选大于55％、特别优选大于60％的以％计的自由流动能力的固体组合物的粒状混合物——特别是粉末和/或颗粒——是特别合适的，其中所述自由流动能力在制备粉末并20℃下储存后24小时测量。

较低的自由流动能力值是相当不合适的，因为从程序的观点来看，粒状混合物——特别是粉末——的精确定量分配(dosing)是必要的。特别地，该值大于50％、特别是大于55％、优选大于60％(其中自由流动能力的测量在制备粉末并20℃下储存后24小时进行)已经证明是有利的，因为粒状混合物——特别是粉末——的良好定量分配能力仅导致定量分配量或组成的较小波动。更精确的定量分配导致产品性能一致，因此避免了由于过量分配导致的经济损失。进一步有利的是，粒状混合物——特别是粉末——被很好地定量分配，从而可以实现更快的定量分配过程顺序。此外，这种良好的自由流动能力使得更容易避免粒状混合物——特别是粉末——到达水溶性包裹物的提供密封接缝的部分的情况，并因此应保持尽可能无颗粒(特别是无粉末)。

根据本发明的第一相的优选实施方案具有26至35、优选27至34、特别优选28至33的静止角/倾斜角，其中所述静止角根据下述方法在制备固体组合物的粒状混合物——特别是粉末状第一相，优选粉末和/或粒状材料——并在20℃下储存后24小时之后确定。这种静止角具有以下优点：可以将腔用至少一个第一相比较快速且精确地填充。

为了确定至少一个第一相的静止角(或者也称为倾斜角)，将具有400ml容量和直径为25mm的出口的粉末漏斗简单地悬挂在三脚架中。通过手动操作的滚花轮以80mm/min的速度向上移动漏斗，从而使得粒状混合物——特别是粉末状相，优选粉末和/或粒状材料，例如粉末——流出。结果，形成了所谓的锥形堆。确定各个第一相的锥形堆高度和锥形堆直径。倾斜角由锥形堆高度和锥形堆直径*100的商计算。

为了测量至少一个第二相的弹性，创建了力-路径图(force-path diagram)。将该物质倒入47×19×8mm的成形体中，并在测量前在室温下储存12小时。对于待测量的物质，在外部尺寸为25×20×20mm并且具有10×10×20mm的凹口的改进的塑料插入物中取样。使用的测量仪器是具有5kN测量头的Lloyd LRX+(Lloyd Instruments)，其中已经设定了50mm/min的进料速率和在1N预负荷(零点)处的测量传感器。因此，将成形体压缩8mm所需的力以N为单位给出。由于成形体的弹性，成形体的初始尺寸在测量结束后的15分钟内重置。以这种方式测量的值(压缩8mm)优选为10N至40N，优选15N至30N。

对至少一个第二相的配方具有某些最低要求。例如，如上所述，第二相必须始终在尽可能短的时间内凝固。长的凝固时间会导致生产时间过长，因此导致高成本。根据本发明，“凝固时间”是指其中至少一个第二相从可流动状态进入在室温下不可流动且尺寸稳定的状态的制备的一段时间。室温应理解为20℃的温度。在不构成限制的情况下，这可以通过至少一种聚合物的交联来完成。

此外，第二相必须在储存期间稳定，特别是在通常的储存条件下稳定。根据本发明的第二相是洗涤剂或清洁剂的组分。洗涤剂或清洁剂通常在家庭中储存一段时间。它们通常储存在洗衣机或洗碗机附近。第二相应在这种储存条件下稳定。因此，第二相在高达40℃、尤其是30℃、特别是25℃或20℃的温度下于例如4至12周、特别是10至12周或更长的储存期内应该是稳定的并且不变形或以其它方式改变稠度。

例如，第二相的表面应与第一相明显不同，具有截然不同的光泽。包含粒状混合物的至少一个第一相——特别是粉末状相——的表面通常不是有光泽的而是无光泽的、暗淡的或静音的(muted)，因此由于光泽可以清楚地区分，这使得洗涤剂或清洁剂对于消费者具有吸引力。

储存期间体积变化或收缩将是不利的，因为这会降低消费者对产品的接受度。液体的泄漏或从第二相中组分的渗出也是不想要的。在这里，例如，视觉印象也是相关的。第二相的稳定性可能受到液体(例如溶剂)泄漏的影响，以致于不再稳定地包含组分，这也会影响洗涤剂或清洁效果。

此外，优选至少一个第一相和至少一个第二相彼此直接接触。在这种情况下，第一相和第二相之间不应存在负面相互作用。这里没有负面相互作用的意思例如是：没有成分或溶剂从一个相进入另一个相，或者产品的稳定性(特别是储存稳定性，优选在30℃的储存温度下长达4周的储存稳定性)和/或美观不会以任何方式——例如通过颜色变化、看起来湿润的边缘的形成、两相之间模糊的边界等——受到损害。

令人惊讶的是，发现如果第二相具有很少的水则实现了特别高水平的储存稳定性。在本发明的含义内具有很少的水意味着可以使用少量的水来制备至少一个第二相。第二相中水的比例特别是20重量％或更少，优选15重量％或更少，特别是12重量％或更少，尤其是10至5重量％。以重量％计的规格是指第二相的总重量。这具有以下优点：与至少一种聚合物(特别是在PVOH和明胶的情况下)组合的少量水可具有结构或凝胶形成效果。

根据进一步的实施方案，至少一个第二相基本上不含水。这意味着第二相优选基本上不含水。此处“基本上不含”是指在第二相中可以含有少量水。例如，可以将该水通过溶剂或作为结晶的水或由于相的组分彼此反应而引入相中。然而，将水不作为用于制备第二相的溶剂引入。在该实施方案中，第二相中水的比例为4.9重量％或更少、4重量％或更少、优选2重量％或更少、特别是1重量％或更少、尤其是0.5重量％或更少、更特别是0.1重量％或0.05重量％或更少。以重量％计的规格是指第二相的总重量。

至少一个第二相包含至少一种聚合物。至少一种聚合物特别适合于形成网络。根据本发明，至少一个第二相可具有一种聚合物、两种或更多种相互不同的聚合物。特别地，它具有一种、两种或更多种——特别是一种或两种，优选一种——适合于形成网络的聚合物。此外，至少一个第二相可具有一种或多种不形成网络但导致增稠并因此增加所述至少一个第二相的尺寸稳定性的聚合物——所谓的增稠聚合物。在优选的实施方案中，至少一个第二相因此包含至少一种——优选一种——用于网络形成的聚合物、以及一种或多种不同的阴离子聚合物或阴离子共聚物。

优选地，至少一个第二相包含PVOH(聚乙烯醇)和/或明胶作为适合于形成网络的聚合物。PVOH的衍生物也是合适的。此外，至少一个第二相优选包含另外的阴离子聚合物，特别是聚羧酸盐。这些物质可以充当助洗剂和/或充当增稠聚合物。

聚乙烯醇是热塑性材料，通常通过聚乙酸乙烯酯的水解制成白色至淡黄色粉末。聚乙烯醇(PVOH)几乎可以抵抗所有无水有机溶剂。摩尔质量为30,000至60,000g/mol的聚乙烯醇是优选的。

在本发明的含义内，PVOH的衍生物优选是聚乙烯醇与其它单体的共聚物，特别是与阴离子单体的共聚物。合适的阴离子单体优选为：乙烯基乙酸；丙烯酸烷基酯；马来酸及其衍生物，特别是马来酸单烷基酯(特别是马来酸单甲酯)、马来酸二烷基酯(特别是马来酸二甲酯)、马来酸酐；富马酸及其衍生物，特别是富马酸单烷基酯(特别是富马酸单甲酯)、富马酸二烷基酯(特别是富马酸二甲酯)、富马酸酐；衣康酸及其衍生物，特别是衣康酸单甲酯、衣康酸二烷基酯、衣康酸二甲酯、衣康酸酐；柠康酸(甲基马来酸)及其衍生物，单烷基柠康酸(特别是柠康酸甲酯)、二烷基柠康酸(柠檬酸二甲酯)、柠康酸酐；中康酸(甲基富马酸)及其衍生物，中康酸单烷基酯、衣康酸二烷基酯、中康酸酐；戊烯二酸及其衍生物，戊烯二酸单烷基酯、戊烯二酸二烷基酯、戊烯二酸酐；乙烯基磺酸，烷基磺酸，乙烯磺酸，2-丙烯酰氨基-1-甲基丙磺酸，2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸，2-磺乙基丙烯酸酯及它们的组合；以及上述单体的碱金属盐或酯。

特别优选的PVOH衍生物为选自聚乙烯醇与单体的共聚物的那些，其中所述单体特别是选自马来酸单烷基酯(特别是马来酸单甲酯)、马来酸二烷基酯(特别是马来酸二甲酯)、马来酸酐及它们的组合，以及上述单体的碱金属盐或酯。聚乙烯醇本身给出的值适用于合适的摩尔质量。

在本发明的上下文中，优选至少一个第二相包含聚乙烯醇，其水解程度优选为70至100摩尔％、特别是80至90摩尔％、特别优选81至89摩尔％、尤其是82至88摩尔％。

特别优选的聚乙烯醇是作为白色-淡黄色粉末或颗粒存在的那些，其聚合程度为约100至2,500(摩尔质量为约4,000至100,000g/mol)，其水解程度为80至99摩尔％、优选80至90摩尔％、特别是87至89摩尔％、例如88摩尔％，因此其还含有残余含量的乙酰基。

具有上述性质并适合用于至少一个第二相中的PVOH粉末例如由Kuraray以名称或出售。特别合适的是来自Kuraray的品种(grade)，特别是品种3-83、3-88，以及优选4-88；以及来自Kuraray的4-88。

聚乙烯醇的水溶性可以通过用醛(缩醛化)或酮(缩酮化)后处理来改变。特别优选的是，由于它们在冷水中明显良好的溶解性，已经制备特别有利的聚乙烯醇，其可以用糖或多糖的醛或酮基团或者其混合物被缩醛化或缩酮化。使用聚乙烯醇和淀粉的反应产物是非常有利的。此外，可以改变水溶性并因此通过使用Ni或Cu盐或者通过用重铬酸盐、硼酸或硼砂处理以有针对性的方式将其设定为所需值。

明胶是由味道中性的动物蛋白质组成的物质的混合物。主要成分是经变性的或经水解的胶原蛋白，其由各种动物物种的结缔组织产生。明胶缺乏必需氨基酸色氨酸，因此不被认为是完全蛋白质。明胶在水中溶胀并在约50℃开始加热时溶解。当冷却时，它形成凝胶，所述凝胶在再加热时再次液化。

令人惊奇的是，发现PVOH和/或明胶特别好地适合于制备满足上述规格的第二相。因此特别优选包含明胶和/或PVOH以及至少一种多元醇的至少一个第二相。特别优选地，至少一个第二相包含明胶和至少一种多元醇。特别优选地，至少一个第二相包含PVOH和至少一种多元醇。

根据本发明，适合于形成网络的至少一个第二相以约5重量％至40重量％、特别是7重量％至35重量％、优选10重量％至20重量％的比例包含合适聚合物。基本上较低比例的聚合物——特别是明胶和/或PVOH——不会导致稳定的凝胶状第二相的形成。这些值在各种情况下均基于第二相的总重量。

令人惊奇的是，发现借助于明胶可以在短的固化时间内制备尺寸稳定的第二相。此外，以这种方式制备的相的形状和尺寸在很长一段时间内保持稳定。没有观察到尺寸收缩。优选使用猪或牛明胶作为明胶。已经观察到所需的明胶量根据bloom值而变化。优选地，第二相因此具有bloom值为60至225的明胶。bloom值描述了明胶的凝胶强度或胶凝质量。特性数是为了用直径为0.5英寸的压模(stamp)使6.67％明胶/水混合物的表面变形4毫米深而不破坏它所需的以克数计的质量。该实验以标准化的方式在恰好10℃下进行，其中之前将明胶老化17小时。

如果至少一个第二相包含具有150或更高、特别是180至225、优选200至225的bloom值的明胶，那么明胶相对于第二相的总重量的比例优选为10重量％至20重量％、特别是15重量％至18重量％。如果bloom值小于150、特别是60至120、优选60至100，则明胶相对于第二相的总重量的比例优选为15重量％至30重量％、特别是20重量％至25重量％。bloom值为180或更高、特别是200或更高、尤其是225的明胶是优选的。通过使用具有适当的bloom值的明胶，可以在制备过程中有效地监控第二相的粘度。另外，在这种情况下所需的明胶量小于当使用具有较低bloom值的明胶时的量，这可以导致成本降低。

根据最特别优选的实施方案，至少一个第二相包含PVOH(聚乙烯醇)。以这种方式制备的所述第二相具有特别高的熔融性、尺寸稳定性(即使在40℃下)，并且即使在储存期间也不会改变它们的形状或者仅略微改变它们的形状。特别地，它们在与粒状混合物——特别是粉末相——的组分的直接负相互作用方面也具有较低的反应性。特别地，PVOH也可以毫无困难地制备具有少量水或无水的第二相。当使用PVOH作为用于至少一个第二相的聚合物时，在110至120℃下制备高度流动的熔体，其因此特别容易加工；特别地，可以将第二相快速且精确地倒入水溶性包裹物中而没有粘附，并且没有量被不准确地定量分配。此外，所述第二相特别好地粘附于水溶性包裹物，特别是如果它也由PVOH制成也如此。这在视觉上是有利的。由于包含PVOH的至少一个第二相的快速凝固，第二相的进一步加工可以特别快速地进行。此外，所制备的第二相的良好溶解性特别有利于洗涤剂或清洁剂的总溶解度。

如果至少一个第二相除PVOH外还包含明胶，则制备期间第二相的韧度增加。

令人惊奇的是，发现明胶与阴离子聚合物或共聚物——特别是与磺基聚合物——一起导致具有非敏感表面的第二相的形成。最终消费者可以触摸这些表面而不会有材料粘附到他们的手上。包装中也不会发生任何材料侵蚀。因此，第二相优选含有明胶和阴离子共聚物/聚合物。基于第二相的总重量，阴离子聚合物的比例优选为1重量％至35重量％、特别是3重量％至30重量％、尤其是4重量％至25重量％、优选5重量％至20重量％、例如10重量％。磺基聚合物还为表面提供了出色的光泽。更重要的是，不会留下指纹。因此，基于第二相的重量，磺基聚合物——特别是具有AMPS作为含磺酸基团的单体的磺基聚合物，例如Acusol 590、Acusol 588或Sokalan CP50——的比例优选为1重量％至25重量％、特别是3重量％至15重量％、尤其是4重量％至12重量％、优选5重量％至10重量％。在特别优选的实施方案中，至少一个第二相因此包含明胶以及磺基聚合物(含磺酸基团的丙烯酸酯共聚物)和至少一种多元醇。

根据本发明，至少一个第二相可进一步包含具有助洗剂性质的阴离子聚合物或共聚物。这优选是聚羧酸盐。优选使用共聚的聚丙烯酸酯——优选磺基聚合物，优选共聚的多磺酸盐，优选疏水改性的共聚的多磺酸盐——作为聚羧酸盐。共聚物可具有两种、三种、四种或更多种不同的单体单元。除了一种或多种含磺酸基团的单体外，优选的共聚的多磺酸盐还含有至少一种选自不饱和羧酸的单体。

作为一种或多种不饱和羧酸，特别优选使用式R¹(R²)C＝C(R³)COOH的不饱和羧酸，其中R¹至R³彼此独立地代表-H、-CH₃、具有2至12个碳原子的直链或支化的饱和烷基官能团、具有2至12个碳原子的直链或支化的单或多不饱和烯基官能团、被-NH₂、-OH或-COOH取代的如上定义的烷基或烯基官能团，或者代表-COOH或-COOR⁴，其中R⁴是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和的直链或支化的烃官能团。

特别优选的不饱和羧酸是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-氯丙烯酸、α-氰基丙烯酸、巴豆酸、α-苯基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、富马酸、衣康酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、山梨酸、肉桂酸或它们的混合物。显然也可以使用不饱和二羧酸。

对于含磺酸基团的单体，优选式R⁵(R⁶)C＝C(R⁷)-X-SO₃H的那些，其中R⁵至R⁷彼此独立地代表-H、-CH₃、具有2至12个碳原子的直链或支化的饱和烷基官能团、具有2至12个碳原子的直链或支化的单或多不饱和烯基官能团、被-NH₂、-OH或-COOH取代的烷基或烯基官能团，或者表示-COOH或-COOR⁴，其中R⁴是具有1至12个碳原子的饱和或不饱和的直链或支化的烃官能团，并且X表示任选存在的选自以下的间隔基团：-(CH₂)_n，其中n＝0至4；-COO-(CH₂)_k-，其中k＝1至6；-C(O)-NH-C(CH₃)₂-、-C(O)-NH-C(CH₃)₂-CH₂-和-C(O)-NH-CH(CH₃)-CH₂-。

在这些单体中，优选式H₂C＝CH-X-SO₃H、H₂C＝C(CH₃)-X-SO₃H或HO₃S-X-(R⁶)C＝C(R⁷)-X-SO₃H的那些，其中R⁶和R⁷彼此独立地选自-H、-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂CH₃和-CH(CH₃)₂，X表示任选存在的选自以下的间隔基团：-(CH₂)_n，其中n＝0至4；-COO-(CH₂)_k-，其中k＝1至6；-C(O)-NH-C(CH₃)₂-、-C(O)-NH-C(CH₃)₂-CH₂-和-C(O)-NH-CH(CH₃)-CH₂-。

特别优选的含磺酸基团的单体是1-丙烯酰氨基-1-丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-丙磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙磺酸、3-甲基丙烯酰氨基-2-羟基丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙氧基苯磺酸、甲基烯丙氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-磺丙基丙烯酸酯、3-磺丙基甲基丙烯酸酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺甲基甲基丙烯酰胺、以及上述酸或其水溶性盐的混合物。磺酸基团可以以完全或部分中和的形式存在于聚合物中，即磺酸基团的酸性氢原子可以在一些或所有磺酸基团中被金属离子——优选碱金属离子、尤其是钠离子——代替。根据本发明优选使用含部分或完全中和的磺酸基团的共聚物。

在仅含有含羧酸基团的单体和含磺酸基团的单体的共聚物中，根据本发明优选使用的共聚物的单体分布在各种情况下优选为5至95重量％；特别优选地，含磺酸基团的单体的比例为50至90重量％，含羧酸基团的单体的比例为10至50重量％，其中所述单体优选选自上述那些单体。可以改变根据本发明优选使用的磺基共聚物的摩尔质量，以使聚合物的特性适应所需的用途。优选的清洁剂的特征在于共聚物的摩尔质量为2,000至200,000gmol^-1、优选4,000至25,000gmol^-1、特别是5,000至15,000gmol^-1。

在另一个优选的实施方案中，共聚物不仅包含含羧基的单体和含磺酸基团的单体，还包含至少一种非离子的——优选疏水的——单体。特别地，通过使用这些疏水改性的聚合物，能够改善根据本发明的餐具洗涤剂的漂洗性能。

特别优选地，至少一个第二相进一步包含阴离子共聚物，其中使用包含以下单体的共聚物：

i)含羧酸基团的单体

ii)含磺酸基团的单体

iii)非离子单体，特别是疏水单体

作为所述阴离子共聚物。

作为非离子单体，优选使用通式R¹(R²)C＝C(R³)-X-R⁴的单体，其中R¹至R³彼此独立地表示-H、-CH₃或-C₂H₅，X表示任选存在的选自-CH₂-、-C(O)O-和-C(O)-NH-的间隔基团，并且R⁴表示具有2至22个碳原子的直链或支化的饱和烷基官能团或具有6至22个碳原子的不饱和的——优选芳族的——官能团。

特别优选的非离子单体是：丁烯、异丁烯、戊烯、3-甲基丁烯、2-甲基丁烯、环戊烯、己烯、1-己烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、环己烯、甲基环戊烯、环庚烯、甲基环己烯、2,4,4-三甲基-1-戊烯、2,4,4-三甲基-2-戊烯、2,3-二甲基-1-己烯、2,4-二甲基-1-己烯、2,5-二甲基-1-己烯、3,5-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烷、乙基环己烯、1-辛烯、具有10个或更多个碳原子的α-烯烃(例如1-癸烯、1-十二碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和C₂₂-α-烯烃)、2-苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸甲酯、N-(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、N-(2-乙基己基)丙烯酰胺、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、N-(辛基)丙烯酰胺、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸月桂酯、N-(月桂基)丙烯酰胺、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、N-(硬脂基)丙烯酰胺、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯和N-(二十二烷基)丙烯酰胺或它们的混合物；特别是丙烯酸、丙烯酸乙酯、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸(AMPS)以及它们的混合物。

根据本发明，至少一个第二相还可含有其它聚合物。这里优选在第二相中存在聚亚烷基二醇、特别是聚乙二醇。

特别地，那些平均摩尔质量为约100至8,000的聚乙二醇是合适的。优选在各种情况下基于第二相的总重量，上述聚乙二醇特别优选以1至40重量％、优选5至35重量％、特别是10至30重量％、例如15至25重量％的量使用。

令人惊奇的是，发现PVOH与阴离子聚合物或共聚物——特别是与磺基聚合物——一起也导致具有非敏感表面的第二相的形成。最终消费者可以触摸这些表面而不会有材料粘附到他们的手上。包装中也不会发生任何材料侵蚀。第二相因此优选含有PVOH和阴离子共聚物/聚合物。基于第二相的总重量，阴离子聚合物的比例优选为1重量％至35重量％、特别是3重量％至30重量％、尤其是4重量％至25重量％、优选5重量％至20重量％、例如10重量％。磺基聚合物还为表面提供了出色的光泽。此外，不会留下指纹。因此，基于第二相的重量，磺基聚合物——特别是具有AMPS作为含磺酸基团的单体的磺基聚合物，例如Acusol590、Acusol 588或Sokalan CP50——的比例优选为1重量％至25重量％、特别是3重量％至15重量％、尤其是4重量％至12重量％、优选5重量％至10重量％。在特别优选的实施方案中，至少一个第二相因此包含PVOH以及磺基聚合物和至少一种多元醇。

根据进一步优选的实施方案，在还含有明胶作为聚合物的至少一个第二相中，优选这样的聚乙二醇，其平均摩尔质量为约200至8,000g/mol、约400至4,000g/mol，特别优选平均摩尔质量为1,000至2,000g/mol、例如约1,500g/mol(INCI：PEG1500)；其提高了第二相的稳定性。这些物质可以以上述量使用。例如，在包含明胶的第二相中，基于至少一个第二相的总重量，使用5至10重量％的平均摩尔质量为1,000至2,000g/mol的聚乙二醇是有利的。

非常特别优选的实施方案涉及至少一个或多个第二相，其含有聚乙烯醇作为与聚乙二醇组合的聚合物。特别优选地，与聚乙烯醇组合，使用这样的聚乙二醇，其平均摩尔质量为约100至约2,000g/mol、优选200至1,000g/mol、特别优选300至800g/mol、例如约400g/mol(INCI：PEG400)。

特别地，有利的是，包含聚乙烯醇的至少一个第二相或多个第二相另外以基于至少一个第二相的总重量10至30重量％的量含有平均摩尔质量为约300至800g/mol的聚乙二醇。令人惊奇的是，发现向至少一个第二相——特别是在包含聚乙烯醇的第二相中——加入聚乙二醇(特别是平均摩尔质量不高于800g/mol的那些聚乙二醇)导致第二相的凝固时间的加速。这是非常有利的，特别是对于制备顺序，因为进一步处理处于凝固状态的第二相可以快得多地进行并因此通常更便宜。

至少一个第二相包含至少一种多元醇。至少一种多元醇使得能够在短的凝固时间内制备尺寸稳定的、不可流动的第二相，所述短的凝固时间在15分钟或更短的时间内、特别是在10分钟或更短的时间内。本发明含义中的多元醇是其中两个、三个或更多个氢原子被OH基团代替的烃。OH基团各自与不同的碳原子键合。没有碳原子具有两个OH基团。这与(简单)醇不同，其中在所述(简单)醇中于烃中仅一个氢原子被OH基团代替。具有两个OH基团的多元醇被称为烷二醇，具有三个OH基团的多元醇被称为烷三醇。因此，多元醇对应于通式[KW](OH)_X，其中KW表示线性或支化的、饱和或不饱和的、被取代或未取代的烃。例如，可以用-SH或-NH基团进行取代。优选地，KW是线性或支化的、饱和或不饱和的、未取代的烃。KW包含至少两个碳原子。多元醇包含2、3或更多个OH基团(x＝2、3、4......)，其中仅一个OH基团键合到KW的每个C原子上。特别优选地，KW包含2至10个(即2、3、4、5、6、7、8、9或10个)碳原子。可以特别使用其中x＝2、3或4的多元醇(例如，季戊四醇，其中x＝4)。优选地，x＝2(烷二醇)和/或x＝3(烷三醇)。

特别优选地，至少一个第二相包含至少一种烷三醇和/或至少一种烷二醇——特别是至少一种C₃至C₁₀烷三醇和/或至少一种C₃至C₁₀烷二醇，优选至少一种C₃至C₈烷三醇和/或至少一种C₃至C₈烷二醇，尤其是至少一种C₃至C₆烷三醇和/或至少一种C₃至C₅烷二醇——作为多元醇。优选地，它包含一种烷三醇和一种烷二醇作为至少一种多元醇。在优选的实施方案中，至少第二相因此包含至少一种聚合物(特别是明胶和/或PVOH)以及至少一种烷二醇和至少一种烷三醇(特别是一种烷三醇和一种烷二醇)。包含至少一种聚合物(特别是明胶和/或PVOH)以及C₃至C₈烷二醇和C₃至C₈烷三醇的第二相也是优选的。包含至少一种聚合物(特别是明胶和/或PVOH)以及C₃至C₅烷二醇和C₃至C₆烷三醇的第二相也是优选的。

令人惊奇的是，发现当将合适的三醇(烷三醇)与合适的二醇(烷二醇)组合时，可以实现特别短的凝固时间。此外，获得的第二相是透明的并且具有有光泽的表面，这提供了根据本发明的洗涤剂或清洁剂的吸引人的视觉印象。术语“二醇”和“烷二醇”在本文中同义使用。这同样适用于“三醇”和“烷三醇”。

根据本发明，多元醇不包含其任何衍生物，例如醚、酯等。

在根据本发明的第二相中使用的一种或多种多元醇的量优选为至少45重量％、特别是55重量％或更多。基于第二相的总重量，优选的量范围为5重量％至75重量％、特别是10重量％至70重量％。

优选地，C₃至C₆烷三醇是甘油和/或2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇(也称为1,1,1-三羟甲基丙烷或EHPD)和/或2-氨基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇(TRIS，三羟甲基氨基乙烷)。

C₃至C₆烷三醇特别优选为甘油和/或2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇(也称为1,1,1-三羟甲基丙烷)。C₃至C₅烷二醇优选为1,3-丙二醇和/或1,2-丙二醇。令人惊奇的是，发现二醇的链长以及特别是OH基的位置对第二相的透明度有影响。因此，二醇的OH基团优选不布置在直接相邻的C原子上。特别地，三个或四个碳原子——特别是3个碳原子——位于二醇的两个OH基团之间。特别优选地，二醇是1,3-丙二醇。令人惊奇的是，发现用包含甘油和1,3-丙二醇和/或1,2-丙二醇的混合物获得了特别好的结果。

特别优选地，第二相包含：明胶、甘油和1,3-丙二醇，或明胶、1,1,1-三羟甲基丙烷和1,3-丙二醇。在这种情况下，在室温下的尺寸稳定的、不可流动的稠度可以在10分钟或更短的凝固时间内实现，并且即使在延长的储存期后也保持尺寸稳定。另外，这种相是透明的并且具有有光泽的表面。因此，特别优选的第二相包含作为聚合物的明胶或PVOH和作为多元醇的1,3-丙二醇和甘油或1,1,1-三羟甲基丙烷。

如果第二相包含烷三醇(特别是甘油或1,1,1-三羟甲基丙烷)，则基于第二相的总重量，烷三醇(特别是甘油或1,1,1-三羟甲基丙烷)的比例为3至75重量％、优选5重量％至70重量％、特别是10重量％至65重量％、特别是20重量％至40重量％。

如果第二相任选地包含多种烷三醇，则基于第二相的总重量，烷三醇的比例为3至75重量％、优选5重量％至70重量％、特别是10重量％至65重量％、尤其是20重量％至40重量％。

如果在第二相中含有甘油作为烷三醇，那么基于第二相的总重量的甘油的比例优选为5重量％至70重量％、特别是10重量％至65重量％、尤其是20重量％至40重量％。

如果在第二相中含有1,1,1-三羟甲基丙烷，则基于第二相的总重量的1,1,1-三羟甲基丙烷的比例优选为5重量％至70重量％、特别是10重量％至65重量％、尤其优选18至45重量％、特别优选20％重量至40％重量。

如果在第二相中含有2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇，则基于第二相的总重量的2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇的比例优选为5重量％至70重量％、特别是10重量％至65重量％、特别是20重量％至40重量％。

如果在第二相中任选地包含多种烷二醇，则基于第二相的总重量的烷二醇的比例优选为5重量％至70重量％、特别是7重量％至65重量％、尤其是10重量％至40重量％。

如果第二相包含至少一种烷二醇(特别是1,3-丙二醇或1,2-丙二醇)，则基于第二相的总重量，烷二醇(特别是1,3-丙二醇或1,2-丙二醇)的比例优选为5重量％至70重量％、特别是10重量％至65重量％、尤其是20重量％至45重量％。如果在第二相中含有1,3-丙二醇，则基于第二相的总重量的1,3-丙二醇的比例特别是10重量％至65重量％、尤其是20重量％至45重量％。

优选这样的第二相，在各种情况下基于第二相的总重量，其含有20至45重量％的1,3-丙二醇和/或1,2-丙二醇以及10重量％至65重量％的2-氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇。还优选的是这样的第二相，在各种情况下基于第二相的总重量，其含有20至45重量％的1,3-丙二醇和/或1,2-丙二醇以及10重量％至65重量％的1,1,1-三羟甲基丙烷。特别优选这样的第二相，在各种情况下基于第二相的总重量，其含有20至45重量％的1,3-丙二醇和/或1,2-丙二醇以及10重量％至65重量％的甘油。

发现，在这些范围内，在20℃下第二相可以快速凝固，并产生在储存中稳定的且透明的相。特别是，甘油比例对固化时间有影响。

如果根据本发明的至少一个第二相包含C₃至C₆烷三醇和C₃至C₅烷二醇，则其重量比优选为3∶1至2∶1。特别地，如果包含甘油和1,3-丙二醇作为多元醇，则重量比为2∶1。令人惊奇的是，发现用这些重量比，可以在20℃下在10分钟或更短的短凝固时间内获得储存稳定的、有光泽的、透明的第二相。

根据另一个优选实施方案，除了上述烷醇之外，三甘醇也可以存在于至少一个第二相(特别是上述优选的第二相)中，尤其是如果该相含有PVOH作为聚合物则如此。三甘醇有利地加速一个或多个第二相的凝固。特别优选的是，除了1,3-和/或1,2-丙二醇和甘油之外，至少一个第二相还含有0.1至20重量％、优选1至15重量％、特别是5至12重量％、例如8至11重量％的三甘醇。

在各种情况下基于第二相的总重量，本发明的非常特别优选的实施方案包含8至20重量％的PVOH、15至30重量％的1,3-丙二醇、30至40重量％的甘油、5至15重量％的含磺酸基团的聚丙烯酸酯共聚物、任选存在的2至10重量％的1,2-丙二醇、和任选存在的2至15重量％的三甘醇或聚乙二醇(优选具有200至600g/mol的平均摩尔质量的)作为至少一个第二相。

根据本发明的洗涤剂或清洁剂优选包含至少一种表面活性剂。该表面活性剂选自阴离子、非离子和阳离子表面活性剂的组。根据本发明的洗涤剂或清洁剂还可含有选自相同组的几种表面活性剂的混合物。

根据本发明，至少一个第一相和至少一个第二相各自含有至少一种表面活性剂。然而，也可以仅至少一个第一相或仅至少一个第二相包含至少一种表面活性剂。

如果两相均包含表面活性剂，则它们优选为不同的表面活性剂。然而，第一相和第二相也可以具有相同的一种或多种表面活性剂。根据本发明的至少一个第一相和/或第二相优选含有至少一种非离子表面活性剂。本领域技术人员已知的所有非离子表面活性剂均可用作非离子表面活性剂。优选地，使用低泡非离子表面活性剂，特别是烷氧基化的——尤其是乙氧基化的——低泡非离子表面活性剂。这些物质将在下面更详细地说明。

合适的非离子表面活性剂包括通式RO(G)_x的烷基糖苷，例如，其中R对应于具有8至22个、优选12至18个C原子的伯直链或甲基支化的脂族官能团(特别是在2位甲基支化的脂族官能团)，G是代表具有5或6个C原子的葡萄糖(glycose)单元(优选为葡萄糖)的符号。低聚程度x表示单糖苷和低聚糖苷的分布，为1至10的任意数；x优选为1.2至1.4。

另一类优选使用的非离子表面活性剂(其用作唯一的非离子表面活性剂或与其它非离子表面活性剂组合使用)为烷氧基化的——优选乙氧基化的或乙氧基化的和丙氧基化的——脂肪酸烷基酯，其中所述脂肪酸烷基酯优选在烷基链中具有1至4个碳原子。

氧化胺类型的非离子表面活性剂(例如，N-椰油烷基-N,N-二甲基氧化胺和N-牛油烷基-N,N-二羟基乙基氧化胺)和脂肪酸烷醇酰胺的非离子表面活性剂也可以是合适的。这些非离子表面活性剂的量优选不超过乙氧基化脂肪醇的量，特别是不超过其一半。

另外的合适表面活性剂是作为PHFA已知的多羟基脂肪酸酰胺。特别优选地，根据本发明的洗涤剂或清洁剂——特别是用于洗碗机的清洁剂——含有选自烷氧基化醇的非离子表面活性剂。优选使用的非离子表面活性剂是烷氧基化的，有利地是乙氧基化的，特别是具有优选8至18个C原子和平均每摩尔醇1至12摩尔的环氧乙烷(EO)的伯醇，其中醇官能团可以是线性的或优选在2位甲基支化的，或者可以含有混合的线性的和甲基支化的官能团，其通常存在于羰基合成醇官能团中。然而，特别优选含有具有12至18个C原子的天然来源的醇的(例如椰子醇、棕榈醇、牛油脂肪醇或油醇的)线性官能团的醇乙氧基化物，其中所述醇乙氧基化物每摩尔醇含有平均2至8mol的EO。优选的乙氧基化醇的实例包括：具有3个EO或4个EO的C_12至14醇，具有7个EO的C_8至11醇，具有3个EO、5个EO、7个EO或8个EO的C_13至15醇，具有3个EO、5个EO或7个EO的C_12至18醇，及它们的混合物；例如，具有3个EO的C_12至14醇和具有5个EO的C_12至18醇的混合物。

优选的醇乙氧基化物具有窄的同系物分布(窄范围的乙氧基化物，NRE)。除了这些非离子表面活性剂之外，还可以使用具有多于12个EO的脂肪醇。这些物质的实例是具有14个EO、25个EO、30个EO或40个EO的牛油脂肪醇。

特别优选使用这样的乙氧基化的非离子表面活性剂，其由C_6至20单羟基烷醇或C_6至20烷基酚或C_16至20脂肪醇和每摩尔醇大于12mol(优选大于15mol、特别是大于20mol)环氧乙烷获得。特别优选的非离子表面活性剂由具有16至20个碳原子的直链脂肪醇(C_16至20醇)和至少12mol(优选至少15mol、特别是至少20摩尔)环氧乙烷获得，其中所述直链脂肪醇优选为C₁₈醇。在这些物质中，特别优选所谓的“窄范围乙氧基化物”。

优选使用的表面活性剂来自烷氧基化的非离子表面活性剂(特别是乙氧基化的伯醇)和这些表面活性剂与结构复杂的表面活性剂——例如聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯((PO/EO/PO)表面活性剂)——的混合物。这种(PO/EO/PO)非离子表面活性剂的特征还在于良好的泡沫控制。

在本发明的上下文中，已证明具有交替的环氧乙烷和环氧烷烃单元的低泡非离子表面活性剂是特别优选的。在这些物质中，又优选具有EO-AO-EO-AO嵌段的表面活性剂，其中在各种情况下1至10个EO基团和AO基团彼此键合，然后从各个其它基团得到嵌段。这里，优选以下通式的非离子表面活性剂

其中R¹代表直链或支化的、饱和的或者单或多不饱和的C_6至24烷基或烯基官能团；每个R²和R³基团彼此独立地选自-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂-CH₃、-CH(CH₃)₂，并且附标w、x、y、z彼此独立地表示1至6的整数。

优选的上式的非离子表面活性剂可以通过使用已知方法由相应的醇R¹-O H和环氧乙烷或环氧烷烃制备。上式中的R¹官能团可以根据醇的来源而变化。如果使用天然来源，则R¹官能团具有偶数个碳原子并且通常是非支化的，其中优选具有12至18个C原子的天然来源的醇的线性官能团，所述醇例如为椰子醇、棕榈醇、牛油脂肪醇或油醇。可从合成来源获得的醇的一些实例有格尔伯特醇或者甲基支化的或在2位线性的和甲基支化的混合的官能团，例如通常存在于羰基合成醇官能团中的那些。与用于试剂中所含的非离子表面活性剂中的醇的制备中所采取的方法无关，优选这样的非离子表面活性剂，其中在上式中R¹代表具有6至24、优选8至20、尤其优选9至15、特别是9至11个碳原子的烷基官能团。

除了环氧丙烷之外，环氧丁烷特别值得考虑作为在优选的非离子表面活性剂中与环氧乙烷单元交替含有的环氧烷烃单元。然而，其中R²和R³彼此独立地选自-CH₂CH₂-CH₃和-CH(CH₃)₂的其它环氧烷烃也是合适的。优选地，使用这样的上式的非离子表面活性剂，其中R²和R³代表官能团-CH₃；w和x彼此独立地表示3或4的值；y和z彼此独立地表示1或2的值。

第一相的进一步优选使用的非离子表面活性剂是通式R¹O(AlkO)_xM(OAlk)_yOR²的非离子表面活性剂，其中R¹和R²彼此独立地代表支化的或非支化的、饱和或不饱和的、任选羟基化的具有4至22个碳原子的烷基官能团；Alk表示具有2至4个碳原子的支化的或非支化的烷基官能团；x和y彼此独立地表示1至70的值；M表示选自CH₂、CHR³、CR³R⁴、CH₂CHR³和CHR³CHR⁴的烷基官能团，其中R³和R⁴彼此独立地表示具有1至18个碳原子的支化的或非支化的、饱和或不饱和的烷基官能团。

在这种情况下优选的是以下通式的非离子表面活性剂

R¹-CH(OH)CH₂-O(CH₂CH₂O)_xCH₂CHR(OCH₂CH₂)_y-CH₂CH(OH)-R²，

其中R、R¹和R²彼此独立地代表具有6至22个碳原子的烷基官能团或烯基官能团；x和y彼此独立地表示1至40的值。

在这种情况下优选的特别是以下通式的化合物

R¹-CH(OH)CH₂-O(CH₂CH₂O)_xCH₂CHR(OCH₂CH₂)_yO-CH₂CH(OH)-R²，

其中R代表具有8至16个碳原子、优选10至14个碳原子的线性饱和烷基官能团，n和m彼此独立地表示20至30的值。所述化合物可以例如通过以下方式获得：使烷基二醇HO-CHR-CH₂-OH与环氧乙烷反应，随后进行与烷基环氧化物的反应，以封闭游离OH官能团，同时形成二羟基醚。

在这种情况下优选的非离子表面活性剂是通式R¹-CH(OH)CH₂O-(AO)_w-(AO)_x-(A”O)_y-(A”’O)_z-R²的那些，其中

—R¹表示直链或支化的、饱和的或者单或多不饱和的C_6至24烷基官能团或烯基官能团；

—R²表示氢或者具有2至26个碳原子的线性或支化的烃官能团；

—A、A’、A”和A”’彼此独立地表示选自-CH₂CH₂、-CH₂CH₂-CH₂、-CH₂-CH(CH₃)、-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂、-CH₂-CH(CH₃)-CH₂-、-CH₂-CH(CH₂-CH₃)的官能团；

—w、x、y和z表示0.5至120的值，其中x、y和/或z也可以是0。

通过添加上述通式R¹-CH(OH)CH₂O-(AO)_w-(A’O)_x-(A”O)_y-(A”’O)_z-R²的非离子表面活性剂(在下文中也称为“羟基混合醚”)，根据本发明的制剂的清洁性能可以令人惊讶地大大改善，特别是与不含表面活性剂的体系相比并且与含有替代的非离子表面活性剂的体系相比，其中所述替代的非离子表面活性剂为例如来自聚烷氧基化的脂肪醇的那些。

通过使用在一个或两个末端烷基官能团上具有一个或多个游离羟基的这些非离子表面活性剂，可以大大改善根据本发明的清洁剂制剂中所含的酶的稳定性。

特别是，优选根据下式的那些封端的聚(烷氧基化的)非离子表面活性剂

其中除了官能团R¹(其代表具有2至30个碳原子、优选具有4至22个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的脂族或芳族烃官能团)，所述非离子表面活性剂还含有具有1至30个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的脂族或芳族烃官能团R²，其中n表示1至90的值、优选10至80的值、特别是20至60的值。这样的上式的表面活性剂是特别优选的，其中R¹表示C₇至C₁₃，n表示16至28的整数，R²表示C₈至C₁₂。

这样的式R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_yCH₂CH(OH)R²的表面活性剂是特别优选的，其中R¹代表具有4至18个碳原子的线性或支化的脂族烃官能团或其混合物，R²代表具有2至26个碳原子的线性或支化的烃官能团或其混合物，x表示0.5至1.5的值，y表示至少15的值。这些非离子表面活性剂的组包括例如C_2至26脂肪醇(PO)₁-(EO)_15至40-2-羟烷基醚，特别包括C_8至10脂肪醇(PO)₁-(EO)₂₂-2-羟基癸基醚。

此外，特别优选式R¹O[CH₂CH₂O]_x[CH₂CH(R³)O]_yCH₂CH(OH)R²的那些封端的聚(烷氧基化的)非离子表面活性剂，其中R¹和R²彼此独立地代表具有2至26个碳原子的线性或支化的、饱和的或者单或多不饱和的烃官能团，R³彼此独立地选自-CH₃、-CH₂CH₃、-CH₂CH₂-CH₃、-CH(CH₃)₂，但优选代表-CH₃，x和y彼此独立地表示1至32的值；非常特别优选这样的非离子表面活性剂，其中R³＝-CH₃，x的值为15至32，y的值为0.5至1.5。

可以使用的进一步优选使用的非离子表面活性剂是式R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR²的封端的聚(烷氧基化的)非离子表面活性剂，其中R¹和R²代表具有1至30个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的脂族或芳族烃官能团，R³代表H或者甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基官能团，x表示1至30的值，k和j表示1至12、优选1至5的值。

如果该值是x>2，则上式R¹O[CH₂CH(R³)O]_x[CH₂]_kCH(OH)[CH₂]_jOR²中的每个R³可以不同。R¹和R²优选为具有6至22个碳原子的线性或支化的、饱和或不饱和的脂族或芳族烃官能团，其中特别优选具有8至18个碳原子的官能团。对于官能团R³，特别优选H、-CH₃或-CH₂CH₃。x的尤其优选值为1至20、特别是6至15。

如上所述，如果x>2，则上式中的每个R³可以不同。因此，方括号中的环氧烷烃单元可以变化。例如，如果x代表3，则可以选择官能团R³以形成环氧乙烷(R³＝H)或环氧丙烷(R³＝CH₃)单元，其可以以任何顺序连接在一起，例如(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO)、(EO)(EO)(EO)、(PO)(EO)(PO)、(PO)(PO)(EO)和(PO)(PO)(PO)。x的值3在这里通过示例进行选择并且一定可以更大(在这种情况下变化范围随着x值的增大而增大)，并且例如包括大量(EO)基团和少量(PO)基团的组合，或者反之亦然。

特别优选的上式的封端的聚(烷氧基化的)醇具有k＝1且j＝1的值，因此前式被简化为R¹O[CH₂CH(R³)O]_xCH₂CH(OH)CH₂OR²。在上述式中，R¹、R²和R³如上所定义，x表示1至30、优选1至20、特别是6至18的数。特别优选这样的表面活性剂，其中官能团R¹和R²具有9至14个C原子，R³表示H，x取6至15的值。最后，已证明这样的通式R¹-CH(OH)CH₂O-(AO)_w-R²的非离子表面活性剂特别有效，其中

—R¹表示直链或支化的、饱和的或者单或多不饱和的C_6至24烷基官能团或烯基官能团；

—R²表示具有2至26个碳原子的线性或支化的烃官能团；

—A代表选自CH₂CH₂、CH₂CH₂CH₂、CH₂CH(CH₃)——优选CH₂CH₂——的官能团，

—w表示1至120、优选10至80、特别是20至40的值。

这些非离子表面活性剂的组包括，例如，C_4至22脂肪醇-(EO)_10至80-2-羟烷基醚，特别是包括C_8至12脂肪醇-(EO)₂₂-2-羟基癸基醚和C_4至22脂肪醇-(EO)_40至80-2-羟烷基醚。

优选地，至少一个第一相和/或至少一个第二相含有至少一种非离子表面活性剂，优选选自羟基混合醚的非离子表面活性剂；其中非离子表面活性剂相对于第二相的总重量的重量比例优选为0.5重量％至30重量％、更优选为5重量％至25重量％、特别是10重量％至20重量％。

在另一个优选实施方案中，第一相和/或第二相的非离子表面活性剂选自通式R¹-O(CH₂CH₂O)_xCR³R⁴(OCH₂CH₂)_yO-R²的非离子表面活性剂，其中R¹和R²彼此独立地表示具有4至22个碳原子的烷基官能团或烯基官能团；R³和R⁴彼此独立地表示H或者具有1至18个碳原子的烷基官能团或烯基官能团，x和y彼此独立地表示1至40的值。

特别地，优选通式R¹-O(CH₂CH₂O)_xCR³R⁴(OCH₂CH₂)_yO-R²的化合物，其中R³和R⁴代表H，附标x和y彼此独立地取1至40、优选1至15的值。

特别地，尤其优选通式R¹-O(CH₂CH₂O)_xCR³R⁴(OCH₂CH₂)_yO-R²的化合物，其中官能团R¹和R²彼此独立地代表具有4至14个碳原子的饱和烷基官能团，附标x和y彼此独立地取1至15、特别是1至12的值。

此外，这些通式R¹-O(CH₂CH₂O)_xCR³R⁴(OCH₂CH₂)_yO-R²的化合物是优选的，其中官能团R¹和R²之一是支化的。

通式R¹-O(CH₂CH₂O)_xCR³R⁴(OCH₂CH₂)_yO-R²的化合物是非常特别优选的，其中附标x和y彼此独立地取8至12的值。

非离子表面活性剂的所指出的C链长度和乙氧基化程度或烷氧基化程度代表统计学平均值，对于给定产品其可以是整数或分数。由于制造方法，上述式的市售产品通常不是由单独的代表物组成，而是由混合物组成；出于这个原因，C链长度以及乙氧基化程度和烷氧基化程度均可以产生平均值，并且由那些平均值可以产生分数。

当然，上述非离子表面活性剂不仅可以作为单独的物质使用，而且可以作为两种、三种、四种或更多种表面活性剂的表面活性剂混合物使用。

在至少一个第一相中，特别优选那些熔点高于室温的非离子表面活性剂。一种或多种熔点高于20℃、优选高于25℃、特别优选为25至60℃、特别是26.6至43.3℃的非离子表面活性剂是特别优选的。

熔点或软化点在上述温度范围内的合适非离子表面活性剂包括低泡非离子表面活性剂，例如其在室温下可以是固体或高粘性的。如果使用在室温下高粘性的非离子表面活性剂，则优选它们的粘度高于20Pa·s、优选高于35Pa·s、特别是高于40Pa·s。在室温下具有蜡状稠度的非离子表面活性剂也是优选的。

在室温下为固体的非离子表面活性剂优选在分子中具有环氧丙烷(PO)单元。优选地，这种PO单元构成非离子表面活性剂总摩尔质量的不多于25重量％、特别优选不多于20重量％、特别是不多于15重量％。特别优选的非离子表面活性剂是另外具有聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物单元的乙氧基化的单羟基烷醇或烷基酚。这种非离子表面活性剂分子的醇或烷基酚部分优选构成这种非离子表面活性剂总摩尔质量的大于30重量％、特别优选大于50重量％、特别是大于70重量％。优选的试剂的特征在于它们含有乙氧基化的和丙氧基化的非离子表面活性剂，其中分子中的环氧丙烷单元构成非离子表面活性剂总摩尔质量的不多于25重量％、优选不多于20重量％、特别是不多于15重量％。

熔点高于室温的待在第一相中使用的另外特别优选的非离子表面活性剂含有40至70％的聚氧丙烯/聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物共混物，其含有75重量％的逆嵌段共聚物(reverse block copolymer)和25重量％的聚氧乙烯与聚氧丙烯的嵌段共聚物，所述逆嵌段共聚物为聚氧乙烯和聚氧丙烯与17摩尔环氧乙烷和44摩尔环氧丙烷的共聚物，所述聚氧乙烯与聚氧丙烯的嵌段共聚物用三羟甲基丙烷引发并且每摩尔三羟甲基丙烷含有24摩尔环氧乙烷和99摩尔环氧丙烷。

在一个优选实施方案中，非离子表面活性剂相对于第一相的总重量的重量比例为0.1至20重量％、特别优选0.5至15重量％、特别是2.5至10重量％。

所有阴离子表面活性物质都适合用作餐具洗涤剂中的阴离子表面活性剂。这些物质的特征在于水溶性阴离子基团(例如，羧酸根、硫酸根、磺酸根或磷酸根)和具有约8至30个C原子的亲脂性烷基。此外，分子中可包含乙二醇或聚乙二醇醚基团、酯、醚和酰胺基团以及羟基。合适的阴离子表面活性剂优选以钠、钾和铵以及在烷醇基团中具有2至4个C原子的单、二和三烷醇铵盐的形式存在，但是也可以使用锌、锰(II)、镁、钙或其混合物作为抗衡离子。

优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐、烷基聚乙二醇醚硫酸盐、以及在烷基中具有10至18个C原子且在分子中具有不多于12个的乙二醇醚基团的醚羧酸。

代替上述表面活性剂或与它们联合，也可以使用阳离子和/或两性表面活性剂，例如甜菜碱或季铵化合物。然而，优选不使用阳离子和/或两性表面活性剂。

表面活性剂影响第二相的不透明度。在同样优选的不同实施方案中，第二相因此不含表面活性剂，特别是非离子表面活性剂。

根据本发明的优选洗涤剂或清洁剂的特征还在于，在至少一个第一相和/或至少一个第二相中(特别是在第一相中)，它们含有小于1.0重量％的阴离子表面活性剂，特别是不含阴离子表面活性剂，因为已证明阴离子表面活性剂的添加在相特性——特别是硬度、脆性(磨损性能)和后固化行为——方面是不利的。

也用作化妆品试剂的成分的物质也可以如果合适根据国际化妆品成分命名法(INCI，International Nomenclature of Cosmetic Ingredients)在下文中指定。化学化合物具有英文的INCI名称。INCI名称可以在“International Cosmetic IngredientDictionary and Handbook，第7版(1997)”中找到，其由The Cosmetic，Toiletry andFragrance Association(CTFA)，华盛顿特区(美国)出版。表达CAS表示随后的数字序列是化学文摘社(Chemical Abstracts Service)的指定。

除表面活性剂外，至少一个第二相还可含有糖。根据本发明，糖包括糖醇、单糖、二糖和低聚糖。在优选实施方案中，至少一个第二相包含至少一种糖醇，优选甘露醇、异麦芽酮糖醇(isomalt)、乳糖醇、山梨糖醇、苏糖醇、赤藓糖醇、阿拉伯糖醇和木糖醇。木糖醇是特别优选的。

在进一步的实施方案中，第二相可包含二糖，特别是蔗糖。基于第二相的重量，蔗糖的比例为0重量％至30重量％、特别是5重量％至25重量％、特别优选10重量％至20重量％。以更大的量，糖不会完全溶解在第二相中并导致其混浊。通过使用糖(特别是以10重量％至15重量％的比例使用)，减少了水分的产生并且因此改善了对至少一个第一相的粘附性。

使用助洗剂物质(助洗剂)——例如硅酸盐、硅酸铝(特别是沸石)、有机二和多羧酸的盐、以及这些物质的混合物，优选水溶性助洗剂物质——可以是有利的。

在根据本发明优选的实施方案中，大部分或完全省略磷酸盐(包括多磷酸盐)的使用。在该实施方案中，试剂优选含有少于5重量％、特别优选少于3重量％、特别是少于1重量％的一种或多种磷酸盐。特别优选地，该实施方案中的试剂完全不含磷酸盐，即该试剂含有少于0.1重量％的一种或多种磷酸盐。

助洗剂尤其包括碳酸盐、柠檬酸盐、膦酸盐、有机助洗剂和硅酸盐。相对于根据本发明的试剂的总重量，总助洗剂的重量比例优选为15至80重量％、特别是20至70重量％。

根据本发明合适的有机助洗剂的一些实例是可以其钠盐形式使用的多羧酸(多羧酸盐)，其中多羧酸被理解为在整个分子中带有多于一个、特别是两个至八个酸官能团、优选二至六个、特别是两个、三个、四个或五个酸官能团的那些羧酸。作为多羧酸，因此优选二羧酸、三羧酸、四羧酸和五羧酸，特别是二羧酸、三羧酸和四羧酸。多羧酸还可以带有另外的官能团，例如羟基或氨基。例如，这些物质包括柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖酸(优选糖二酸(aldaric acid)，例如半乳糖二酸和葡萄糖二酸)、氨基羧酸(特别是氨基二羧酸、氨基三羧酸、氨基四羧酸，例如次氮基三乙酸(NTA)、谷氨酸-N,N-二乙酸(也称为N,N-双(羧甲基)-L-谷氨酸或GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA))及其衍生物和混合物。优选的盐是多羧酸的盐，所述多羧酸例如为柠檬酸、己二酸、琥珀酸、戊二酸、酒石酸、GLDA、MGDA、以及它们的混合物。

适合作为有机助洗剂的其它物质是聚合的多羧酸盐(在大分子中具有多个(特别是大于10个)羧酸盐官能团的有机聚合物)、聚天冬氨酸盐、聚缩醛和糊精。

除了它们的助洗效果之外，游离酸通常还具有酸化组分的品质。这里特别值得关注的是柠檬酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、葡糖酸及其任意混合物。

特别优选的本发明洗涤剂或清洁剂——特别是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂——含有一种或多种柠檬酸的盐(即柠檬酸盐)作为其基本助洗剂之一。在各种情况下基于试剂的总重量，这些物质优选以2至40重量％、特别是5至30重量％、尤其是7至28重量％、特别优选10至25重量％、非常特别优选15重量％至20重量％的比例包含。

还特别优选使用一种或多种碳酸盐和/或一种或多种碳酸氢盐、优选一种或多种碱金属碳酸盐、特别优选碳酸钠(苏打)；在各种情况下基于试剂的重量，其量为2至50重量％、优选4至40重量％、特别是10至30重量％、非常特别优选10至24重量％。

特别优选的本发明洗涤剂或清洁剂(特别是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂)的特征在于它们含有至少两种选自硅酸盐、膦酸盐、碳酸盐、氨基羧酸和柠檬酸盐的助洗剂；基于本发明清洁剂的总重量，这些助洗剂的重量比例优选为5至70重量％、更优选15至60重量％、特别是20至50重量％。选自上述组的两种或更多种助洗剂的组合已经证明对于根据本发明的洗涤剂或清洁剂(特别是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂)的清洁和漂洗性能有利。除了这里提到的助洗剂之外，还可以另外含有一种或多种其它助洗剂。

优选的洗涤剂或清洁剂(特别是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂)的特征在于柠檬酸盐与碳酸盐和/或碳酸氢盐的助洗剂组合。在根据本发明非常特别优选的一个实施方案中，使用碳酸盐和柠檬酸盐的混合物，其中在各种情况下基于清洁剂的总量，碳酸盐的量优选为5至40重量％、特别是10至35重量％、非常特别优选15至30重量％，柠檬酸盐的量优选为5至35重量％、特别是10至25重量％、非常特别优选15至20重量％，这两种助洗剂的总量优选为20至65重量％、特别是25至60重量％、优选30至50重量％。此外，可以另外包含一种或多种其它助洗剂。

根据本发明的洗涤剂或清洁剂(特别是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂)可含有膦酸盐，特别是作为另外的助洗剂。优选使用羟基烷烃和/或氨基烷膦酸盐作为膦酸盐化合物。在羟基烷烃膦酸盐中，1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP，1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate)具有特别重要的意义。可能优选的氨基烷烃膦酸盐包括乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐(DTPMP)及其高级同系物。在各种情况下基于试剂的总重量，膦酸盐优选以0.1至10重量％、特别是0.5至8重量％、非常特别优选2.5至7.5重量％的量包含在本发明的试剂中。

特别优选柠檬酸盐、碳酸(氢)盐和膦酸盐的组合使用。这些物质可以以上述量使用。特别地，在各种情况下基于试剂的总重量，在这种组合中使用10至25重量％的柠檬酸盐、10至30重量％的碳酸盐(或碳酸氢盐)和2.5至7.5重量％的膦酸盐。

另外特别优选的洗涤剂或清洁剂(特别是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂)的特征在于，除柠檬酸盐和碳酸(氢)盐和任选存在的膦酸盐外，它们还含有至少一种另外的无磷助洗剂。特别地，它选自氨基羧酸，其中另外的无磷助洗剂优选选自甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、谷氨酸二乙酸盐(GLDA)、天冬氨酸二乙酸盐(ASDA)、羟乙基亚氨基二乙酸盐(HEIDA)、亚氨基二琥珀酸盐(IDS)和乙二胺二琥珀酸盐(EDDS)，特别优选来自MGDA或GLDA。特别优选的组合的实例是柠檬酸盐、碳酸(氢)盐和MGDA以及任选存在的膦酸盐。

另外的无磷助洗剂(特别是MGDA和/或GLDA)的重量比例优选为0至40重量％、特别是5至30重量％、特别是7至25重量％。特别优选使用MGDA或GLDA(特别是MGDA)作为粒状材料。在这方面有利的是MGDA颗粒，其含有尽可能少的水且/或具有比非粒化的粉末更低的吸湿性(在25℃、常压下的吸水性)。来自上述组的至少三种(特别是至少四种)助洗剂的组合已被证明对于根据本发明的清洁剂(特别是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂)的清洁和漂洗性能有利。除此之外，还可以包含额外的助洗剂。

聚合的多羧酸盐也适合作为有机助洗剂。这些物质是例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的碱金属盐，如相对分子量为500至70,000g/mol的那些。合适的聚合物特别是聚丙烯酸盐，其优选具有1,000至20,000g/mol的分子量。由于它们具有优异的溶解性，可以优选选自该组中的摩尔质量为1,100至10,000g/mol、特别优选1,200至5,000g/mol的短链聚丙烯酸盐。

在本发明洗涤剂或清洁剂(特别是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂)中所包含的(均聚)聚合多羧酸盐总计优选为0.5至20重量％、更优选为2至15重量％、特别是4至10重量％。

根据本发明的洗涤剂或清洁剂(特别是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂)也可以含有通式NaMSi_xO_2x+1·yH₂O的结晶层状硅酸盐作为助洗剂，其中M代表钠或氢，x是1.9至22、优选为1.9至4的数(其中2、3或4是特别优选的x值)，y表示0至33、优选0至20的数。也可以使用模量(module)Na₂O∶SiO₂模量为1∶2至1∶3.3的无定形硅酸钠，也可以使用模量Na₂O∶SiO₂模量优选1∶2至1∶2.8、特别是1∶2至1∶2.6的无定形硅酸钠，其优选具有延迟的溶解和二次洗涤性能。

在根据本发明的某些洗涤剂或清洁剂(特别是餐具洗涤剂，优选自动餐具洗涤剂)中，基于洗涤剂或清洁剂的总重量，硅酸盐含量被限制低于10重量％、优选低于5重量％、特别是低于2重量％的量。

除上述助洗剂外，本发明的洗涤剂或清洁剂还可含有碱金属氢氧化物。这些碱性载体优选用于洗涤剂或清洁剂中，特别是仅以少量用于至少一个第二相中，其中在各种情况下基于洗涤剂或清洁剂的总重量，所述量优选低于10重量％、优选低于6重量％、更优选低于5重量％、特别优选0.1至5重量％、特别是0.5至5重量％。根据本发明的替代洗涤剂或清洁剂不含碱金属氢氧化物。

作为另外的组分，根据本发明的清洁剂优选在至少一个第一相和/或至少一个第二相中含有一种或多种酶。这些酶尤其包括蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、半纤维素酶、纤维素酶、过水解酶(perhydrolase)或氧化还原酶，以及优选其混合物。所述酶原则上是天然来源的；从天然分子出发，可获得用于清洁剂中的改进变体，其优选相应地使用。

根据本发明的清洁剂优选含有基于活性蛋白质的总量为1×10^-6重量％至5重量％的酶。蛋白质浓度可借助于已知方法——例如BCA方法或Biuret方法——测定。

在蛋白酶中，枯草杆菌蛋白酶型蛋白酶是优选的。这些枯草杆菌蛋白酶型蛋白酶的实例有：枯草杆菌蛋白酶BPN’和Carlsberg，以及其进一步开发的形式(蛋白酶PB92、枯草杆菌蛋白酶147和309、来自迟缓芽孢杆菌的碱性蛋白酶、枯草杆菌蛋白酶DY、酶嗜热蛋白酶(thermitase)、蛋白酶K以及蛋白酶TW3和TW7)，它们属于枯草杆菌酶(subtilase)，但不再是较狭义上的枯草杆菌蛋白酶。

可根据本发明使用的淀粉酶的实例是来自地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、来自解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、来自嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)、来自黑曲霉和米曲霉的α-淀粉酶，以及已被改进用于清洁剂中的所述淀粉酶的进一步开发。对于这种目的而言特别值得关注的其它酶有来自芽孢杆菌属A 7-7(DSM 12368)的α-淀粉酶以及来自B.agaradherens(DSM 9948)的环糊精葡聚糖转移酶(CGTase)。

此外，根据本发明可以使用脂肪酶或角质酶，特别是由于它们的甘油三酯裂解活性，但也可以是为了由合适的前体原位制备过酸。这些脂肪酶或角质酶包括，例如，起初可由柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)(嗜热棉毛菌(Thermomyces lanuginosus))获得的脂肪酶和已经进一步开发的那些脂肪酶，特别是在D96LT213R和/或N233R位置具有氨基酸置换(exchange)的那些脂肪酶，特别优选置换D96L、T213R和N233R的所有脂肪酶。

此外，可以使用可以分在术语“半纤维素酶”组下的酶。这些酶包括，例如，甘露聚糖酶、黄原胶裂解酶、果胶裂解酶(＝果胶酶)、果胶酯酶、果胶酸裂解酶(pectate lyase)、木葡聚糖酶(xyloglucanase)(＝木聚糖酶)、支链淀粉酶和β-葡聚糖酶。

为了增加漂白效果，本发明可以使用：氧化还原酶，例如氧化酶、加氧酶、过氧化氢酶；过氧化物酶，例如卤素-、氯-、溴-、木质素、葡萄糖或锰过氧化物酶、双加氧酶或漆酶(酚氧化酶、多酚氧化酶)。有利地，另外加入与酶相互作用的有机化合物(特别优选芳族化合物)以增强相关氧化还原酶的活性(增强剂)，或者在氧化还原电势差异很大的情况下，以确保氧化酶和污染物之间的电子流动(媒介)。可以对蛋白质和/或酶进行保护，尤其是在储存期间，以防止例如由物理影响、氧化或蛋白水解裂解引起的损伤，例如失活、变性或分解。当蛋白质和/或酶以微生物方法获得时，特别优选抑制蛋白质水解，特别是在试剂还含有蛋白酶的情况下。清洁剂可含有稳定剂用于此目的；这些试剂的提供构成了本发明的优选实施方案。

具有清洁活性的蛋白酶和淀粉酶通常不可以纯蛋白质的形式获得，而是可以经稳定的、可储存的和可运输的制剂的形式获得。这些现成的制剂包括例如：通过造粒、挤出或冻干获得的固体制剂，或者特别是在液体或凝胶型试剂的情况下，酶的溶液；其中所述溶液有利地被最大程度地浓缩、具有很少的水、而且/或者补充有稳定剂或其它助剂。

或者，酶也可以被用胶囊包封用于至少一个第一相和/或至少一个第二相，例如通过将酶溶液与优选天然聚合物一起喷雾干燥或挤出而包封，或者以胶囊形式而包封，例如其中酶被包围在凝固凝胶中的那些，或核壳型的那些(其中含酶的核涂有水、空气和/或化学品不可渗透的保护层)。在覆盖层的情况下，可以另外施加其它活性成分，例如稳定剂、乳化剂、颜料、漂白剂或染料。这种胶囊通过使用原本已知的方法施用，例如通过摇动或滚压粒化或者在流化床方法中施用。这种颗粒有利地具有低粉尘，例如由于聚合物成膜剂的施用，并且由于涂层而在储存中稳定。

此外，可以将两种或更多种酶配制在一起，从而使得单个颗粒显示出多种酶活性。

从前面的评述中可以清楚地看出，酶蛋白仅构成常规酶制剂总重量的部分。根据本发明使用的蛋白酶和淀粉酶制剂含有0.1至40重量％、优选0.2至30重量％、特别优选0.4至20重量％、特别是0.8至10重量％的酶蛋白。特别是，优选那些基于其总重量含有0.1至12重量％、优选0.2至10重量％、特别是0.5至8重量％的各种酶制剂的清洁剂。

除了上面列举的组分之外，根据本发明的洗涤剂或清洁剂的至少一个第一相和/或至少一个第二相可以含有另外的成分。例如，这些成分包括阴离子、阳离子和/或两性表面活性剂、漂白剂、漂白活化剂(bleach activator)、漂白催化剂、其它溶剂、增稠剂、多价螯合剂、电解质、腐蚀抑制剂(特别是银保护剂、玻璃腐蚀抑制剂)、泡沫抑制剂、染料、香料(特别是在至少一个第一相中)、用于改善流动和干燥行为的添加剂、用于调节粘度的添加剂、用于稳定化的添加剂、UV稳定剂、珠光剂(INCI遮光剂；例如：乙二醇二硬脂酸酯，如Cognis的AGS，或含有它的混合物，如Cognis的)、防腐剂(例如，工业防腐剂2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇，其也称为溴硝丙二醇(CAS 52-51-7)并且可以作为BT或Boots Bronopol BT市售获自Boots公司)、抗微生物活性成分(消毒剂)和pH调节剂，这些成分的量通常不超过5重量％。

根据本发明的试剂优选含有至少一种烷醇胺作为另外的溶剂。烷醇胺优选选自单、二和三乙醇胺以及单、二和三丙醇胺及其混合物。烷醇胺优选以0.5至10重量％、特别是1至6重量％的量包含在根据本发明的试剂中。在优选的洗涤剂或清洁剂中，至少一个第二相不含烷醇胺，烷醇胺仅包含在至少一个第一相中。

在优选实施方案中，根据本发明的洗涤剂或清洁剂(特别是餐具洗涤剂)含有作为另外组分的至少一种锌盐作为玻璃腐蚀抑制剂。锌盐可以是无机或有机锌盐。根据本发明使用的锌盐优选在水中的溶解度大于100mg/l、优选大于500mg/l、特别优选大于1g/l、特别是大于5g/l(所有溶解度均为在20℃水温下的溶解度)。

无机锌盐优选选自溴化锌、氯化锌、碘化锌、硝酸锌和硫酸锌。有机锌盐优选选自单体或聚合有机酸的锌盐，特别是选自乙酸锌、乙酰丙酮锌、苯甲酸锌、甲酸锌、乳酸锌、葡萄糖酸锌、蓖麻油酸锌、松香酸锌、戊酸锌和对甲苯磺酸锌。在根据本发明特别优选的实施方案中，使用乙酸锌作为锌盐。锌盐优选以下述量包含在根据本发明的清洁剂中：基于清洁剂的总重量，0.01重量％至5重量％、特别优选地为0.05重量％至3重量％、特别是0.1重量％至2重量％。除上述盐(特别是锌盐)之外或作为其替代，优选使用聚乙烯亚胺(例如可以名称(BASF)获得的那些)作为玻璃腐蚀抑制剂，其量为0至5重量％、特别是0.01至2重量％。

适合作为添加剂的聚合物特别是马来酸丙烯酸共聚物Na盐(例如，CP5，其可获自BASF，Ludwigshafen(德国))、改性的聚丙烯酸Na盐(例如，CP 10，其可获自BASF，Ludwigshafen(德国))、改性的聚羧酸Na盐(例如，HP 25，其可获自BASF，Ludwigshafen(德国))、聚环氧烷烃改性的七甲基三硅氧烷(例如，L-77，其可获自BASF，Ludwigshafen(德国))、聚环氧烷烃改性的七甲基三硅氧烷(例如，L-7608，其可获自BASF，Ludwigshafen(德国))、以及聚醚硅氧烷(聚甲基硅氧烷与环氧乙烷/环氧丙烷链段(聚醚嵌段)的共聚物)，优选水溶性的具有末端聚醚嵌段的线性聚醚硅氧烷，例如5840、或5878，其可获自Evonik，Essen(德国)。适合作为添加剂的助洗剂物质特别是聚天冬氨酸钠盐、乙二胺三乙酸酯椰油烷基乙酰胺(例如，CHT 12，其可获自Evonik，Essen(德国))、甲基甘氨酸二乙酸三Na盐和乙酰膦酸。在5843和5863的情况下，与表面活性添加剂或聚合物添加剂的混合物表现出协同作用。然而，Tegopren型5843和5863在由玻璃制成的硬表面(特别是玻璃餐具)上的使用是较不优选的，因为这些硅氧烷表面活性剂可能粘附到玻璃上。在本发明的具体实施方案中，省略了上述添加剂。

优选的洗涤剂或清洁剂(特别是餐具洗涤剂)优选还包含漂白剂(特别是氧漂白剂)、以及任选存在的漂白活化剂和/或漂白催化剂。只要它们存在，它们仅包含在至少一个第一相中。

作为优选的漂白剂，本发明的清洁剂含有选自过碳酸钠、过硼酸钠四水合物和过硼酸钠一水合物的氧漂白剂。可以使用的漂白剂的其它实例是过氧化焦磷酸盐、柠檬酸盐过水合物以及产生H₂O₂的过酸盐或过酸(例如，过苯甲酸盐、过氧邻苯二甲酸盐、二过壬二酸(diperazelaic acid)、邻苯二甲酰亚氨基过酸或二过十二烷二酸(diperdodecanediacid))。此外，还可以使用选自有机漂白剂的漂白剂。典型的有机漂白剂是二酰基过氧化物，例如过氧化二苯甲酰。其它典型的有机漂白剂是过氧酸，其中特别值得提及烷基过氧酸和芳基过氧酸作为实例。由于其良好的漂白性能，特别优选过碳酸钠。一种特别优选的氧漂白剂是过碳酸钠。

在过水解(perhydrolysis)条件下产生具有优选1至10个C原子、特别是2至4个C原子的脂族过氧羧酸和/或任选取代的过苯甲酸的化合物可用作漂白活化剂。带有所述C原子数的O-和/或N-酰基以及/或者任选取代的苯甲酰基的物质是合适的。优选多酰化的亚烷基二胺，其中已证明四乙酰基乙基乙二胺(TAED)是特别合适的。

漂白催化剂是促进漂白的过渡金属盐或过渡金属络合物，例如Mn-、Fe-、Co-、Ru-或Mo-salene络合物或-羰基络合物。具有含N的三脚架配体的Mn-、Fe-、Co-、Ru-、Mo-、Ti-、V-和Cu-络合物以及Co-、Fe-、Cu-和Ru-氨络合物也可以用作漂白催化剂。特别优选使用氧化阶段II、III、IV或IV中的锰络合物，其优选含有一种或多种具有供体功能N、NR、PR、O和/或S的大环配体。

优选地，使用具有氮供体功能的配体。特别优选在本发明的试剂中使用一种或多种漂白催化剂，其含有以下物质作为大分子配体：1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(Me-TACN)、1,4,7-三氮杂环壬烷(TACN)、1,5,9-三甲基-1,5,9-三氮杂环十二烷(Me-TACD)、2-甲基-1,1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(Me/Me-TACN)和/或2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷(Me/TACN)。合适的锰络合物有例如：[Mn^III ₂(μ-O)₁(μ-OAc)₂(TACN)₂](ClO₄)₂、[Mn^IIIMn^IV(μ-O)₂(μ-OAc)₁(TACN)₂](BPh₄)₂、[Mn^IV ₄(μ-O)₆(TACN)₄](ClO₄)₄、[Mn^III ₂(μ-O)₁(μ-OAc)₂(Me-TACN)₂](ClO₄)₂、[Mn^IIIMn^IV(μ-O)₁(μ-OAc)₂(Me-TACN)₂](ClO₄)₃、[Mn^IV ₂(μ-O)₃(Me-TACN)₂](PF₆)₂和[Mn^IV ₂(μ-O)₃(Me/Me-TACN)₂](PF₆)₂(其中OAc＝OC(O)CH₃)。

当使用苯甲酸、水杨酸或乳酸作为pH调节剂和/或缓冲物质时，这些化合物可以支持或增强银和/或银化合物的抗菌效果。

根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含至少一个第一相和至少一个第二相。洗涤剂或清洁剂可因此具有一个、两个、三个或更多个不同的第一相；它也可有一个、两个、三个或更多个不同的第二相。优选地，根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含一个第一相和一个第二相。特别优选地，洗涤剂或清洁剂包含两个第一相和一个第二相。优选地，它包含两个第一相和两个第二相。还优选这样的实施方案，其中洗涤剂或清洁剂包含三个第一相和一个或两个第二相。

在这种情况下，至少一个第一相的整体与至少一个第二相的整体的重量比通常为40∶1至2∶1、特别是20∶1至4∶1、优选12∶1至6∶1、例如10∶1至8∶1。清洁剂部分中所有相的总重量可以是每个洗涤剂或清洁剂部分8至30g、特别是10至25g、优选12至21g、例如14至16g。该重量比在清洁过程中提供第一相和第二相的各种成分的良好浓度。

根据本发明，至少一个第一相和至少一个第二相在其全部或部分表面上彼此相邻。在这方面，优选两相直接相邻。

如果至少一个第一相和至少一个第二相在其全部或部分表面上彼此直接相邻，则稳定性是重要的，因为所述至少一个第二相的凝固时间尽可能短。这里，稳定性意味着包含在第二相中的组分不会跨越进入至少一个第一相中，而是至少一个第一相和至少一个第二相即使在长时间储存之后仍保持在视觉上彼此分离并且彼此不相互作用，例如通过液体组分从一个相扩散到另一个相或一个相的组分与另一个相的组分反应而相互作用。令人惊奇的是，发现这可以通过包含以下物质的第二相来实现：甘油、明胶和至少一种C₃至C₅烷二醇，或甘油、PVOH和至少一种C₃至C₅烷二醇。

根据特别优选的实施方案，根据本发明的洗涤剂或清洁剂的特征在于：在各种情况下基于第二相的总重量，至少一个第二相包含少于1重量％、特别是少于0.5重量％、尤其是少于0.1重量％的阴离子表面活性剂。

至少一个第二相优选基本上不含阴离子表面活性剂。基本上不含意指在各种情况下基于第二相的总重量，至少一个第二相包含少于0.05重量％的阴离子表面活性剂。

在该上下文中已经发现，在至少一个第二相中存在1重量％的阴离子表面活性剂会导致整个组合物的较差的发泡行为和较差的漂洗行为。此外，较高量的阴离子表面活性剂会对固化产生不利影响。

水溶性包裹物

水溶性包裹物优选由选自聚合物或聚合物混合物的水溶性膜材料制成。包裹物可以由一层或两层或更多层水溶性膜材料制成。第一层和另外的层(如果存在)的水溶性膜材料可以相同或不同。

水溶性包裹物优选含有聚乙烯醇或聚乙烯醇共聚物。含有聚乙烯醇或聚乙烯醇共聚物的水溶性包裹物表现出良好的稳定性，具有足够高水平的水溶性(特别是冷水溶解性)。

用于制备水溶性包裹物的合适的水溶性膜优选基于聚乙烯醇或聚乙烯醇共聚物，其分子量为10,000至1,000,000gmol^-1、优选20,000至500,000gmol^-1、特别优选30,000至100,000gmol^-1、特别是40,000至80,000gmol^-1。

聚乙烯醇通常通过聚乙酸乙烯酯的水解来制备，因为直接合成路线是不可能的。这同样适用于聚乙烯醇共聚物，其相应地由聚乙酸乙烯酯共聚物制备。优选至少一层水溶性包裹物包含聚乙烯醇，其水解程度为70至100摩尔％、优选80至90摩尔％、特别优选81至89摩尔％、特别是82至88摩尔％。

在优选实施方案中，水溶性包装物由至少20重量％、特别优选至少40重量％、非常特别优选至少60重量％、特别是至少80重量％的聚乙烯醇组成，所述聚乙烯醇的水解程度为70至100摩尔％、优选80至90摩尔％、特别优选81至89摩尔％、特别是82至88摩尔％。

此外，可以将选自以下的聚合物加入适合于制备水溶性包裹物的含聚乙烯醇的膜材料中：含(甲基)丙烯酸的(共)聚合物、聚丙烯酰胺、噁唑啉聚合物、聚苯乙烯磺酸盐、聚氨酯、聚酯、聚醚、聚乳酸或所述聚合物的混合物。聚乳酸是优选的另外的聚合物。

优选的聚乙烯醇共聚物除乙烯醇外还包含二羧酸作为另外的单体。合适的二羧酸是衣康酸、丙二酸、琥珀酸及其混合物，优选衣康酸。除乙烯醇外还包含烯键式不饱和羧酸或者其盐或酯的聚乙烯醇共聚物也是优选的。这种聚乙烯醇共聚物特别优选除乙烯醇外还含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物。

膜材料可以优选含有其它添加剂。膜材料可含有增塑剂，例如二丙二醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇、甘露糖醇或其混合物。其它添加剂包括例如脱模助剂、填料、交联剂、表面活性剂、抗氧化剂、UV吸收剂、抗粘连剂、抗粘剂或其混合物。

用于根据本发明的水溶性包装的水溶性包裹物中的合适的水溶性膜是由MonoSolLLC出售的膜，例如名称为M8720、M8630、M8312、M8440、M7062、C8400或M8900的膜。由NipponGohsei以名称SH2601、SH2504、SH2707或SH2701出售的膜也是合适的。其它合适的膜包括来自Aicello Chemical Europe GmbH的名称或的膜，或者来自Kuraray的VF-HP膜。

水溶性包裹物优选至少部分地具有苦味值(bitter value)为1,000至200,000的苦素，尤其是选自奎宁硫酸盐(苦味值＝10,000)、柚皮苷(苦味值＝10,000)、蔗糖八乙酸酯(苦味值＝100,000)、奎宁盐酸盐及其混合物的那些。特别地，水溶性包裹物的外表面至少部分地涂有苦味值为1,000至200,000的苦素。在这方面，特别优选水溶性包裹物涂覆有至少50％、优选至少75％、非常特别优选至少90％的苦味值为1,000至200000的苦素。苦味值为1,000和200,000的苦素的施用可以例如通过印刷、喷涂或涂铺来进行。

根据本发明，水溶性包裹物具有基本上位于一个平面内的至少一个连续边缘的密封接缝。从程序的观点来看这是有利的，因为基本上位于一个平面中的沿边缘的密封接缝仅需要单个密封步骤，其中所述密封步骤可能仅使用单个密封工具实施。与具有多个密封接缝的那些包裹物相比，连续沿边缘的密封接缝导致更好的封闭，并且密封接缝的密封性优异，因此包裹物本身的密封性也优异。产品从包裹物中的泄漏(例如在该部分的表面上的泄漏)是有害的，因为然后消费者会接触所述产品。准确地说，应该用包含水溶性包裹物的洗涤剂或清洁剂部分尽可能避免这种情况。

水溶性包裹物可优选由至少两个包装部件制成。优选地，至少两个包装部件是水溶性的，从而使得洗碗机中不会留下包装部件，这可能然后导致洗碗机中的问题。至少两个包装部件不必是不同的。它们可以优选地由相同材料以相同方式制备。在优选的实施方案中，这些部件是两个水溶性膜部件，特别是相同组成的两个水溶性膜部件。

在另一个实施方案中，至少两个包装部件可以由不同的材料制成，例如，由不同的膜或具有两种不同性质的材料(例如可溶于热水和冷水的膜)制成。在该实施方案中，优选将水溶性膜和通过注塑制成的另一个包装部件组合。

根据本发明的特别优选实施方案，水溶性包裹物包含至少一个至少部分塑性变形的膜。

特别地，膜的这种塑性变形可以通过本领域技术人员已知的方法产生，所述方法例如为深拉(施加真空和没有施加真空)、吹制或冲压。特别地，水溶性包裹物包含至少一个至少部分塑性变形的膜，该膜通过深拉制成。

至少一个第一相和至少一个第二相可以相对于彼此以任何所需组合布置在水溶性包裹物内。例如，第一相可以布置在第二相上或旁边。在该实施方案中，根据本发明的洗涤剂或清洁剂包含一个第一相和一个第二相。

还可以想到第一相被第二相包围。根据本发明还涵盖了将一个相包埋入另一个相中。在另一个特别优选的布置中，第二相是铸塑形式，例如凝胶核的形式，并且被第一相包围。还可以存在彼此分开的两个或更多个腔，其填充有至少一个第二相。在该实施方案中，洗涤剂或清洁剂包含两个第二相，其中所述两个第二相可以具有不同的组成。

根据优选实施方案，存在三个、四个、五个或六个或更多个彼此分开的腔，其填充有一个或多个第二相。优选地，那些洗涤剂或清洁剂包含三个、四个、五个或六个或更多个第二相，其中所述第二相可以具有相同或不同的组成。

本发明还涉及制备洗涤剂和/或清洁剂部分包(特别是清洁剂部分包)的方法，其中所述洗涤剂和/或清洁剂部分包含有这样的产品，所述产品包含至少一个第一相和至少一个与所述第一相不同的第二相，所述方法包括：

a)提供具有至少一个模腔的模具；所述模具任选地包括用于分隔所述模腔的底部的隔板；

b)在所述模腔上添加水溶性膜；

c)通过使所述水溶性膜变形在所述模腔中形成开口腔室；

d)用至少一个如上所述的第二相填充所述开口腔室或其部分；

e)任选地用至少一个另外的如上所述的第二相填充所述开口腔室或其部分，所述第二相可以任选地不同于根据d)的第二相；

f)任选地使所述一个或多个第二相凝固；

g)随后用至少一个第一相填充所述开口腔室，所述第一相不同于如上所述的至少一个第二相；

h)提供第二水溶性膜作为覆盖物；

i)叠放所述开口腔室和所述覆盖物，以便将所述部分包在密封区域处密封；

j)将所述覆盖物与所述开口腔室密封。

产品优选是餐具洗涤剂，优选是自动餐具洗涤剂。

模具包括至少一个腔(模腔)。例如，模具可以作为单个模具或作为传送带形式的模具阵列的一部分提供，如从传送带方法和鼓式法中已知的那样。模具包括其上可以放置膜的区域，例如通常围绕模腔中的开口限定的密封区域。模腔可以具有不同的几何形状；如果有边缘，则将它们修圆是有利的。设计经修圆的边缘和/或圆顶形腔以确保在被拉入腔时将膜拉得稍微更均匀，从而在这方面保持膜厚度均匀，并且不会产生破裂或撕裂点，这又产生更稳定的部分包。

任选地，但是根据具体实施方案优选地，模具包含至少一个模腔，该模腔具有用于分隔所述模腔的底部的隔板。因此，在模制腔室中形成凸起或袋，其在视觉上产生了积极的外观。特别地，如果这些凸起的区域完全或部分地——优选几乎完全地——填充有一个或多个第二相，则该区域再次与粒状混合物——特别是粉末状的第一相——清楚地分离，并且在视觉上产生极好的外观。

可以将水溶性膜从转鼓上进料并将其添加到模腔上。将膜定位(position)并保持在模具上的合适位置。可以将膜通过模具表面上的吸入孔而保持在合适位置，其中所述吸入孔不是模腔的一部分。然而，也可以将膜通过机械装置(例如夹子)保持在模具上。例如，可以将膜通过压在密封区域上的压模而保持在适当位置。在连续生产方法(例如，鼓式法和传送带方法)中，优选的是，膜的速度与由模具形成的传送带的速度相匹配，从而使得膜由于在运行模具上被保持在合适位置而不会被不必要地拉得较薄。

在将膜相对于模腔保持在合适位置之后，室通过使膜至少部分地适应所述模腔而在模腔区域中形成。膜通过弹性和/或塑性变形进行适应。优选地，膜变形具有比弹性部分更大的塑性。水溶性膜的变形例如通过深拉或通过合适的压模产生。优选的变型是通过在模腔中施加负压(成形压力)进行的深拉；为此目的，模腔优选地包括小开口，优选地在底部区域中，所述小开口借助于相应的线路在空气压力方面连接到真空泵。

在形成开口腔室之后，在步骤d)中用产品的至少一个第二相填充所述腔室或其部分。一旦至少一个第二相已经凝固，如果必要在凝固所需的另外一段时间之后，然后可以将其它产品成分(根据任选存在的步骤e)的其它第二相)或根据步骤g)的至少一个第一相)引入腔室内。在这种情况下，根据步骤g)的至少一个第一相是包含固体组合物的粒状混合物的第一相，特别是粉末状的(优选粉末状的且自由流动的)第一相。

在上述制备方法中，优选含有第二相的腔室不完全填充有一个或多个第二相(在步骤d)中)。在这种情况下，腔室可以优选地仅部分地填充有一个或多个第二相，优选地仅在下部区域中或者仅在由根据a)的任选存在的隔板形成的腔室的凸起或袋的区域中或恰好在所述区域上方的区域中。

如果腔室或其部分填充有至少两个第二相，则根据具体实施方案优选这些第二相基本上相同或仅略微不同，例如因不同的染料而不同。关于所用的活性物质(除了助剂如染料之外)，这些相优选具有非常相似的——特别是相同的——组成。这特别避免了第二相之间的迁移现象，并且因此避免例如在储存期间由于膨胀的或收缩的相而产生不有利的视觉印象。

当用产品填充时，变形的膜优选在填充期间仍保持在腔中。例如，当施加负压时，仅在密封之后才破坏负压。在这种情况下，形成腔室后的负压相对于成形压力可以具有较低的强度(较高的压力)，其仅实现保持功能。

腔室通过引入至少一个第一相和至少一个第二相而被填充，特别是通过根据本发明以上描述的那些而被填充。

密封区域保持无产品是重要的。例如，如果腔室是至少部分地弹性变形的，则在填充之后和在密封之前的这种弹性变形不应使得产品流过和流出开口腔室并因此污染密封区域。

根据具体实施方案，将覆盖物在开口腔室上定位，从而使得在下一步中所述覆盖物可以被放置在密封区域上。覆盖物的位置通常相对于腔室的位置确定。如果腔室与传送带上的可移动模具一起移动，则覆盖物必须以相同的方式移动，从而使得相对于腔室的位置保持不变。

然后将覆盖物放在开口腔室上，所述开口腔室以这种方式闭合。因此，密封区域中的覆盖物和膜之间的接触使腔室闭合。

密封的优选实施方案是膜和覆盖物之间的材料熔合，例如通过在施加覆盖物之前将膜溶剂化而进行，或者通过在密封区域中熔化膜和/或覆盖物而进行。或者，密封通过胶合或焊接进行。

定位、施加和密封可以在分开的步骤中进行或同时进行。

模具还可包括至少一个第二模腔，从而使得通过方法步骤a)至d)制备至少两个开口腔室。至少两个腔室在同一平面中形成。在方法步骤h)中，优选的是，将覆盖物在至少两个开口腔室上方定位，并且在方法步骤i)中，将覆盖物放置在至少两个腔室上以将部分包在密封区域处密封。由于至少两个腔室连接到相同的覆盖物，所以腔室相对于彼此保持在特定位置，与现有技术(其中相邻的腔室通过由包装的薄膜形成的隔板连接)不同。

特别优选的是，通过供给/转移包含至少一个覆盖物的带材，将覆盖物作为带材的一部分提供。分离覆盖物可以在定位之前、在定位之后但在放置在腔室之前、在放置在腔室上的同时、或在放置在腔室上之后进行。

当在定位之前分离时，优选将覆盖物冲压出来。

也可以将覆盖物和膜在密封的同时分离。通过熔化产生密封的装置包括至少两个部分：一个是模具本身，另一个部分是从覆盖物侧压在模具上的反压模(counter-stamp)。优选的是，在密封步骤中，由模具和另一部分在密封区域处密封期间施加的压力必须低于在分离区域中施加的压力。分离区域围绕密封区域。

在密封后分离的情况下，将覆盖物和膜交替地优选在同一步骤中与带材分离，因此将部分包分离。

作为替代的、同样优选的制备根据本发明的清洁剂部分包的方法，以下是特别合适的。该方法包括以下步骤：

a)提供具有至少一个模腔的模具；所述模具任选地包括用于分隔所述模腔的底部的隔板；

b)在所述模腔上添加水溶性膜；

c)通过使所述水溶性膜变形在所述模腔中形成开口腔室；

d)用包含固体组合物的粒状混合物的至少一个第一相填充所述开口腔室，所述至少一个第一相特别是至少一个第一粉末状相；

e)提供具有至少一个第二模腔的第二模具；所述第二模具任选地包括用于分隔所述模腔的底部的隔板；

f)在所述第二模腔上添加第二水溶性膜；

g)通过使所述水溶性膜变形在所述第二模腔中形成第二开口腔室；

h)用至少一个如上所述的第二相填充所述第二开口腔室或其部分；

i)任选地用至少一个另外的如上所述的第二相填充步骤h)的所述第二开口腔室或其部分，该至少一个另外的第二相任选地不同于根据h)的第二相；

j)任选地使所述一个或多个第二相凝固；

k)叠放所述两个开口腔室，以便将所述部分包在密封区域处密封，其中填充区域彼此面对；

l)将所述开口腔室密封在一起。

除非另有说明，否则针对第一种方法描述的内容也适用于该方法。

在该第二种方法中，形成两个不同的腔室，其中一个腔室包含至少一个第一相，另一个腔室包含至少一个第二相。

优选地，在步骤k)中，将包含至少一个第一相(特别是粉末状的且自由流动的相)的腔室布置成使得粒状混合物或粉末不会脱落。

在这种情况下，然后优选将包含至少一个第二相的腔室布置在包含至少一个第一相的腔室上方/之上。在这种情况下，填充的腔室区域彼此面对。重要的是，步骤k)中的至少一个第二相在室温下已经凝固或凝胶状或者不再可流动，特别是凝固或不再可流动从而使得其不会流出腔室。在密封之后，这导致多相单腔室袋，其具有特别好的外观。

对于两种上述制备方法，以下优选适用：

对于包含固体组合物的粒状混合物的至少一个第一相(特别是至少一种第一粉末状相)，上面已经描述的内容适用于根据本发明的清洁剂。在这种情况下优选至少一个第一相是粉末状的且自由流动的。固体组合物的粒状混合物——特别是，与上述标准测试物质相比，具有大于40％、优选大于45％、特别是大于50％、更优选大于55％、特别优选大于60％的以％计的自由流动能力的粉末和/或颗粒——是特别合适的，其中所述自由流动能力在粉末制备并在20℃下储存后24小时测量。

类似地，针对至少一个第一相所描述的关于静止角的内容也适用于该方法中。

对于在根据本发明的方法中使用的至少一个第二相，同样适用于上面已经陈述的内容，其中明确地参考该内容。以上针对后一种方法描述的第二相的特别合适性在于凝胶相(特别是具有PVOH作为聚合物的相)的快速凝固时间显著缩短了使一个或多个第二相凝固的步骤或者甚至使得所述步骤变得是不必要的。

在这方面，非常特别优选的本发明实施方案包含：作为至少一个第二相，8至20重量％的PVOH、15至30重量％的1,3-丙二醇、30至40重量％的甘油、5至15重量％的含磺酸基团的聚丙烯酸酯共聚物、任选存在的2至10重量％的1,2-丙二醇、和任选存在的2至15重量％的三甘醇或聚乙二醇(优选平均摩尔质量为200至600g/mol)，其中重量％在各种情况下均基于第二相的总重量。

取决于制备方法，一个或多个第二相可以显著高于或低于密封接缝平面(前一种方法)或大约在密封接缝平面的水平(后一种方法)。

本申请还涉及清洁硬表面(特别是餐具)的方法，其中将所述表面通过使用根据本发明的清洁剂以本身已知的方式加工。特别是，使表面与根据本发明的洗涤剂或清洁剂接触。特别是使用清洁机器(优选洗碗机)进行清洁。

本发明还涉及清洁剂用于清洁硬表面(特别是清洁餐具，尤其是在洗碗机中)的用途。

在优选实施方案中，本申请涉及自动餐具洗涤剂。就本申请而言，自动餐具洗涤剂是可用于在自动餐具洗涤过程中清洁脏污餐具的组合物。因此，根据本发明的自动餐具洗涤剂与自动漂洗助剂不同，所述自动漂洗助剂总是与自动餐具洗涤剂组合使用并且不具有它们自身的任何清洁效果。

在本申请中描述了根据本发明的洗涤剂或清洁剂或整体或在至少一个第一相中或在至少一个第二相中包含某种物质的范围内，这也应被视为公开了洗涤剂或清洁剂、或者相关相可由其组成。在以下实际实施例中，以非限制性方式描述了根据本发明的洗涤剂或清洁剂。

实际实施例：

制备了包含第一相和第二相的根据本发明的清洁剂。在该过程中实现了不同的几何形状。此外，制备了包含两个第一相和一个第二相的清洁剂。以下规格是指基于特定相的总重量的活性物质的重量％(除非另有说明)。

表1：固体组合物的第一粒状混合物(特别是粉末状的且自由流动的相)具有以下组成：

表2：此外，制备具有以下组成的第一自由流动相：

开口袋形式的水溶性包裹物通过深拉含PVOH的膜制备。将液体组合物倒入所述开口腔中并在固化后产生第二相，然后将自由流动固体形式的第一相倒入包含聚乙烯醇的袋中，然后将开口袋通过施加第二膜和热封密封来密封。

表3：在这种情况下使用的第二相具有以下组成：

表4：制备具有以下组成的另外的第二相：

第一相和第二相能够以任何所需的方式彼此组合。第二相在成分混合后是液体并且在约10至15分钟的凝固时间内尺寸稳定，其空间构型由第一相的空间构型和行业中常用的或自行设计的模具预先确定。将液体第二相引入所述模具中，并且在凝固时间之后，移除模具而不改变第二相。

表5：具有PVOH作为聚合物的第二相的其它实例：

	G1	G2	G3	G4	G5
						PEG 400	17.9	23.1	23.1	13.9	27.8
甘油中30％的PVOH	35.7	30.8	30.8	55.6	55.6
						1,3-丙二醇	-	-	-	27.8	13.9
甘油	-	15.4	-	-	-
						含磺酸的丙烯酸酯共聚物	-	30.8	30.8	-	-
木糖醇	26.8		-	-	-
						水	10.7	-	15.4	-	-
非离子表面活性剂1	8.9	-	-	-	-
						非离子表面活性剂2	-	-	-	2.8	2.8

表6：具有明胶作为聚合物的另外的第二相

	G6	G7	G8
				明胶,Bloom值225	29.2	25.8	24.7
1,3-丙二醇	47.6	41.9	40.2
				EHPD*	23.2	23.6	26.8
水	-	6.5	6.2
				非离子表面活性剂2	-	2.2	2.1

*EHPD＝2-乙基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇。

Claims (16)

1.洗涤剂或清洁剂部分，其包含具有基本上位于一个平面内的至少一个连续沿边缘的密封接缝的水溶性包裹物、至少一个第一相和至少一个与所述第一相不同的第二相，其特征在于所述至少一个第一相包含固体组合物的粒状混合物，特别是所述至少一个第一相为粉末状的，尤其是粉末状的且自由流动的，且所述至少一个第二相是至少一种聚合物和至少一种多元醇。

2.根据权利要求1所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于所述至少一个第二相包含至少两种多元醇，其中第一多元醇为烷三醇，特别是C₃至C₁₀烷三醇，且第二多元醇为烷二醇，特别是C₃至C₁₀烷二醇。

3.根据权利要求2所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于所述第一多元醇为C₃至C₈烷三醇，特别是C₃至C₆烷三醇，优选甘油和/或1,1,1-三羟甲基丙烷和/或2-氨基-2-(羟甲基)-1,3-丙二醇，特别是甘油和/或1,1,1-三羟甲基丙烷，极特别是甘油。

4.根据权利要求2或3所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于所述第二多元醇为C₃至C₈烷二醇，特别是C₃至C₅烷二醇。

5.根据权利要求2至4中任一项所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于所述烷二醇的两个OH基团不布置在烷基链的直接相邻的C原子上，特别是三个或四个碳原子位于所述两个OH基团之间。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于所述至少一个第二相具有很少的水或基本上不含水。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于所述至少一个第二相包含明胶和/或PVOH，特别是PVOH，作为聚合物。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于所述至少一个第一相和/或所述至少一个第二相包含至少一种表面活性剂，特别是至少一种非离子表面活性剂。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于所述至少一个第一相与所述至少一个第二相的重量比为40:1至2:1，特别是20:1至4:1，优选12:1至6:1。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于在各种情况下基于所述第二相的总重量，所述至少一个第二相包含少于1重量％、特别是少于0.5重量％、尤其是少于0.1重量％的阴离子表面活性剂。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于所述水溶性包裹物包含聚乙烯醇。

12.根据权利要求1至11中任一项所述的洗涤剂或清洁剂部分，其特征在于其为餐具洗涤剂，特别是用于自动清洁餐具的餐具洗涤剂。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的清洁剂部分用于自动清洁餐具的用途。

14.自动清洁餐具的方法，其特征在于，将根据权利要求1至12中任一项所述的清洁剂部分用于洗碗机中。

15.制备洗涤剂和/或清洁剂部分包的方法，其中所述洗涤剂和/或清洁剂部分包含有这样的产品，所述产品包含至少一个第一相和至少一个与所述第一相不同的第二相，所述方法包括：

a)提供具有至少一个模腔的模具；所述模具任选地包括用于分隔所述模腔的底部的隔板；

b)在所述模腔上添加水溶性膜；

c)通过使所述水溶性膜变形在所述模腔中形成开口腔室；

d)用至少一个根据权利要求1至10中任一项所述的第二相填充所述开口腔室；

e)任选地用至少一个另外的如上所述的第二相填充所述开口腔室或其部分，所述第二相可以任选地不同于根据d)的第二相；

f)任选地使所述至少一个第二相凝固；

g)随后用包含固体组合物的粒状混合物的至少一个第一相填充所述开口腔室，所述第一相特别是不同于所述至少一个第二相的第一粉末状相；

h)提供第二水溶性膜作为覆盖物；

i)叠放所述开口腔室和所述覆盖物，以便将所述部分包在密封区域处密封；

j)将所述覆盖物与所述开口腔室密封。

16.制备洗涤剂和/或清洁剂部分包的方法，其中所述洗涤剂和/或清洁剂部分包含有这样的产品，所述产品包含至少一个第一相和至少一个与所述第一相不同的第二相，所述方法包括：

a)提供具有至少一个模腔的模具；所述模具任选地包括用于分隔所述模腔的底部的隔板；

b)在所述模腔上添加水溶性膜；

c)通过使所述水溶性膜变形在所述模腔中形成开口腔室；

d)用包含固体组合物的粒状混合物的至少一个第一相填充所述开口腔室，所述第一相特别是第一粉末状相；

e)提供具有至少一个第二模腔的第二模具；所述第二模具任选地包括用于分隔所述模腔的底部的隔板；

f)在所述第二模腔上添加第二水溶性膜；

g)通过使所述水溶性膜变形在所述第二模腔中形成第二开口腔室；

h)用至少一个根据权利要求1至10中任一项所述的第二相填充所述第二开口腔室或其部分；

i)任选地用至少一个另外的根据权利要求1-11中任一项所述的第二相填充步骤h)的所述第二开口腔室或其部分，该至少一个另外的第二相任选地不同于根据h)的第二相；

j)任选地使所述一个或多个第二相凝固；

k)叠放所述两个开口腔室，以便将所述部分包在密封区域处密封，其中填充区域彼此面对；

l)将所述开口腔室密封在一起。