CN110144165A - 涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及涂料组合物及其制备方法、涂料组合物的涂覆方法和应用，以及使用该涂料体系涂覆得到的产品。该涂料组合物，包含：A)一含羟基基团的组分，其组成为：a)一数均分子量为500‑6000g/mol的聚酯改性的聚碳酸酯多元醇，其量为大于50重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计，b)可选的一聚酯多元醇，其羟基含量为不小于10重量％，按照DIN EN ISO 4629‑2测试，和c)可选的一聚丙烯酸酯多元醇；和B)一多异氰酸酯；所述组合物的异氰酸酯基团和羟基基团的当量比是0.5‑1.2。本发明所提供的涂料组合物形成的涂层不仅具有良好的外观和附着力，而且具有良好的再流平性，尤其是能够在常温下快速再流平。

Description

涂料组合物
技术领域
本发明涉及一种涂料组合物及其制备方法、涂料组合物的涂覆方法和应用，以及使用该涂料组合物涂覆得到的产品。
背景技术
涂层的划痕随时间推移而消退被称为再流平。再流平涂料形成的涂层，由于其在经受频繁刮擦后能够恢复平整、美观而广受欢迎。尤其是在移动设备领域例如电脑、交通工具领域例如汽车，和其他表面易被剐蹭的产品领域广受欢迎。上述领域用的涂料，除要求涂料具有良好的再流平性，还要求其具有良好的外观和附着力。聚氨酯涂料以其出色的外观、附着力以及再流平性被广泛研究。
现有的聚氨酯涂料通常包含脂肪族或脂环族多异氰酸酯、丙烯酸多元醇和聚酯多元醇组分。这样的聚氨酯涂料已经具备了出色的基本性能，但在频繁的刮擦后，涂料形成的涂层表面外观受损不能恢复，肉眼能够观察到划伤。
为了改善现有的聚氨酯涂料的再流平性，业内尝试采用聚丙烯酸酯和聚酯的组合来将其改善。
DE-A19824118公开了一种包含二和/或多异氰酸酯和聚酯-聚丙烯酸酯的涂料组合物，虽具有良好的快干性能，但不适合用于汽车行业。
WO96/20968公开了一种涂料组合物，其包含一种以有烷基取代的脂环族(甲基)丙烯酸酯单体或有烷基取代的芳香族乙烯基单体为基础的聚丙烯酸酯、低聚酯多元醇和多异氰酸酯。该涂料组合物固化速度慢、固化温度高，不适用于热敏材料例如塑料。
EP-A 0896991公开了一种涂料组合物，其包含聚酯和聚丙烯酸酯。该组合物的耐化学性差。
CN101182401A公开了一种涂料组合物，其包含脂肪族低聚碳酸酯多醇、低聚酯多醇、聚丙烯酸酯多醇和多异氰酸酯。上述聚氨酯涂料形成的涂层在刮擦后，需要在一定高的温度下，比如烘箱加热、吹风机加热或红外加热数小时，涂层表面的划痕才能消失。
因此，希望开发一种能够在常温下快速再流平的涂料。
发明内容
本发明的目的是提供一种涂料组合物及其制备方法、涂料组合物的涂覆方法和应用，以及使用该涂料组合物涂覆得到的产品。
根据本发明的涂料组合物，包含：
A)一含羟基基团的组分，其组成为：
a)一数均分子量为500-6000g/mol的聚酯改性的聚碳酸酯多元醇，其量为大于50重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计，
b)可选的一聚酯多元醇，其羟基含量为不小于10重量％，按照DIN EN ISO 4629-2测试，和
c)可选的一聚丙烯酸酯多元醇；和
B)一多异氰酸酯；
所述组合物的异氰酸酯基团和羟基基团的当量比是0.5-1.2。
根据本发明的一个方面，提供了根据本发明提供的涂料组合物的制备方法，包括如下步骤：
将a)、可选的b)和可选的c)混合得到A)；和
混合A)和B)得到所述组合物。
根据本发明的另一个方面，提供了根据本发明提供的涂料组合物用于保护基材表面或基材表面涂层的用途。
根据本发明的又一方面，提供了一种涂覆方法，其包括将根据本发明提供的涂料组合物施加在基材上。
根据本发明的再一方面，提供了一种涂覆产品，其包含一基材以及将根据本发明所提供的涂料组合物施加到所述基材上形成的涂层。
本发明的涂料组合物形成的涂层不仅具有良好的外观和附着力，而且具有良好的再流平性，尤其是能够在常温下快速再流平。
具体实施方式
本发明提供一种涂料组合物，包含：A)一含羟基基团的组分，其组成为：a)一数均分子量为500-6000g/mol的聚酯改性的聚碳酸酯多元醇，其量为大于50重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计，b)可选的一聚酯多元醇，其羟基含量为不小于10重量％，按照DIN EN ISO 4629-2测试，和c)可选的一聚丙烯酸酯多元醇；和B)一多异氰酸酯；所述组合物的异氰酸酯基团和羟基基团的当量比是0.5-1.2。本发明还提供了该涂料组合物的制备方法、涂料组合物的涂覆方法和应用，以及使用该涂料组合物涂覆得到的产品。
含羟基基团的组分
聚酯改性的聚碳酸酯多元醇
所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇可以例如分散在溶剂中的形式加入本发明的涂料组合物中。当以分散在溶剂中的形式添加时，本发明的所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇的量是指聚酯改性的聚碳酸酯多元醇本身的量。
所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇可以是聚酯改性的脂肪族聚碳酸酯多元醇。
所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇的数均分子量优选650-4000g/mol，最优选750-2000g/mol。
所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇的羟基含量可以为1.5-5重量％，优选1.5-3.5重量％，按照DIN EN ISO 4629-2测试；粘度可以为2500-18000mPa·s，优选3200-16500mPa·s，按照DIN EN ISO 3219测试。
所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇优选在1153-1173cm-1处具有红外特征峰，采用PerkinElmer公司FrontierTM系列红外傅里叶变换光谱仪测试得到。
所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇的羟基基团官能度可以为2。
所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇的量可以为55-100重量％，最优选不小于55重量％且小于80重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计。
所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇优选是聚己内酯改性的脂肪族聚碳酸酯多元醇，最优选是聚己内酯改性的直链型脂肪族聚碳酸酯多元醇。
所述聚已内酯改性的直链型脂肪族聚碳酸酯多元醇优选含有10-99重量％的己内酯，进一步优选含有20-98重量％的己内酯，最优选含有30-97重量％的己内酯。
所述聚己内酯改性的直链型脂肪族聚碳酸酯多元醇优选是下列的一种或多种：Desmophen C1100和Desmophen C1200，都可以购自科思创股份有限公司。
所述聚己内酯改性的直链型脂肪族聚碳酸酯多元醇可通过己内酯与碳酸二酯开环聚合制备，以带NH，OH，或SH官能团的分子为起始剂，如胺、醇、硫醇或其混合物。通过起始剂的选择及与己内酯的比例控制可实现设计的官能度和数均分子量。开环聚合是通过业内人员目前已知的方式在酯交换和/或开环催化剂存在下进行。优选起始剂是醇或醇类混合物。优选碳酸二酯是碳酸二苯酯例如碳酸二甲酯和/或碳酸二乙酯。
聚酯多元醇
所述聚酯多元醇可以例如分散在溶剂中的形式加入本发明的涂料组合物中。当以分散在溶剂中的形式添加时，本发明的聚酯多元醇的量是指聚酯多元醇本身的量。
所述聚酯多元醇的量可以为小于50重量％，优选0-45重量％，最优选大于20重量％且不大于45重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计。
所述聚酯多元醇的数均分子量可以为200-5000g/mol，优选200-2000g/mol，粘度可以为1500-15000mPa·s，优选1900-15000mPa·s，按照DIN EN ISO 3219测试。
所述聚酯多元醇的羟基含量优选10-20重量％，最优选15-17重量％，按照DIN ENISO 4629-2测试。
所述聚酯多元醇优选是支链型聚酯多元醇。
所述支链型聚酯多元醇优选是下列的一种或多种：Desmophen XP2488和Desmophen VP LS 2249/1，可以购自科思创股份有限公司。
所述聚酯多元醇可以通过业内已知的方法得到，可参考EP-A1404740B1和EP-A1477508A1，优选通过环状内酯例如ε-己内酯或γ-丁内酯与羟基官能度不小于2.0的醇例如1，2-乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、二甘醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，12-十二烷二醇、环己烷-1，4-二甲醇、3(4)，8(9)-二(羟甲基)三环癸烷、三(羟甲基)丙烷、甘油、季戊四醇、山梨醇等的反应进行。最优选所述聚酯多元醇是通过1，4-丁二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、环己烷-1，4-二甲醇、三(羟甲基)丙烷、甘油、季戊四醇或其混合物反应得到的。
聚丙烯酸酯多元醇
所述聚丙烯酸酯多元醇可以例如分散在溶剂中的形式加入本发明的涂料组合物中。当以分散在溶剂中的形式添加时，本发明的聚丙烯酸酯多元醇的量是指聚丙烯酸酯多元醇本身的量。
所述聚丙烯酸酯多元醇的羟基含量可以为2-5重量％，按照DIN EN ISO 4629-2测试；粘度可以为2500-4000mPa·s，按照DIN EN ISO 3219测试。
所述聚丙烯酸酯多元醇的量可以为不大于10重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计。
所述聚丙烯酸酯多元醇可以通过业内已知的方法得到，优选通过包含下列组分的反应共聚得到：
0-10重量％一任选地官能的聚丁二烯，其数均分子量为500-10000g/mol，而且以该聚丁二烯中存在的所有乙烯基双键为基准，其1，2-侧生乙烯基双键的含量为至少10mol％，
1-30重量％一选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基甲苯的不饱和芳香族单体，
20-89重量％一含有伯羟基的丙烯酸或甲基丙烯酸的羟烷酯，
0-30重量％一丙烯酸或甲基丙烯酸与C3-C12一元醇的环脂族酯，
10-60重量％一丙烯酸或甲基丙烯酸与C1-C8一元醇的脂肪族酯，
0-5重量％一α，β-不饱和C3-C7-羧酸或二羧酸，或者马来酸或富马酸与C1-C14一元醇的一种或多种半酯，和
0-30重量％除上述组分外的进一步可共聚化合物，所有组分的重量％之和为100重量％。
所述聚丙烯酸酯多元醇进一步优选通过包含下列组分的反应共聚得到：
0.1-8重量％一任选地官能的聚丁二烯，其数均分子量为600-5000g/mol，而且以该聚丁二烯中存在的所有乙烯基双键为基准，其1，2-侧生乙烯基双键的含量为至少20mol％，
2-28重量％苯乙烯，
25-85重量％一选自丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯和一丙烯酸1，4-丁二醇酯的混合物，
0-25重量％一丙烯酸或甲基丙烯酸与C3-C12一元醇的环脂族酯，
15-60重量％一丙烯酸或甲基丙烯酸与C1-C8一元醇的脂肪族酯，
0-4重量％一选自下列一种或多种的组分：丙烯酸、甲基丙烯酸，对应酸与C1-C8一元醇的马来酸半酯和富马酸半酯，和
0-25重量％一选自下列一种或多种的组分：丙烯腈、甲基丙烯腈、(甲基)丙烯酸羟丙酯、脂肪族任选地支化的C1-C10一羧酸乙烯酯和马来酸或富马酸与C3-C8一元醇的二烷酯或二环烷酯，所有组分的重量％之和为100重量％。
所述聚丙烯酸酯多元醇再优选通过包含下列组分的反应共聚得到：
0.2-6.0重量％一任选地官能的聚丁二烯，其数均分子量为700-4000g/mol，而且以该聚丁二烯中存在的所有乙烯基双键为基准，其1，2-侧生乙烯基双键的含量为至少30mol％，
5-25重量％一苯乙烯，
30-75重量％的丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或其混合物，
0-20重量％一选自下列一种或多种的组分：丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸3，5，5-三甲基环己酯和(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯，
20-50重量％一选自下列一种或多种的组分：丙烯酸或甲基丙烯酸与脂肪族C1-C8一元醇的酯，
0.1-3重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，和
0-20重量％一选自下列一种或多种的组分：丙烯腈，甲基丙烯腈，(甲基)丙烯酸羟丙酯，脂肪族任选地支化的C1-C10一羧酸的乙烯酯和马来酸或富马酸与C3-C8一元醇的二烷酯或二环烷酯，所有组分的重量％之和为100重量％。
所述聚丙烯酸酯多元醇最优选通过包含下列组分的反应共聚得到：
0.4-1重量％一任选地官能的聚丁二烯，其数均分子量为750-3500g/mol，而且以该聚丁二烯中存在的所有乙烯基双键为基准，其1，2-侧生乙烯基双键的含量为至少40mol％，
5-20重量％一苯乙烯，
30-70重量％的丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或其混合物，
0-15重量％一选自下列一种或多种的组分：丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸3，5，5-三甲基环己酯和(甲基)丙烯酸4-叔丁基环己酯，
25-45重量％一丙稀酸或甲基丙烯酸与脂肪族C1-C4一元醇的酯，
0.3-2重量％丙烯酸、甲基丙烯酸或其混合物，和
0-15重量％一选自下列一种或多种的组分：(甲基)丙烯酸羟丙酯、脂肪族任选地支化的C1-C9一羧酸的乙烯酯、马来酸或富马酸与C3-C6一元醇的二烷酯或二(环)烷酯，所有组分的重量％之和为100重量％。
上述组分优选在80-240℃，进一步优选在100-220℃，最优选在120-200℃温度下，不高于15bar的压力下，在自由基引发剂的存在下聚合。
上述组分的共聚可以在溶剂的存在下进行。适用的溶剂可以是下列的一种或多种：脂肪族、环脂族和芳香族烃，例如烷基苯类如甲苯、二甲苯；酯类如乙酸乙酯、乙酯正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸正己酯、乙酸2-乙基己酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丙酸戊酯、乙酸乙二醇一乙醚酯、相应的乙酸甲醚酯、乙酸甲氧基丙酯；醚类如乙酸乙二醇酯一甲醚、一乙醚或一丁醚；酮类如丙酮、甲乙酮、甲基·异丁基酮、甲基·正戊基酮，和上述溶剂的混合物。
所述共聚可以是连续地或不连续地进行。
所述自由基引发剂可以是业内常用的那些，例如偶氮系或过氧化物系自由基引发剂，且只在所述共聚反应温度范围内有约5秒至30分钟的聚合半衰期的那些。
所述引发剂优选下列的一种或多种：2，2’-偶氮二(2-甲基丙腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己腈)、2-乙基己酸叔丁过氧酯、二乙基乙酸叔丁过氧酯、异丁酸叔丁过氧酯、1，1-二叔丁过氧基-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二叔丁过氧基环己烷、3，5，5-三甲基己酸叔丁过氧酯、碳酸叔丁过氧酯异丙酯、乙酸叔丁过氧酯、苯甲酸叔丁过氧酯、过氧化二枯基、过氧化叔丁基枯基、过氧化二叔丁基和过氧化二叔戊基。
多异氰酸酯
本文中的多异氰酸酯包含封端的多异氰酸酯和不封端的多异氰酸酯。当所述多异氰酸酯为封端的多异氰酸酯时，异氰酸酯基团官能度是指封端的多异氰酸酯解封后的官能度。
所述多异氰酸酯的异氰酸酯基团官能度可以是不小于2的，优选不小于3，最优选不小于4。
所述多异氰酸酯的异氰酸酯基团含量可以为10-25重量％，根据DIN-EN ISO11909测试得到，粘度可以为450-10000mPa·s，根据DIN EN ISO 3219测量得到。
所述多异氰酸酯可以是下列的一种或多种：脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯、脂环族三异氰酸酯、芳香族三异氰酸酯以及它们的具有亚氨基噁二嗪二酮、异氰脲酸酯、脲二酮、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、脲、噁二嗪三酮、噁唑烷酮、酰基脲和/或碳二亚胺结构的衍生物，优选是下列的一种或多种：脂肪族二异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、脂环族三异氰酸酯以及它们的具有亚氨基噁二嗪二酮、异氰脲酸酯、脲二酮、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、脲、噁二嗪三酮、噁唑烷酮、酰基脲和/或碳二亚胺结构的衍生物，进一步优选是六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯或戊二异氰酸酯的具有亚氨基噁二嗪二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、噁二嗪三酮、噁唑烷酮和/或酰基脲结构的衍生物，最优选是下列的一种或多种：六亚甲基二异氰酸酯脲基甲酸酯三聚物、六亚甲基二异氰酸酯缩二脲、六亚甲基二异氰酸酯二聚物、硅改性的六亚甲基二异氰酸酯的多聚物、异佛尔酮二异氰酸酯三聚物、潜在型热催化六亚甲基二异氰酸酯三聚物和戊二异氰酸酯三聚物。
所述衍生物是具有两个或多个游离或潜在游离的异氰酸酯基团的。
反应性稀释剂
所述涂料组合物可以进一步包含一其他的有机多羟基化合物和/或一胺反应性稀释剂。
所述其它的有机多羟基化合物可以是聚醚多元醇、聚氨酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇和聚丙烯酸酯多元醇，优选聚丙烯酸酯多元醇和/或聚酯多元醇。
所述胺反应性稀释剂可以是有封端氨基的化合物例如醛胺或酮胺，或者含有仍然游离但已经降低了反应性的氨基的那些例如天门冬氨酸酯。
所述胺反应性稀释剂优选含有不止一个(封端)氨基。
所述反应性稀释剂的量可以是小于50重量％，优选不超过30重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计。
所述反应稀释剂的量最优选为0重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计，即所述涂料组合物优选不包含除所述含羟基基团的组分外的其他多元醇组分或含氨基基团组分。
异氰酸酯基团和羟基基团的当量比
所述组合物的异氰酸酯基团和羟基基团的当量比优选0.9-1.2，最优选1.0-1.2。
当所述组合物进一步包含胺反应性稀释剂时，所述组合物的异氰酸酯基团和异氰酸酯反应性基团的当量比优选0.9-1.2，最优选1.0-1.2。所述异氰酸酯反应性基团可以是羟基基团和/或氨基基团。
溶剂
所述组合物可以进一步包含一溶剂。所述溶剂可以是业内人员已知的那些，优选是下列的一种或多种：乙酸丁酯、二甲苯和丙二醇甲醚醋酸酯。
所述溶剂的量不受限定，只要不影响本发明的涂料组合物的性能即可。
添加剂
所述涂料组合物可以进一步包含涂料技术上惯常的添加剂，例如下列的一种或多种：无机或有机颜料、有机光稳定剂、自由基阻断剂、分散剂、流动剂、增稠剂、消泡剂、粘合剂、杀菌剂、稳定剂、抑制剂和催化剂。
所述催化剂用于加速组分A和组分B的反应以得到所述涂料组合物。
所述催化剂可以是铝、锡、锌、钛、锰、铁、铋或锆这些元素的商业上可得的有机金属化合物例如月桂酸二丁基锡、辛酸锌或四异丙基钛，还可以是叔胺例如1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷。
基材
所述基材可以是人造石、木材、人造木材、大理石、水磨石、陶瓷、油毡、金属、矿物材料、塑料、橡胶、混凝土、复合板材、纸张、皮革或玻璃。
涂覆产品
所述产品可以是窗户、镜子、家具、地板、交通工具、路标、桥梁、书本、薄膜或箱子，最优选是家具、地板、薄膜或交通工具。
所述涂层的厚度可以为15-100μm，优选为30-50μm。
实施例
除非另外限定，本文所使用的所有技术和科学术语具有本发明所属领域技术人员通常理解的相同意义。当本说明书中术语的定义与本发明所属领域技术人员通常理解的意义有矛盾时，以本文中所述的定义为准。
除非另有说明，否则在说明书和权利要求书中使用的表达成分的量、反应条件等的所有数值被理解为在被术语“约”修饰。因此，除非有相反指示，否则在这里阐述的数值参数是能够根据需要获得的所需性能来变化的近似值。
本文中所用的“和/或”是指所提及的要素之一或全部。
本文中所用“包括”和“包含”涵盖只有所提及要素的情形以及除了所提及要素还存在其它未提及要素的情形。
本发明中所有百分比均为重量百分比，另有说明的除外。
本发明的分析测量都在23±2℃，50±5％湿度下进行，另有说明的除外。
光泽度参照GB/T 9754-1988，使用多角度光测仪，测量3次取平均值。
附着力参照GB/T9286-1988，切割间距为2mm，胶带为3M scotch600#。
刮擦测试：试验荷重800g，用铜刷或000#的钢丝绒对涂层表面进行刮擦，一个刮擦来回计为1次刮擦，共刮擦10次，观察涂层表面在室温条件下的再流平效果，记录恢复所需时间。再流平效果评级标准为：[++]优秀，[+]良好，[-]一般，[--]差。[++]优秀：测试区域的刮擦痕迹能自愈，痕迹完全消失。[+]良好：测试区域的刮擦痕迹能自愈，痕迹基本消失。[-]一般：测试区域的刮擦痕迹较难自愈，少部分痕迹消失。[--]差：测试区域的刮擦痕迹无法自愈，痕迹无法消失。测试再流平效果的等待时间最长为48小时。再流平所需时间是指涂层表面划痕消失需要的时间，当涂层表面的划痕不能消失时，记录再流平所需时间为N/A。
耐溶剂性测试：使用100％的纯棉软白纱布(300*300mm)，分别用丁酮浸湿的白纱布擦拭50次、用0.1mol的氢氧化钠浸湿的白纱布擦拭100次和用98％的乙醇浸湿的白纱布擦拭200次，试验荷重1000g，速度为60来回/分钟，来回擦拭被测试区域，一个来回计为1次擦拭。耐溶剂性测试通过标准：用肉眼观察涂层外观，要求不可磨穿涂层、不可露基材、涂层不可被软化、溶解。
羟基基团含量根据DIN EN ISO 4629-2测定。
异氰酸酯基团(NCO)含量根据DIN-EN ISO 11909按体积测定，测定的数据包括游离的和潜在游离的NCO含量。
异氰酸酯基团官能度根据GPC测定。
粘度根据DIN EN ISO 3219测量得到。
原料和试剂
Desmophen C 1100：聚己内酯改性的直链型脂肪族聚碳酸酯多元醇，100重量％固含，羟基含量约3.3重量％，粘度约3200mPa·s，数均分子量1000g/mol，购自科思创股份有限公司。
Desmophen C 1200：聚己内酯改性的直链型脂肪族聚碳酸酯多元醇，100重量％固含，羟基含量约1.7重量％，粘度约16500mPa·s，数均分子量2000g/mol，购自科思创股份有限公司。
Desmophen C XP 2613：脂肪族聚碳酸酯多元醇，100重量％固含，羟基含量约1.7重量％，粘度约3500mPa·s，数均分子量2000g/mol，购自科思创股份有限公司。
Desmophen C 3200 XP：脂肪族聚碳酸酯多元醇，100重量％固含，羟基含量约1.7重量％，粘度约64000mPa·s，数均分子量2000g/mol，购自科思创股份有限公司。
Desmophen XP 2488：支链型聚酯多元醇，100重量％固含，羟基含量约16.0重量％，粘度约12250mPa·s，数均分子量为450g/mol，购自科思创股份有限公司。
Desmophen VP LS 2249/1：支链型聚酯多元醇，100重量％固含，羟基含量约15.5重量％，粘度约1900mPa·s，数均分子量为360g/mol，购自科思创股份有限公司。
Desmophen 670：支链型聚酯多元醇，100重量％固含，羟基含量约4.3重量％，粘度约2200mPa·s(80重量％固含下测得)，数均分子量1600g/mol，购自科思创股份有限公司。
Desmophen 1100：支链型聚酯多元醇，100重量％固含，羟基含量约6.5重量％，粘度约30500mPa·s，数均分子量930g/mol，购自科思创股份有限公司。
Desmophen 1200：支链型聚酯多元醇，100重量％固含，羟基含量约5.0重量％，粘度约23500mPa·s，数均分子量960g/mol，购自科思创股份有限公司。
Desmophen VP LS 2328：直链型聚酯多元醇，100重量％固含，羟基含量约7.95重量％，粘度约800mPa·s，数均分子量650g/mol，购自科思创股份有限公司。
Setalux DA 870 BA：聚丙烯酸酯多元醇，70重量％固含，羟基含量约2.95重量％，粘度约3500mPa·s，购自纽佩斯树脂(苏州)有限公司。
Desmodur N 3580 BA：多异氰酸酯(HDI脲基甲酸酯三聚物)，80重量％固含，NCO官能度约4.5，NCO含量约15.4％，粘度约500mPa·s，购自科思创股份有限公司。
Desmodur N 100：多异氰酸酯(HDI缩二脲三聚物)，100重量％固含，NCO官能度约3.6，NCO含量约22.0％，粘度约10000mPa·s，购自科思创股份有限公司。
Desmodur N 3300：多异氰酸酯(HDI三聚物)，100重量％固含，NCO官能度约3.4，NCO含量约21.8％，粘度约3000mPa·s，购自科思创股份有限公司。
Desmodur N 3600：多异氰酸酯(HDI三聚物)，100重量％固含，NCO官能度约3.0，NCO含量约23.0％，粘度约1200mPa·s，购自科思创股份有限公司。
Desmodur XP 2840：多异氰酸酯(HDI二聚物)，100重量％固含，NCO官能度约2.8，NCO含量约23.0％，粘度约500mPa·s，购自科思创股份有限公司。
Desmodur 2873：多异氰酸酯(硅改性HDI聚异氰酸酯)，100重量％固含，NCO官能度约2.0，NCO含量约11.8％，粘度约450mPa·s，购自科思创股份有限公司。
Desmodur Z 4470 BA：多异氰酸酯(IPDI三聚物)，70重量％固含，NCO官能度约3.4，NCO含量约11.9％，粘度约600mPa·s，购自科思创股份有限公司。
Desmodur blulogiq 3190：多异氰酸酯(潜在型热催化HDI三聚物)，90重量％固含，NCO官能度约3.4，NCO含量约19.1％，粘度约650mPa·s，购自科思创股份有限公司。
Desmodur BL 3175 SN：多异氰酸酯(封闭型HDI三聚物)，75重量％固含，NCO官能度约3.4，NCO含量约11.1％，粘度约3300mPa·s，购自科思创股份有限公司。
Desmodur eco N 7300：多异氰酸酯(生物基PDI三聚体)，100重量％固含，NCO官能度约3.4，NCO含量约21.9％，粘度约9500mPa·s，购自科思创股份有限公司。
乙酸丁酯：含量≥99.5％(分析纯)，购自上海凌峰化学试剂有限公司。
二甲苯：含量≥99.5％(分析纯)，购自上海凌峰化学试剂有限公司。
丙二醇甲醚醋酸酯：含量≥99.5％(分析纯)，购自上海凌峰化学试剂有限公司。
本发明实施例和对比实施例的涂料组合物的制备方法
根据下表中所示的组分，分别将聚酯改性的聚碳酸酯多元醇、可选的聚酯多元醇和可选的聚丙烯酸酯多元醇加入容器中，随后逐个加入乙酸丁酯/二甲苯/丙二醇甲醚醋酸酯混合溶剂、Tego Wet KL 245和BYK 358N。将容器放置于分散机下，以1000-1500转/分钟(2.1-3.2m/s)的速度分散10-15分钟，将上述组分充分搅拌均匀。然后在容器中加入多异氰酸酯，将容器放置于分散机下，以500～1000转/分钟(1～2.1m/s)的速度分散5-10分钟得到涂料组合物。
涂层的制备方法
将涂料组合物用空气喷枪喷涂在基材(基材为Bayblend T85，购自科思创股份有限公司)上，在室温下闪干10-15分钟，然后放置于循环空气烘箱中烘烤30-40分钟后得到厚度大约为35-45um的涂层。
表1本发明实施例1-4和对比实施例1-3的组分和性能测试结果(各组分单位：克)
从表1可以看出，由合适量的聚酯改性的聚碳酸酯多元醇、可选的聚酯多元醇和多异氰酸酯组成的涂料组合物形成的涂层不仅具有良好的外观和附着力，还具有在常温下的快速再流平性。当涂料组合物的聚酯改性的聚碳酸酯多元醇的含量为不小于55重量％，且小于80重量％，聚酯多元醇的含量为大于20重量％且不大于45重量％时，涂料组合物形成的涂层还具有良好的耐溶剂性。
表2本发明实施例5-8和对比实施例4的细分和性能测试结果(各细分单位：克)
从表2可以看出，当聚酯改性的聚碳酸酯多元醇的量大于50重量％时，涂料组合物形成的涂层不仅具有良好的外观和附着力，还具有在常温下的快速再流平性。
表3本发明实施例2、9和对比实施例5-8的组分和性能测试结果(各组分单位：克)
从表3可以看出，当涂料组合物中不含有聚酯改性的聚碳酸酯多元醇时，涂料组合物形成的涂层在常温下的再流平性很差。
表4本发明实施例2和对比实施例9-10的组分和性能测试结果(各组分单位：克)
从表4可以看出，由合适量的聚酯改性的聚碳酸酯多元醇、聚酯多元醇和多异氰酸酯组成的涂料组合物形成的涂层与由合适量的聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和多异氰酸酯组成的涂料组合物形成的涂层相比，在常温下的快速再流平性明显提高。
表5本发明实施例2、10和对比实施例11-12的组分和性能测试结果(各组分单位：克)
从表5可以看出，当聚丙烯酸酯的量不超过10重量％时，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计，涂料组合物形成的涂层不仅具有良好的外观和附着力，还具有在常温下的快速再流平性。
从表6可以看出，本发明的涂料组合物能与不同类型的多异氰酸酯组合，形成的涂层具有良好的外观和优异的附着力，还具有在常温下的快速再流平性。
表7本发明实施例2和对比实施例13-14的组分和性能测试结果(各组分单位：克)
从表7可以看出，当聚酯多元醇的羟基含量＜10重量％，涂料组合物形成的涂层在常温下的再流平性很差。
所属领域的技术人员易知，本发明不仅限于前述的具体细节，且在不脱离本发明的精神或主要特性的前提下，本发明可实施为其他特定形式。因此从任何角度来说都应将所述实施例视作例示性而非限制性的，从而由权利要求书而非前述说明来指出本发明的范围；且因此任何改变，只要其属于权利要求等效物的含义和范围中，都应视作属于本发明。

Claims (20)

1.一种涂料组合物，包含：
A)一含羟基基团的组分，其组成为：
a)一数均分子量为500-6000g/mol的聚酯改性的聚碳酸酯多元醇，其量为大于50重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计，
b)可选的一聚酯多元醇，其羟基含量为不小于10重量％，按照DIN EN ISO 4629-2测试，和
c)可选的一聚丙烯酸酯多元醇；和
B)一多异氰酸酯；
所述组合物的异氰酸酯基团和羟基基团的当量比是0.5-1.2。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇是聚酯改性的脂肪族聚碳酸酯多元醇。
3.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇的数均分子量为650-4000g/mol，优选750-2000g/mol。
4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇的羟基含量为1.5-5重量％，按照DIN EN ISO 4629-2测试；粘度为2500-18000mPa·s，按照DIN ENISO 3219测试。
5.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇是聚己内酯改性的脂肪族聚碳酸酯多元醇。
6.如权利要求1-5任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇在1153-1173cm-1处具有红外特征峰，采用PerkinElmer公司FrontierTM系列红外傅里叶变换光谱仪测试得到。
7.如权利要求1-5任一项所述的组合物，其特征在于，所述聚酯改性的聚碳酸酯多元醇的量为55-100重量％，优选不小于55重量％且小于80重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计。
8.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚酯多元醇的数均分子量为200-5000g/mol，优选200-2000g/mol，粘度为1500-15000mPa·s，按照DIN EN ISO 3219测试。
9.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚酯多元醇的羟基含量为10-20重量％，按照DIN EN ISO 4629-2测试。
10.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚丙烯酸酯多元醇的羟基含量为2-5重量％，按照DIN EN ISO 4629-2测试；粘度为2500-
4000mPa·s，按照DIN EN ISO 3219测试。
11.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述聚丙烯酸酯多元醇的量为不大于10重量％，以所述含羟基基团的组分的量为100重量％计。
12.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述多异氰酸酯的异氰酸酯基团官能度不小于2，优选不小于3，最优选不小于4。
13.如权利要求1或12所述的组合物，其特征在于，所述多异氰酸酯是下列的一种或多种：脂肪族二异氰酸酯、脂环族二异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯、脂肪族三异氰酸酯、脂环族三异氰酸酯、芳香族三异氰酸酯以及它们的具有亚氨基噁二嗪二酮、异氰脲酸酯、脲二酮、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、脲、噁二嗪三酮、噁唑烷酮、酰基脲和/或碳二亚胺结构的衍生物。
14.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物的异氰酸酯基团和羟基基团的当量比是0.9-1.2，最优选1.0-1.2。
15.权利要求1-14任一项所述的涂料组合物的制备方法，包括如下步骤：
将a)、可选的b)和可选的c)混合得到A)；和
混合A)和B)得到所述组合物。
16.根据权利要求1-14任一项所述的涂料组合物用于保护基材表面或基材表面涂层的用途。
17.如权利要求16所述的用途，其特征在于，所述基材是人造石、木材、人造木材、大理石、水磨石、陶瓷、油毡、金属、矿物材料、塑料、橡胶、混凝土、复合板材、纸张、皮革或玻璃。
18.一种涂覆方法，包括将如权利要求1-14任一项所述的涂料组合物施加在基材上。
19.一种涂覆产品，包含一基材以及将根据权利要求1-14任一项所述的涂料组合物施加到所述基材上形成的涂层。
20.如权利要求19所述的涂覆产品，其特征在于，所述产品是窗户、镜子、家具、地板、交通工具、路标、桥梁、书本、箱子、薄膜或镜片，最优选是家具、地板、薄膜或交通工具。
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