CN110204756B - 一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法 - Google Patents

一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110204756B
CN110204756B CN201910524606.8A CN201910524606A CN110204756B CN 110204756 B CN110204756 B CN 110204756B CN 201910524606 A CN201910524606 A CN 201910524606A CN 110204756 B CN110204756 B CN 110204756B
Authority
CN
China
Prior art keywords
chitosan
silver
hydrogel
loaded
antibacterial
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910524606.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110204756A (zh
Inventor
王慧庆
张凯源
罗志鑫
胡家园
朱敏
李毓铖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN201910524606.8A priority Critical patent/CN110204756B/zh
Publication of CN110204756A publication Critical patent/CN110204756A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110204756B publication Critical patent/CN110204756B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C08J3/075—Macromolecular gels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/02—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances with solvents, e.g. swelling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
    • C08J2305/08—Chitin; Chondroitin sulfate; Hyaluronic acid; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/28—Nitrogen-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法，所述壳聚糖载银高强抗菌材料是以碱溶法低温溶解壳聚糖并低温再生得到纳米纤维网络组成的壳聚糖水凝胶为基体材料，在所述基体材料的纤维网络上均匀负载有纳米银单质。所述银单质是由大比表面积壳聚糖纳米纤维上的氨基还原得到，起到抗菌和配位交联增强力学的作用。再生出的壳聚糖纳米纤维网络水凝胶，具有超大的比表面积和充分暴露的氨基，利用氨基还原制备银单质且不需要使用化学还原剂，减少污染，本方法所制壳聚糖载银抗菌膜上的纳米银粒子尺寸小，分散均匀，银与氨基交联作用提高了膜强度，因此膜的力学强度高、耐拉伸、耐撕扯。在抗菌伤口敷料和食品包装等行业具有广阔的应用前景。

Description

一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法，属于抑菌材料的制备领域。
背景技术
甲壳素在自然界中广泛存在于高等真菌类、节肢动物虾、蟹、昆虫的外壳等生物体中，作为一种天然多糖，在地球上的储量十分可观，自然界年合成量10亿吨以上，是自然界中仅次于纤维素的第二大生物资源。甲壳素具有较高的生物相容性和生物可降解性，常作为一类重要的生物医用材料，经过脱乙酰作用可得壳聚糖。壳聚糖具有抗菌性和生物降解性、生物相容性，壳聚糖膜被应用于食品保鲜膜、伤口敷料、细胞支架等。因为稀酸溶解壳聚糖制备的纯壳聚糖膜材料力学强度很差，拉伸强度低于30MPa，所制备壳聚糖膜一般是将其酸溶液与其他高分子复合，或者加戊二醛、磷酸钠等交联剂进行交联，或者与其他无机粒子SiO2、TiO2等复合方法来增强膜材料的力学强度。最新研究的低温碱溶解壳聚糖并凝固浴中再生制备纯壳聚糖纤维网络水凝胶，干燥得到的膜材料的拉伸强度可达80MPa，是目前研究报道中强度最高的纯壳聚糖膜材料。因为碱试剂包裹壳聚糖大分子链成蠕虫状结构使其溶解，再生的壳聚糖水凝胶微观形貌由其他方法的蜂窝状结构变成了由壳聚糖纳米线组成的三维网线结构，从而比表面积和整体强度都大幅度提升。但是这种新体系制备的壳聚糖水凝胶和膜的复合材料研究不多，尚未报道过其载银水凝胶和膜材料。
纳米银(Ag)具有杀菌能力强、活性高、渗透性强等优点，被广泛应用于生物材料抑菌、医用材料抑菌和食品包装等领域。Ag的抑菌效率由银粒径决定，即纳米Ag粒子半径越小，其抑菌效率越高，但纳米粒子半径越小，表面能越大，在溶液介质中越易团聚，限制了纳米Ag的抑菌效率。将纳米Ag负载在比表面积较大，化学性质稳定的载体上，不仅可以解决纳米Ag易团聚的难题，还可以控制Ag粒子的粒径。目前纳米银的制备方法有光还原法、电化学法和化学还原法等，光还原法与电化学法操作较复杂，需要使用专门仪器，化学还原法需要使用化学还原剂，成本高。因此需要开发一种新的纳米银制备方法克服上述技术存在的问题。申请号201710095134.X公开了一种载银纳米纤维素-壳聚糖复合膜的制备方法。高分子基体不是纯壳聚糖体系，此发明中制备的纳米银颗粒，均布于二醛基纳米纤维素网络中。制备过程复杂，制备周期长，不利于降低成本。申请号201710856338.0公开了一种低分子壳聚糖@银纳米颗粒复合膜及制备方法。此发明通过降低天然碱性多糖分子量获得低分子壳聚糖材料，使其更多的-NH2和-OH强极性基团裸露出来，增强了其抗菌能力和保湿性。但这种低分子壳聚糖成本高，膜材料的力学强度很弱。并且目前报道的壳聚糖载银体系都需要加入还原剂将阴离子还原成银单质。
发明内容
针对选有技术中存在的上述技术问题，本发明提供了一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法。本发明采用碱溶低温溶解并再生法方便快捷的解决了壳聚糖水凝胶和膜力学强度弱的问题，再生出的壳聚糖纳米纤维网络水凝胶，具有超大的比表面积和充分暴露的氨基，利用氨基还原制备银单质，免除使用还原剂，并且银与氨基交联作用进一步提高了膜强度。
本发明壳聚糖载银高强抗菌材料，是以碱溶法低温溶解壳聚糖并低温再生得到纳米纤维网络组成的壳聚糖水凝胶为基体材料，在所述基体材料的纤维网络上均匀负载有纳米银单质。
所述银单质是由大比表面积壳聚糖纳米纤维上的氨基还原得到，起到抗菌和配位交联增强力学的作用。
本发明壳聚糖载银高强抗菌材料的制备方法，包括如下步骤：
S1、制备负载银离子的壳聚糖再生水凝胶
用碱溶体系在-20℃-60℃冷冻、室温搅拌解冻，重复冷冻解冻3次溶解壳聚糖获得壳聚糖碱水溶液，将其流延或浇铸成片状，并采用低温凝固浴再生制备壳聚糖再生水凝胶，并将其裁成边长为1cm-10cm的正方形(厚度0.1mm-0.9mm)，然后遮光浸泡于5毫升-200毫升的硝酸银水溶液中，0-5℃低温存储。硝酸银水溶液的体积根据浸入其中的壳聚糖再生水凝胶量作相应调整，例如4cm×4cm壳聚糖再生水凝胶浸泡在50毫升硝酸银水溶液中。
步骤S1中，所述碱溶体系包括由NaOH、LiOH、KOH中一种或几种与尿素或硫脲混合构成的混合体系，进一步优选为5wt％氢氧化锂、7wt％氢氧化钾和8wt％尿素的混合水溶液；壳聚糖的溶解温度-60℃至-20℃，溶解时间30min-24h；再生用的凝固浴包括水、80-95vt％乙醇水溶液、40％DMAc水溶液之一，再生温度-15℃至5℃，再生时间30min-24h。
步骤S1中，优选地，壳聚糖碱水溶液的质量浓度为2％-10％。
步骤S1中，所述硝酸银水溶液的浓度为1mmol/L-150mmol/L，浸泡温度1-20℃，浸泡时间为30min-24h。
S2、制备壳聚糖原位载银抗菌水凝胶
将步骤S1获得的负载银离子的壳聚糖再生水凝胶加热处理，随后用去离子水浸泡清洗，超声脱除未反应的银离子，直至清洗液中不含银离子，可用饱和氯化钠溶液检验，制得壳聚糖原位载银抗菌水凝胶。本步骤中不需要加入柠檬酸钠、次氯酸钠等还原剂。
步骤S2中，加热处理的温度为30-100℃，加热时间为1h-24h。
S3、制备壳聚糖原位载银抗菌膜
将步骤S2获得的壳聚糖原位载银抗菌水凝胶干燥处理，获得壳聚糖原位载银抗菌膜。本发明对于薄膜的厚度没有要求，从薄到厚都可以，如果是浇铸就可以做到很厚。本发明实施例中获得的薄膜的厚度范围为0.3mm-10mm。
步骤S3中，所述干燥处理的方式包括自然晾干、烘干、恒湿器皿中恒湿干燥等。
相对于用酸溶解的壳聚糖水凝胶和膜，碱溶法所制得的壳聚糖水凝胶和膜具有很高的强度，弥补了过去载银壳聚糖膜强度不足的缺陷，本方法制备的水凝胶和膜的力学强度高、耐拉伸、耐撕扯。再生出的壳聚糖纳米纤维网络水凝胶，具有超大的比表面积和充分暴露的氨基，利用氨基还原制备银单质且不需要使用化学还原剂，减少污染，本方法所制壳聚糖载银抗菌膜上的纳米银粒子尺寸小，分散均匀，银与氨基配位交联作用提高了膜强度，水凝胶和膜材料具有良好的抗菌效果。在抗菌伤口敷料和食品包装等行业具有广阔的应用前景。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
(1)本发明采用“碱溶法”溶解壳聚糖，再生得到壳聚糖网络水凝胶，具有超大比表面积和高度暴露的氨基，水凝胶和膜材料的力学拉伸、压缩强度高。
(2)本发明制备得到的纳米银颗粒在壳聚糖纤维网络中分散稳定、不易团聚，纳米银颗粒为球状或椭球状。
(3)本发明在利用壳聚糖氨基直接还原，“一步”负载纳米银颗粒，工艺流程短，操作简单，不需要复杂昂贵的药品，以及复杂的设备，设备投资少，成本低。
(4)本发明的原材料来源广泛，产品可降解，生产过程绿色环保、无污染。
(5)本发明通过在壳聚糖中加入纳米银颗粒，具有很好的抗菌性能。
附图说明
图1是本发明壳聚糖抗菌水凝胶的透射电镜图片，其中(a)和(f)为实施例3，(b)和(g)为实施例4，(c)和(h)为实施例5，标尺为20nm。从图1可以看出，无还原剂的条件下，依靠壳聚糖纤维上暴露的大量氨基直接还原制备了纳米级的银单质，并均匀分布基体中。
图2是实施例4中壳聚糖载银单质水凝胶的SEM图片(左)及其扫描出的银元素(右)。从图2可以看出该水凝胶体系中壳聚糖呈纤维网络状态而不是蜂窝状，这使得其具有超大比表面积。元素扫描显示了纤维网络上有银单质的存在。
图3是实施例3壳聚糖载银高强抗菌膜的外观照片。从图3可以看出，复合膜具有良好的透明性，柔性，可折叠。
图4是实施例4样品的拉力展示。从图4可以看出，膜抗拉强度很高，可以拉起500g的砝码。
图5是纯壳聚糖膜和实施例2力学拉伸测试数据。从图5可以看出碱溶再生法制备的壳聚糖水凝胶膜强度达到80MPa，原位还原生长纳米银后力学增强，银浓度越高力学越强达到105MPa.
图6是实施例2的XPS和FTIR测试数据。从图6可以看出，XPS和FTIR测试都证实了银单质与壳聚糖上氨基间有配位作用，这样形成交联网络从而使得水凝胶和膜的力学强度大幅度上升。
图7是实施例抗菌测试结果。从图7可以看出，膜材料对大肠杆菌(E.coli)和金色葡萄球菌(S.aureus)在较低浓度时就显示了良好的抗菌性，银浓度越高抗菌效果越好。
具体实施方式
为了使本发明的目的及优点更加清楚明白，以下结合具体的实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
实施例1：
本实施例中壳聚糖载银高强抗菌材料是以壳聚糖纳米纤维网络水凝胶为基体材料，在所述基体材料的纤维网络上均匀负载有纳米银单质，所述银单质是由壳聚糖纳米纤维上的氨基还原得到的；其制备方法包括如下步骤：
S1、制备负载银离子的壳聚糖再生水凝胶
用含有5％氢氧化锂、7％氢氧化钾和8％尿素的混合水溶液在-40℃冷冻、室温解冻，反复3次溶解5wt％壳聚糖，在玻璃板上流延，并在90wt％乙醇中0℃低温再生，水洗除去无机盐，制备纤维网络组成的壳聚糖再生水凝胶，用去离子水洗净得到壳聚糖水凝胶，厚度0.4mm；裁成2cm×2cm×0.35mm方块，浸泡在10mL浓度为5mmol/L硝酸银溶液中，超声5min，使其溶解均匀，用锡纸包裹遮光，在冰箱5℃冷藏浸泡20h。
S2、制备壳聚糖原位载银单质的高强抗菌水凝胶
将步骤S1获得的负载银离子的壳聚糖再生水凝胶于40℃水浴，避光加热8h，制得壳聚糖原位载银单质的高强抗菌膜，用去离子水浸泡清洗，超声脱除未反应的银离子，直至清洗液中不含银离子，可用饱和氯化钠溶液检验。
S3、制备壳聚糖原位载银抗菌膜
将上述壳聚糖载纳米银单质抗菌水凝胶自然晾干获得壳聚糖载纳米银单质抗菌膜。膜拉伸强度高达95MPa，扫描电镜显示纳米银单质分布在壳聚糖网络纤维上，纳米银单质粒子平均直径在5nm，显示对金色葡萄球菌、大肠杆菌等细菌显示良好抗菌性。
实施例2：
本实施例中壳聚糖载银高强抗菌材料是以壳聚糖纳米纤维网络水凝胶为基体材料，在所述基体材料的纤维网络上均匀负载有纳米银单质，所述银单质是由壳聚糖纳米纤维上的氨基还原得到的；其制备方法包括如下步骤：
S1、制备负载银离子的壳聚糖再生水凝胶
用含有5％氢氧化锂、7％氢氧化钾和8％尿素的混合水溶液在在-40℃冷冻、室温解冻，反复3次溶解5wt％壳聚糖，在玻璃板上流延，并在90wt％乙醇中0℃低温再生，水洗除去无机盐，制备纤维网络组成的壳聚糖再生水凝胶，用去离子水洗净得到壳聚糖水凝胶,厚度0.5mm；裁成4cm×4cm×0.45mm方块，浸泡在50mL浓度为20mmol/L硝酸银溶液，超声15min，使其溶解均匀，用锡纸包裹遮光，在冰箱5℃冷藏浸泡24h。
S2、制备壳聚糖原位载银单质的高强抗菌水凝胶
将步骤S1获得的负载银离子的壳聚糖再生水凝胶于60℃水浴，避光加热6h,制得壳聚糖原位载银单质的高强抗菌膜，用去离子水浸泡清洗，超声脱除未反应的银离子，直至清洗液中不含银离子，可用饱和氯化钠溶液检验。
S3、制备壳聚糖原位载银抗菌膜
将上述壳聚糖载纳米银单质抗菌水凝胶在湿度45度恒湿器皿中干燥6h获得壳聚糖载纳米银单质抗菌膜。膜拉伸强度高达102MPa，扫描电镜显示纳米银单质分布在壳聚糖网络纤维上，纳米银单质粒子平均直径在6nm，对金色葡萄球菌、大肠杆菌等细菌显示良好抗菌性。
实施例3：
本实施例中壳聚糖载银高强抗菌材料是以壳聚糖纳米纤维网络水凝胶为基体材料，在所述基体材料的纤维网络上均匀负载有纳米银单质，所述银单质是由壳聚糖纳米纤维上的氨基还原得到的；其制备方法包括如下步骤：
S1、制备负载银离子的壳聚糖再生水凝胶
用含有5％氢氧化锂、7％氢氧化钾和8％尿素的混合水溶液在-40℃冷冻、室温解冻，反复3次溶解5wt％壳聚糖，在玻璃板上流延，并在90wt％乙醇中0℃低温再生，水洗除去无机盐，制备纤维网络组成的壳聚糖再生水凝胶，用去离子水洗净得到壳聚糖水凝胶，厚度0.4mm；裁成6cm×6cm×0.50mm方块，浸泡在80mL浓度为80mmol/L硝酸银溶液中，超声15min，使其溶解均匀，用锡纸包裹遮光，在冰箱5℃冷藏浸泡24h。
S2、制备壳聚糖原位载银单质的高强抗菌水凝胶
将步骤S1获得的负载银离子的壳聚糖再生水凝胶于80℃水浴，避光加热4h,制得壳聚糖原位载银单质的高强抗菌膜，用去离子水浸泡清洗，超声脱除未反应的银离子，直至清洗液中不含银离子，可用饱和氯化钠溶液检验。
S3、制备壳聚糖原位载银抗菌膜
将上述壳聚糖载纳米银单质抗菌水凝胶自然晾干获得壳聚糖载纳米银单质抗菌膜。膜拉伸强度高达100MPa，扫描电镜显示纳米银单质分布在壳聚糖网络纤维上，纳米银单质粒子平均直径在9nm，对金色葡萄球菌、大肠杆菌等细菌显示良好抗菌性。
实施例4：
本实施例中壳聚糖载银高强抗菌材料是以壳聚糖纳米纤维网络水凝胶为基体材料，在所述基体材料的纤维网络上均匀负载有纳米银单质，所述银单质是由壳聚糖纳米纤维上的氨基还原得到的；其制备方法包括如下步骤：
S1、制备负载银离子的壳聚糖再生水凝胶
用含有5％氢氧化锂、7％氢氧化钾和8％尿素的混合水溶液在-40℃冷冻、室温解冻，反复3次溶解5wt％壳聚糖，在玻璃板上流延，并在90wt％乙醇中0℃低温再生，水洗除去无机盐，制备纤维网络组成的壳聚糖再生水凝胶，用去离子水洗净得到壳聚糖水凝胶，厚度45mm；裁成10cm×10cm×0.8mm方块，浸泡在150mL浓度为150mmol/L硝酸银溶液，超声15min，使其溶解均匀，用锡纸包裹遮光，在冰箱5℃冷藏浸泡24h。
S2、制备壳聚糖原位载银单质的高强抗菌水凝胶
将步骤S1获得的负载银离子的壳聚糖再生水凝胶于80℃水浴，避光加热4h,制得壳聚糖原位载银单质的高强抗菌膜，用去离子水浸泡清洗，超声脱除未反应的银离子，直至清洗液中不含银离子，可用饱和氯化钠溶液检验。
S3、制备壳聚糖原位载银抗菌膜
将上述壳聚糖载纳米银单质抗菌水凝胶自然晾干获得壳聚糖载纳米银单质抗菌膜。膜拉伸强度高达95MPa，扫描电镜显示纳米银单质分布在壳聚糖网络纤维上，纳米银单质粒子平均直径在11nm，对金色葡萄球菌、大肠杆菌等细菌显示良好抗菌性。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种壳聚糖载银高强抗菌材料的制备方法，其特征在于：
所述壳聚糖载银高强抗菌材料是以碱溶法低温溶解壳聚糖并低温再生得到纳米纤维网络组成的壳聚糖水凝胶为基体材料，在所述基体材料的纤维网络上均匀负载有纳米银单质；所述银单质是由大比表面积壳聚糖纳米纤维上的氨基还原得到，起到抗菌和配位交联增强力学的作用；具体包括如下步骤：
S1、制备负载银离子的壳聚糖再生水凝胶
用碱溶体系在-20℃-60℃冷冻、室温搅拌解冻，重复冷冻解冻3次溶解壳聚糖获得壳聚糖碱水溶液，将其流延或浇铸成片状，并采用低温凝固浴再生制备壳聚糖再生水凝胶，并将其裁成边长为1cm-10cm的正方形，然后遮光浸泡于5mL-200mL的硝酸银水溶液中，0-5℃低温存储；
S2、制备壳聚糖原位载银抗菌水凝胶
将步骤S1获得的负载银离子的壳聚糖再生水凝胶加热处理，随后用去离子水浸泡清洗，超声脱除未反应的银离子，直至清洗液中不含银离子，制得壳聚糖原位载银抗菌水凝胶；
S3、制备壳聚糖原位载银抗菌膜
将步骤S2获得的壳聚糖原位载银抗菌水凝胶干燥处理，获得壳聚糖原位载银抗菌膜；
步骤S1中，所述碱溶体系包括由NaOH、LiOH、KOH中一种或几种与尿素或硫脲混合构成的混合体系；壳聚糖的溶解温度-60℃至-20℃，溶解时间30min-24h；
步骤S1中，所述硝酸银水溶液的浓度为1mmol/L-150mmol/L，浸泡温度1-20℃，浸泡时间为30min-24h。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
所述碱溶体系为5wt％氢氧化锂、7wt％氢氧化钾和8wt％尿素的混合水溶液。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤S1中，再生用的凝固浴包括水、80-95vt％乙醇水溶液、40％DMAc水溶液之一，再生温度-15℃至5℃，再生时间30min-24h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤S1中，壳聚糖碱水溶液的质量浓度为2％-10％。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤S2中，加热处理的温度为30-100℃，加热时间为1h-24h。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：
步骤S3中，所述干燥处理的方式包括自然晾干、烘干、恒湿器皿中恒湿干燥。
CN201910524606.8A 2019-06-18 2019-06-18 一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法 Active CN110204756B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910524606.8A CN110204756B (zh) 2019-06-18 2019-06-18 一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910524606.8A CN110204756B (zh) 2019-06-18 2019-06-18 一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110204756A CN110204756A (zh) 2019-09-06
CN110204756B true CN110204756B (zh) 2022-02-11

Family

ID=67793228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910524606.8A Active CN110204756B (zh) 2019-06-18 2019-06-18 一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110204756B (zh)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111467975A (zh) * 2020-03-16 2020-07-31 南方科技大学 分离膜及其制备方法和应用
CN111941974A (zh) * 2020-07-21 2020-11-17 天津盛天利材料科技有限公司 除乙烯二氧化碳高透性防霉抗菌保鲜膜
CN112059200B (zh) * 2020-08-21 2023-04-18 武汉纺织大学 一种银纳米颗粒及其宏量可控制备方法
JP2022133161A (ja) * 2021-03-01 2022-09-13 株式会社キコーコーポレーション 治療用シート

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103343399A (zh) * 2013-07-11 2013-10-09 武汉大学 碱水体系低温溶解甲壳素制备甲壳素再生纤维的方法
CN103642070A (zh) * 2013-11-11 2014-03-19 青岛文创科技有限公司 一种纳米丝素蛋白-壳聚糖-纳米银抗菌复合膜
CN106800662A (zh) * 2017-01-23 2017-06-06 武汉大学 一种壳聚糖凝胶系材料的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI277678B (en) * 2006-06-30 2007-04-01 Taiwan Textile Res Inst Antibiotic and deodorant material and preparation method thereof

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103343399A (zh) * 2013-07-11 2013-10-09 武汉大学 碱水体系低温溶解甲壳素制备甲壳素再生纤维的方法
CN103642070A (zh) * 2013-11-11 2014-03-19 青岛文创科技有限公司 一种纳米丝素蛋白-壳聚糖-纳米银抗菌复合膜
CN106800662A (zh) * 2017-01-23 2017-06-06 武汉大学 一种壳聚糖凝胶系材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"银/壳聚糖复合物的制备及抗氧化、抑菌性能研究";蒋珩珺;《中国优秀硕士论文电子期刊网，工程科技I辑》;20140815;第13页，第14页，第18页，第22页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110204756A (zh) 2019-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110204756B (zh) 一种壳聚糖载银高强抗菌材料及其制备方法
JP6608365B2 (ja) セルロース繊維
Jung et al. Antimicrobial properties of hydrated cellulose membranes with silver nanoparticles
Grace et al. Copper alginate-cotton cellulose (CACC) fibers with excellent antibacterial properties
Dutta et al. Chitin and chitosan for versatile applications
Peniche et al. Chitin and chitosan: major sources, properties and applications
CN103446621B (zh) 一种含纳米银的海藻酸钠基抗菌医用敷料的制备方法
CN106146913B (zh) 一种壳聚糖基水凝胶及其制备方法和应用
GB2518199A (en) Method of producing a swellable polymer fibre
Wang et al. Facile fabrication of self-healing, injectable and antimicrobial cationic guar gum hydrogel dressings driven by hydrogen bonds
CN109251330B (zh) 纳米甲壳素-pva水凝胶及其制备方法和应用
CN110790885B (zh) 一种聚乙烯醇/壳聚糖季铵盐抗菌自愈水凝胶及其制备方法和应用
CN106975101A (zh) 一种纳米银复合胶原医用敷料及其制备方法
Tang et al. Physical hydrogels based on natural polymers
CN102392347B (zh) 一种智能载银抗菌纤维及其制备方法和应用
Wang et al. Chitosan-based composites reinforced with antibacterial flexible wood membrane for rapid hemostasis
Kamalesh et al. A critical review on sustainable cellulose materials and its multifaceted applications
CN111359549B (zh) 一种复合水凝胶和气凝胶的制备方法
CN106009067A (zh) 一种纳米银抗菌材料及其制备方法
CN111333896A (zh) 一种绿色高效合成纳米纤维素基抗菌薄膜的方法
CN110041564A (zh) 纤维素抗菌膜的原位制备方法、由该方法制备的纤维素抗菌膜及其应用
Gomes et al. New biomaterial based on cotton with incorporated biomolecules
TWI434966B (zh) Preparation method of superabsorbent antibacterial fiber and its use
Chook et al. Highly porous chitosan beads embedded with silver-graphene oxide nanocomposites for antibacterial application
JP2003292501A (ja) キトサンスポンジおよびその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant