CN110099884B - 乙烯低聚方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种形成低聚物产物的方法，包括(a)将下述引入反应区(i)乙烯；(ii)杂原子配体金属盐络合物，其包含与第一金属盐络合的杂原子配体；(iii)第二金属盐，其中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比为至少0.5：1，并且其中第二金属盐为铁盐、钴盐或任何组合；(iv)有机铝化合物；以及(b)形成低聚物产物。本文还公开了一种方法，包括(a)向反应区引入(i)乙烯；(ii)杂原子配体；(iii)金属盐，其中金属盐与杂原子配体的当量摩尔比至少为1.5：1；(iv)有机铝化合物；以及(b)形成低聚物产物。

Description

乙烯低聚方法
技术领域
本公开涉及生产α-烯烃的方法。更具体地，本公开涉及用于使乙烯低聚的改进方法。
背景技术
α-烯烃是重要的商业品。它们的许多应用包括作为洗涤剂制造中的中间体、作为更环保的精炼油的前体、作为单体、以及作为许多其他类型产品的前体。制备α-烯烃的一种方法是通过在包括各种催化剂和/或催化剂体系的催化反应中乙烯的低聚反应。商业上用于乙烯低聚的催化剂和催化剂体系的实例包括烷基铝化合物，某些镍-膦络合物，具有路易斯酸的卤化钛(例如二乙基氯化铝)，含有含铬化合物(例如羧酸铬)、含氮配体(例如吡咯)和烷基金属(例如烷基铝化合物)的选择性1-己烯催化剂体系，和使用具有二膦基氨基基团的化合物的金属络合物的选择性三聚和/或四聚催化剂体系。
用于生产α-烯烃的几种低聚催化剂体系基于吡啶双亚胺的金属络合物和具有金属络合基团的α-二亚胺化合物的金属络合物等。这些催化剂体系通常使用有机铝化合物(例如铝氧烷)作为烯烃低聚的催化剂体系的组分。
对烯烃(例如，α-烯烃)的应用和需求继续增加，并且相应地加剧了供应它们的竞争。因此，需要另外的新颖和改进的催化剂体系和烯烃低聚反应方法。
发明内容
本发明公开了一种形成低聚物产物的方法，包括(a)将下述引入反应区(i)乙烯；(ii)杂原子配体金属盐络合物，其包含与第一金属盐络合的杂原子配体，其中第一金属盐是铁盐、钴盐或其组合；(iii)第二金属盐，其中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比为至少0.5：1，并且其中第二金属盐为铁盐、钴盐或任何组合；(iv)有机铝化合物；(v)任选的氢气；和(vi)任选的有机反应介质；以及(b)在反应区中形成低聚物产物。
本文还公开了一种形成低聚物产物的方法，包括(a)将下述引入反应区(i)乙烯；(ii)杂原子配体；(iii)金属盐，其中(1)金属盐是铁盐、钴盐或它们的任意组合，和(2)金属盐与杂原子配体的当量摩尔比至少为1.5：1；(iv)有机铝化合物；(v)任选的氢气；和(vi)任选的有机反应介质；以及(b)在反应区中形成低聚物产物。
附图说明
不适用。
具体实施方式
为更明确地定义本文所用的术语，提供以下定义。除非另外指示，否则以下定义适用于本公开。如果术语用于本公开但未在本文中具体定义，那么可以应用来自《IUPAC化学术语汇编(IUPACCompendium of Chemical Terminology)》第2版(1997)的定义，只要所述定义不与任何其它公开内容或本文所用定义冲突，或不使应用所述定义的任何权利要求不定的或不可启用。如果通过引用纳入本文的任何文档提供的任何定义或用法与本文中提供的定义或用法相冲突，则以本文中提供的定义或用法为准。
使用在《化学化工新闻(Chemical and Engineering News)》,63(5),27,1985中公开的元素周期表版本中所发现的编号方案来指示周期表的元素族群。在一些情况下，元素族群可以使用分配给所述族群的通用名来指示；例如第1族元素的碱金属、第2族元素的碱土金属、第3族到第12族元素的过渡金属以及第17族元素的卤素。
关于权利要求过渡型术语或短语，与“包括”、“含有”、“具有”或“特征在于”同义的过渡型术语“包含”是包括性的或开放性的并且不排除额外的未叙述元素或方法步骤。过渡短语“由…组成”不包括权利要求书中未指定的任何元素、步骤或成分。过渡型短语“主要由……组成”将权利要求书的范围限制于指定材料或步骤和实质上不影响所要求保护的发明的一个或多个基本和新颖特征的材料或步骤。“主要由…组成”权利要求处于以“由…组成”格式书写的封闭式权利要求和以“包含”格式起草的全开放式权利要求之间的中间地带。在不存在相反指示的情况下，将化合物或组合物描述为“主要由……组成”不理解为“包含”，但旨在描述包括并不显著地改变应用术语的组合物或方法的材料的所叙述组分。举例来说，主要由材料A组成的原料可包括通常存在于所叙述的化合物或组合物的商业上生产或可商购的样品中的杂质。当权利要求书包括不同特性和/或特性类别(例如方法步骤、原料特性和/或产物特性以及其它可能性)时，过渡型术语“包含”、“主要由……组成”和“由……组成”仅应用于所利用的特性类别，且有可能具有与权利要求书内的不同特性一起利用的不同过渡型术语或短语。举例来说，方法可以包含几个所叙述步骤(和其它未叙述步骤)，但是利用由特定步骤组成的催化剂系统制备，或可选地由特定步骤组成和/或利用包含所叙述组分和其它未叙述组分的催化剂系统。
在本说明书内，“包含”或同等表达的使用考虑使用短语“基本上由……组成(consisting essentially of/consists essentially of)”或同等表达作为开放式表达的替代实施例。另外，在本说明书中，相应地，“包含”或同等表达的使用或“基本上由……组成”的使用考虑使用短语“由……组成(consisting of/consists of)”或同等表达作为开放式表达或中间地带表达的替代方案。举例来说，除非另外特别地指示，否则“包含”应理解为包括“基本上由……组成”和“由……组成”作为本说明书中呈现的方面、特性和/或元素的替代实施例。
虽然就“包含”各种组分或步骤而言来描述组合物和方法，但是组合物和方法还可以“主要由各种组分或步骤组成”或“由各种组分或步骤组成”。
在说明书和权利要求书中，除非另外特别地指示，否则术语“一个/种(a/an)”以及“所述”意欲包括多个/种替代方案，例如至少一个/种或者一个/种或多个/种。举例来说，除非另外说明，否则“三烷基铝化合物”的公开内容意在涵盖一种三烷基铝化合物或超过一种三烷基铝化合物的混合物或组合。
在本公开中，术语第一、第二和第三等可以用于区分类似元素的多次出现。例如，方法可以在方法的不同步骤中使用两种或更多种溶剂，或者在混合物中使用两种不同的溶剂。当需要提供区分时，区分术语可以应用于本文描述的任何元素。应当理解，除非另有说明，否则区分术语的数字或字母先行词并不暗示本文所述的方法或化合物中元素的特定顺序或偏好。
对于本文所公开的任何特定化合物，除非另外指明，否则所呈现的通式结构或名称也打算涵盖可由特定取代基集合产生的所有结构异构体、构形异构体和立体异构体。因此，除非另外明确指明，否则一般提及化合物包括所有结构异构体；例如一般提及C6烃指具有6个碳原子的所有烃，一般提及戊烷包括正戊烷、2-甲基-丁烷和2,2-二甲基丙烷，以及一般提及丁基包括正丁基、仲丁基、异丁基和叔丁基。此外，视上下文准许或需要，提及通式结构或名称涵盖所有对映异构体、非对映异构体和其它光学异构体(不论呈对映异构体形式还是呈外消旋形式)以及立体异构体混合物。对于所呈现的任何特定式或名称，所呈现的任何通式或通用名称还涵盖可以由特定取代基集产生的所有构象异构体、区域异构体和立体异构体。
化学“基团”是根据所述基团如何从参考物或“母体”化合物形式上衍生而来描述的，例如通过从母体化合物中形式上移除一定数量的氢原子以产生所述基团，即使所述基团不是真正地以这种方式合成。这些基团可用作取代基或与金属原子配位或键合。举例来说，“烷基”形式上可以通过从烷烃中移除一个氢原子而衍生出，而“亚烷基”形式上可以通过从烷烃中移除两个氢原子而衍生出。此外，可以使用更通用的术语来涵盖通过形式上从母体化合物中移除任何数量(“一个或多个”)氢原子而衍生出的各种基团，在此实例中可以将其描述为“烷烃基团”，并且其涵盖“烷基”、“亚烷基”，并且材料根据情况需要具有从烷烃中移除的三个或更多个氢原子。自始到终，取代基、配体或其它化学部分可以构成特定“基团”的公开内容意味着当如所描述采用所述基团时遵循公知的化学结构和键合规则。除非另外说明或上下文另有要求，否则当将一个组描述为“通过……衍生”、“由……衍生”、“通过……形成”或“由……形成”时，这些术语在形式上使用，并不旨在反映任何特定的合成方法或程序。
术语“被取代的”当用于描述基团时，例如当提及特定基团的被取代的类似物时，打算描述在形式上置换所述基团中氢的任何非氢部分，并且打算为非限制性的。一个或多个基团在本文中也可以被称为“未被取代的”或等效术语如“非取代的”，其是指其中非氢部分未置换所述基团中氢的原始基团。“取代的”旨在是非限制性的并且包括无机取代基或有机取代基。
术语“有机基”在本文中根据IUPAC规定的以下定义使用：在碳原子上具有一个自由价的不论其官能类型如何的有机取代基。类似地，“亚有机基”是指通过从有机化合物中移除两个氢原子而衍生出的不论其官能类型如何的有机基团，或从一个碳原子上移除两个氢原子或从两个不同碳原子中的每一个上移除一个氢原子。“有机基团”是指通过从有机化合物的碳原子上移除一个或多个氢原子而形成的广义基团。因此，“有机基”、“亚有机基”和“有机基团”可以含有一个或多个有机官能团和/或一个或多个除碳和氢之外的原子，即有机基团可以包含官能团和/或除碳和氢之外的原子。举例来说，除碳和氢之外的原子的非限制性实例包括卤素、氧、氮、磷等。官能团的非限制性实例包括醚、醛、酮、酯、硫化物、胺、膦等。
出于本申请的目的，术语“基本上由惰性官能团组成的有机基团”或术语变体是指有机基(在碳原子上具有自由价)，其中存在于官能团中的一个或多个有机官能团和/或一个或多个除碳和氢之外的原子限于那些不与金属化合物络合和/或在本文所限定的加工条件下是惰性的一个或多个官能团和/或一个或多个除碳和氢之外的原子。因此，术语“基本上由惰性官能团组成的有机基”或术语变体进一步定义了可以存在于基本上由惰性官能团组成的有机基内的特定有机基。另外，术语“基本上由惰性官能团组成的有机基”可以指有机基内存在的一种或多种惰性官能团。术语“基本上由惰性官能团组成的有机基”或术语变体包括烃基作为成员(除了其它基团之外)。类似地，“基本上由惰性官能团组成的亚有机基”是指通过从由惰性官能团组成的有机化合物的一个或两个碳原子上移除两个氢原子而形成的有机基团，并且“基本上由惰性官能团组成的有机基团”是指通过从惰性官能团组成的有机化合物的一个或多个碳原子上移除一个或多个氢原子而形成的基本上由惰性官能团组成的广义有机基团。
出于本申请的目的，“惰性官能团”是大体上不干扰本文所描述的方法的基团，其中具有惰性官能团的材料参与和/或不与具有金属络合物的金属化合物络合。术语“不与金属化合物络合”可以包括可以与金属化合物络合的基团，但特别地由于本文所描述的分子在配体内的位置关系而可能不与金属化合物络合。例如，虽然醚基可与金属化合物络合，但位于N2-氧膦基脒中取代的苯基氧膦基的对位的醚基可以是惰性官能团，因为单一金属化合物不能与相同金属络合物分子中的对醚基团和N2-氧膦基脒基团两者络合。因此，特定官能团的惰性不仅与所述官能团的不能络合金属化合物的固有能力有关，而且还与所述官能团在金属络合物内的位置有关。大体上不干扰本文所描述的方法的惰性官能团的非限制性实例可以包括卤素(氟、氯、溴和碘)、硝基、烃氧基(例如烷氧基和/或芳氧基等)、硫醚基和/或烃基等。
术语“烃”每当在本说明书和权利要求书中使用时都是指仅含有碳和氢的化合物。其它标识符可以用于指示特定基团在烃中的存在(例如卤代烃指示置换同等数目的氢原子的一个或多个卤素原子在烃中的存在)。术语“烃基”在本文中根据IUPAC规定的以下定义使用：通过从烃移除一个氢原子而形成的单价基团。类似地，“亚烃基”是指通过从烃中移除两个氢原子而形成的基团，或从一个碳原子上移除两个氢原子或从两个不同碳原子中的每一个上移除一个氢原子。因此，根据本文所使用的术语，“烃基团”是指通过从烃中移除一个或多个氢原子(对于特定基团视需要)而形成的广义基团。“烃基”、“亚烃基”和“烃基团”可以是无环基团或环状基团和/或可以是直链或支链的。“烃基”、“亚烃基”和“烃基团”可以包括环、环系、芳环和芳环系统，其仅含有碳和氢。“烃基”、“亚烃基”和“烃基团”包括例如芳基、亚芳基、芳烃基团、烷基、亚烷基、烷烃基团、环烷基、亚环烷基、环烷烃基团、芳烷基、亚芳烷基和芳烷烃基团等作为成员。
术语“烷烃”每当在本说明书和权利要求书中使用时都是指饱和烃化合物。其它标识可以用于指示在烷烃中存在特定基团(例如卤化烷烃指示在烷烃中存在一个或多个卤素原子置换相等数目的氢原子)。术语“烷基”在本文中根据IUPAC规定的以下定义使用：通过从烷烃中移除一个氢原子而形成的单价基团。类似地，“亚烷基”是指通过从烷烃中移除两个氢原子而形成的基团(或从一个碳原子上移除两个氢原子或从两个不同碳原子上移除一个氢原子)。“烷烃基团”是通用术语，其是指通过从烷烃中移除一个或多个氢原子(对于特定基团视需要)而形成的基团。除非另外说明，否则“烷基”、“亚烷基”和“烷烃基团”可以是无环基团或环状基团和/或可以是直链或支链的。伯、仲和叔烷基是分别通过从烷烃的伯、仲或叔碳原子上移除氢原子而衍生出的。正烷基可以通过从直链烷烃的末端碳原子上移除氢原子而衍生出。
环烷烃是饱和环烃，有或没有侧链，例如环丁烷。具有一个或多个内环双键或一个三键的不饱和环状烃分别称为环烯烃和环炔烃。仅具有一个、仅具有两个、仅具有三个等内环双键或三键的环烯烃和环炔烃分别地可通过在环烯烃和环炔烃的名称内使用术语“单”、“二”、“三”等识别。环烯烃和环炔可以进一步识别内环双键或三键的位置。
“环烷基”是通过从环烷烃的环碳原子上除去氢原子衍生的单价基团。例如，1-甲基环丙基和2-甲基环丙基如下所示。
Figure BDA0002105706290000061
类似地，“亚环烷基”是指通过从环烷烃除去两个氢原子衍生的基团，其中至少一个是环碳。因此，“亚环烷基”包括其中两个氢原子形式上从同一环碳去除的从环烷烃衍生的基团，其中两个氢原子形式上从两个不同的环碳去除的从环烷烃衍生的基团，和其中第一个氢原子形式上从环碳去除、第二个氢原子从非碳环的碳原子上形式上去除的衍生自环烷烃的基团。“环烷烃基团”是指通过从环烷烃中除去一个或多个氢原子(根据特定基团的需要且其中至少一个是环碳)形成的概括性基团。应注意，根据本文提供的定义，一般环烷烃基团(包括环烷基和亚环烷基)包括具有与环烷烃环碳原子连接的零个、一个或多于一个烃基取代基的那些(例如，甲基环丙基)并且是烃基团的组的成员。然而，当提及具有指定数目的环烷烃环碳原子的环烷烃基团(例如，环戊烷基团或环己烷基团等)时，具有确定数目的环烷烃环碳原子的环烷烃基团的基础名称是指未取代的环烷烃基团(包括没有位于环烷烃基团环碳原子上的烃基)。因此，具有指定数目的环碳原子的取代的环烷烃基团(例如，取代的环戊烷或取代的环己烷等)是指具有一个或多个取代基(包括卤素、烃基或烃氧基等)连接在环烷烃基团环碳原子上的相应基团。当具有确定数目的环烷烃环碳原子的取代的环烷烃基团是烃基团的组的成员(或环烷烃基团的一般组的成员)时，具有确定数目的环烷烃环碳原子的取代的环烷烃基团的每个取代基限于烃基取代基。人们可以容易地辨别和选择具有特定数目的环碳原子的一般基团、特定基团和/或单个取代的环烷烃基团，其可以用作烃基的成员(或环烷烃基团的一般组的成员)。
术语“烯烃”每当在本说明书和权利要求书中使用时都是指具有不是芳环或芳环系统一部分的至少一个碳-碳双键的烃化合物。除非另外确切地说明，否则术语“烯烃”包括具有不是芳环或芳环系统一部分的至少一个碳-碳双键的脂族和芳族、环状和无环和/或直链和支链烃。在烯烃的名称内，可通过使用术语“单”、“二”、“三”等识别仅具有一个、仅具有两个、仅具有三个等碳-碳双键的烯烃。烯烃可进一步通过(一个或多个)碳-碳双键的位置识别。
术语“链烯烃”每当在本说明书和权利要求书中使用时都是指具有一个或多个碳-碳双键的直链或支链脂族烃烯烃。在链烯烃的名称内，可以通过使用术语“单”、“二”、“三”等来识别仅具有一个、仅具有两个、仅具有三个等碳-碳双键的链烯烃。链烯烃可以进一步通过一个或多个碳-碳双键的位置来识别。其它标识符可以用于指示链烯烃内的特定基团的存在或不存在。举例来说，卤代链烯烃是指具有经卤素原子置换的一个或多个氢原子的链烯烃。
本说明书和权利要求中使用的术语“α-烯烃”是指在最长的连续碳原子链的第一碳原子与第二碳原子之间具有碳-碳双键的烯烃。除非另外明确说明，否则术语“α-烯烃”包括直链和支链α-烯烃。在支链α-烯烃的情况下，支链可以相对于烯烃双键而言位于2-位置(亚乙烯基)和/或3-位置或更高位置处。术语“亚乙烯基”每当在本说明书和权利要求书中使用时都是指在相对于烯烃双键而言的2-位置处具有支链的α-烯烃。除非明确指示，否则术语“α-烯烃”本身并不指示存在或不存在其它碳-碳双键。本文所用的术语“线性α-烯烃”是指在第一和第二碳原子之间具有碳-碳双键的非支化α-烯烃。
术语“正α-烯烃”每当在本说明书和权利要求书中使用时都是指具有第一碳原子与第二碳原子之间的碳-碳双键的直链脂族单烯烃。应注意，“正α-烯烃”与“直链α-烯烃”不是同义词，因为术语“直链α-烯烃”可以包括具有第一碳原子与第二碳原子之间的双键和额外的双键的直链烯烃化合物。
脂族化合物是无环或环状、饱和或不饱和的碳化合物，不包括芳族化合物。“脂族基团”是通过从脂族化合物的碳原子上移除一个或多个氢原子(对于特定基团视需要)而形成的广义基团。脂族化合物和因此脂族基团可以含有一个或多个有机官能团和/或一个或多个除碳和氢之外的原子。
芳香族化合物是指含有遵循Hückel(4n+2)规则并且含有(4n+2)个π电子的循环共轭双键体系，其中n为1到5的整数。芳族化合物包括“芳烃”(烃芳族化合物)和“杂芳烃”，也称为“杂芳”(通过用三价或二价杂原子取代环状共轭双键系统的一个或多个次甲基(-C＝)碳原子而形式上衍生自芳烃的杂芳族化合物，以这种方式保持芳香系统的连续π电子系统特征和对应于Hückel规则(4n+2)的许多面外π电子)。虽然芳烃化合物和杂芳烃化合物是芳族化合物组的相互排斥的成员，但具有芳烃基和杂芳烃基二者的化合物通常被认为是杂芳烃化合物。除非另有说明，芳族化合物、芳烃和杂芳烃可以是单环的(例如苯、甲苯、呋喃、吡啶、甲基吡啶)或多环。除非另有说明，多环芳族化合物、芳烃和杂芳烃包括其中芳环可以稠合的化合物(例如，萘、苯并呋喃和吲哚)，其中芳族基团可以分开并通过键连接的化合物(例如，联苯或4-苯基吡啶)，或其中芳族基团通过含有连接原子的基团(例如，二苯基甲烷中的亚甲基的碳；二苯基醚的氧；三苯基胺的氮；以及其它连接基团)连接的化合物。如本文所公开的，术语“取代的”可用于描述芳族基团、芳烃或杂芳烃，其中非氢部分形式上取代化合物中的氢，并且旨在是非限制性的。
“芳族基团”指通过从芳香化合物去除一个或多个氢原子(根据具体基团需要和其中至少一个是芳环碳原子)形成的概括性基团。对于单价“芳族基团”，除去的氢原子必须来自芳环碳。对于通过从芳族化合物中除去一个以上氢原子形成的“芳族基团”，至少一个氢原子必须来自芳族烃环碳。另外，“芳族基团”可以从芳环或环系统的同一环上除去氢原子(例如，亚苯-1,4-基、亚吡啶-2,3-基、亚萘-1,2-基和亚苯并呋喃-2,3-基)，从环系统的两个不同环中除去氢原子(例如，亚萘-1,8-基和亚苯并呋喃-2,7-基)，或从两个分离的芳环或环系统中除去氢原子(例如双(亚苯-4-基)甲烷)。
芳烃是芳香烃，有或没有侧链(例如，苯、甲苯或二甲苯等)。“芳基”是衍生自从芳烃的芳环碳中形式上除去氢原子的基团。应该注意，芳烃可含有单一的芳香族烃环(例如，苯或甲苯)，含有稠合芳环(例如，萘或蒽)，以及含有通过一个键共价连接的一种或多种分离的芳族环(例如，联苯基)或非芳族烃基(例如，二苯基甲烷)。类似地，“亚芳基”是指通过从芳烃中除去两个氢原子(其中至少一个从芳环碳)形成的基团。“芳烃基团”是指通过去除一个或多个氢原子(根据具体基团需要并且其中至少一个是芳环碳)从芳烃形成的概括性基团。应注意，根据本文提供的定义，一般芳烃基团(包括芳基和亚芳基)包括具有位于芳烃环或环系统碳原子上的零个、一个或多于一个烃基取代基的那些(例如，甲苯基或二甲苯基等)并且是烃基组的成员。然而，苯基(或亚苯基)和/或萘基(或亚萘基)是指特定的未取代的芳烃基(不包括位于芳烃环或环系统碳原子上的烃基)。因此，取代的苯基或取代的萘基是指位于芳烃环或环系碳原子上的具有一个或多个取代基(包括卤素、烃基或烃氧基等)的相应芳烃基团。当取代的苯基和/或取代的萘基是烃基组的成员(或芳烃基的一般组的成员)时，每个取代基限于烃基取代基。本领域普通技术人员可以容易地辨别和选择一般的苯基和/或萘基，特定的苯基和/或萘基，和/或可以用作烃基组的成员(或芳烃基团的一般组的成员)的单个取代的苯基或取代的萘基。
“芳烷基”是在非芳族碳原子上具有自由价的芳基取代的烷基(例如，苄基或2-苯基乙-1-基等)。类似地，“亚芳烷基”是在单个非芳族碳原子上具有两个自由价或在两个非芳族碳原子上具有自由价的芳基取代的亚烷基，而“芳烷烃基团”是在非芳族碳原子上具有一个或多个自由价的概括性芳基取代的烷烃基团。应当注意，根据本文提供的定义，一般芳烷烃基团包括具有零个、一个或多于一个烃基取代基位于芳烷烃芳香族烃环或环系统碳原子上的那些，并且是烃基团组的成员。然而，指定特定芳基的特定芳烷烃基团(例如，苄基中或2-苯基乙基等的苯基)是指特定的未取代的芳烷烃基团(不包括位于芳烷烃芳烃环或环系统碳原子上的烃基)。因此，指定特定芳基的取代的芳烷烃基团是指具有一个或多个取代基(包括卤素、烃基或烃氧基等)的相应的芳烷烃基团。当指定特定芳基的取代的芳烷烃基团是烃基团组的成员(或芳烷烃基团的一般组的成员)时，每个取代基限于烃基取代基。可以容易地辨别和选择指定特定芳基的取代的芳烷烃基团，其可以用作烃基团组的成员(或芳烷烃基团的一般组的成员)。
“伯碳原子团”、“仲碳原子团”、“叔碳原子团”和“季碳原子团”描述了当基团与基础结构连接时会产生的碳原子的类型。“伯碳原子基团”是其中与基础结构键合的碳原子除了基础结构之外还与三个单价原子(例如，氢或卤离子)键合的基团。与基础结构连接的甲基、三氟甲基(等)表示潜在的“伯碳原子基团”。“仲碳原子基团”是键合到基础结构的碳原子键合到一个其他非单价原子(例如，碳、氮或氧等)和两个单价原子的基团。与基础结构连接的乙基、1-氯乙-1-基和甲氧基甲基(等)表示潜在的“仲碳原子基团”。“叔碳基团”是键合至基础结构的碳原子与两个其他非单价原子和一个单价原子键合的基团。与基础结构连接的异丙基、2-氯丙-1-基、苯基和1-甲氧基乙基-1-基(等等)代表潜在的“叔碳基团”。“季碳基团”是键合至基础结构的碳原子也与三个其他非单价原子键合的基团。与基础结构连接的叔丁基和2-甲氧基丙-2-基(等)代表潜在的“季碳基团”。
“卤化物”具有其通常的含义；因此，卤化物的实例包括氟化物、氯化物、溴化物和碘化物。
术语“室温”或“环境温度”在本文中用于描述15°℃到35°℃的任何温度，其中没有直接应用外部加热或冷却源。因此，术语“室温”和“环境温度”涵盖15°℃到35°℃的个别温度以及任何和所有温度范围、温度子范围和其温度子范围组合，其中没有直接应用外部加热或冷却源。术语“大气压”在本文中用于描述地球空气压力，其中不利用外部压力改变装置。通常，除非在极端地球高度上实践，否则“大气压”是约1个大气压(可替代地，约14.7psi或约101kPa)。提及气态、液态和/或固态材料是指材料在25℃和大气压下的物理状态。
作为最小值提供的本公开内的特性可以替代地陈述为“至少”或“大于或等于”用于本文所公开的特性的任何所叙述最小值。作为最大值提供的本公开内的特性可以替代地陈述为“小于或等于”以用于本文所公开的特性。
在本公开中，以有机命名法的正常规则为准。举例来说，当提及取代的化合物或基团时，对取代模式的提及用于表示所指示的一个或多个基团位于所指示的位置并且所有其它未指示的位置是氢。举例来说，提及4-取代的苯基表示存在位于4位置处的非氢取代基和位于2、3、5和6位置处的氢。举另一例子，提及3-取代的萘-2-基表示存在位于3位置处的非氢取代基和位于1、4、5、6、7和8位置处的氢。对在除了所指示位置之外的位置处具有取代的化合物或基团的提及可以使用包含或一些其它替代语言来提及。举例来说，对在4位置处包含取代基的苯基的提及是指在4位置处具有非氢原子且在2、3、5和6位置处具有氢或任何其他非氢基的基团。
术语“反应区流出物”及其衍生词(例如，低聚反应区流出物)通常是指离开反应区的所有物质。术语“反应区流出物”及其衍生词也可以以限制参考的反应区流出物部分的其他描述词开头。例如，术语“反应区流出物”是指离开反应区的所有物质(例如，产物和溶剂或稀释剂等)，而术语“烯烃反应区流出物”仅指反应区流出物中的烯烃，以及术语“低聚物产物反应区流出物”是指反应区流出物中的低聚物产物。
术语“低聚”和其衍生物是指产生含有至少70重量％含有2到30个乙烯单元的产物的产物混合物的方法。类似地，如本文所用，“低聚物”是含有2至30个乙烯单元的产物，而“低聚产物”或“低聚物产物”包括通过所述方法制备的所有产物，包括“低聚物”和不是“低聚物”的产物(例如含有超过30个乙烯单元的产物)。此外，术语“低聚物产物”和“低聚产物”可互换使用。
K值(有时称为Schulz-Flory链增长因子、K或Schulz-Flory K值)可以定义为等式：K＝Xq+1/Xq，其中Xq+1是产生的具有q+1个单体(例如乙烯)单元的低聚物产物的摩尔数，Xq是产生的具有q个单体(例如乙烯)单元的低聚物产物的摩尔数。通常，Schulz-Flory K值可以使用其中单体单元的数量相差1的低聚物产物的任何两种低聚物来确定。然而，可以理解，产物分离和分析可导致使用特定低聚物的确定的低聚物产物分布的不准确性(例如，在产物分离期间气态产物和/或固体产物的不完全回收)。本领域普通技术人员将认识到这些问题，并且可以选择合适的低聚物来基于它确定Schulz-Flory K值。
催化剂体系产率定义为在低聚反应中使用的催化剂体系中每克(或摩尔)杂原子配体金属盐络合物或杂原子配体产生的产物的克数。催化剂体系活性定义为每单位时间(例如，小时)低聚作用所使用的每克(或摩尔)杂原子配体金属盐络合物或杂原子配体产生的产物克数。催化剂体系产率和/或活性可以根据低聚反应的各种产物和/或催化剂体系的组分来说明。例如，在利用包含铁盐络合物和有机铝化合物的催化剂体系的乙烯低聚方法中，可以使用的催化剂体系产率包括(g低聚物产物)/(g Fe)，以及其它产率。
除非另有说明，否则术语“接触”、“组合”和“在……存在下”是指用于接触或组合所述两种或更多种组分的任何添加顺序、次序或浓度。根据本文描述的各种方法，组分的组合或接触可以在合适的接触条件如温度、压力、接触时间、流速等...下在一个或多个接触区中发生。除非另有说明，接触区可以设置在容器(例如储罐、手提箱、容器、混合容器、反应器等)、一段管(例如三通、入口、注入口或用于组合组分进料管线为共同管线的集管)或使组分接触的任何其它合适的装置中。除非另有说明，否则方法可以以适合于给定方面的分批或连续方法进行。
相对于权利要求中的任何元素而言的术语“任选地”的使用旨在意指需要或可替代地不需要主题元素。两种替代方案都旨在在权利要求的范围内。
在本公开中，方法可以具有多个步骤或可以包括具有许多不同元素的特征(例如，催化剂体系中的组分或烯烃低聚方法中的组分，以及其他特征)。这些步骤和/或元素必要时可以利用系列a)、b)、c)等，i)、ii)、iii)等，(a)、(b)、(c)等和/或(i)、(ii)、(iii)等(以及其他指定系列)来指定，以为每个工艺步骤和/或元素提供指定。应当理解，指定系列内的指定的数字或字母在先符号并不暗示本文描述的过程、本文描述的特征和/或特征中元素的过程步骤的特定顺序或先后，除非特别指定或由其他过程步骤、元素和/或元素特征所必需。另外，提供这些指定系列是为了区分特征中的不同工艺步骤和/或元素，并且可以根据需要使用，而不考虑用于本说明书中使用的特定步骤、元素或特征的指定系列，只要指定系列始终区分不同的特征、不同的工艺步骤和/或特征的不同元素。
当提及接触方法时，术语“同时”、“同时接触”、“同时地接触”及其衍生词是指一种接触方法，其中所述两种或更多种所述化合物、混合物、流和/或组合物通过同时流动进入共同的连接处、罐、容器或反应器等而接触。当提及接触方法时，术语“基本上同时”、“基本上同时接触”、“基本上同时地接触”及其衍生词是指一种接触方法，其中在接触两种或更多种所述化合物、混合物、流和/或组合物的过程中，使两种或更多种所述化合物、混合物、流和/或组合物接触，使得在接触过程中的一段时间内，所述两种或更多种所述化合物、混合物、流和/或组合物同时流入共同的连接处、罐、容器或反应器。应当注意，术语“基本上同时”、“基本上同时接触”、“基本上同时地接触”及其衍生词并不意味着在两种或更多种所述化合物、混合物、流和/或组合物中的每一种的整个添加过程中同时接触所述两种或更多种所述化合物、混合物、流和/或组合物。术语“基本上同时”、“基本上同时接触”、“基本上同时地接触”及其衍生词包括这样的情况：其中一种(或少于所有)的所述化合物、混合物、流和/或组合物的流动可以在其他之前先进入共同连接处、罐、容器或反应器，和/或所述化合物、混合物、流和/或组合物中的一种(或少于所有)的流动进入共同连接处、罐、容器或反应器可以在其他所述的化合物、混合物、流和/或组合物之前完成、停止或中断。在本文所述的任何方面和/或实施方案中，术语“同时”、“同时接触”、“同时地接触”及其衍生词可通过包括提供可以同时接触的每种所述化合物、混合物、流和/或组合物的量的术语来修饰，表示各种程度的“基本上同时”、“基本上同时接触”、“基本上同时地接触”及其衍生词的情况。例如，每种所述化合物、混合物、流和/组合物的至少20％、30％、40％、50％、60％、70％、75％、80％、85％、90％、95％可以“同时接触”或“同时地接触”。通常，可以“同时接触”或“同时地接触”的所述化合物、混合物、流和/或组合物的所述百分比可以按重量(wt.％)、体积(体积％)或摩尔(摩尔％)。除非另有说明，否则所述的“基本上同时”、“基本上同时接触”，“基本上同时地接触”及其衍生词的化合物、混合物、流和/或组合物应表示每种所述化合物、混合物、流和/或组合物的至少50％可以“同时接触”或“同时地接触”。
应进一步注意，关于接触方法或过程，“同时”、“同时接触”、“同时地接触”、“基本上同时接触”、“基本上同时地接触”以及它们的衍生物不同于这样的过程或方法，其中一种或多种第一种材料(例如，化合物、混合物、流和/或组合物)已经存在于罐、容器或反应器中，并且添加一种或多种其他化合物、混合物、流和/或组合物至所述锅、容器或反应器。在这种情况下，罐、容器或反应器中的第一种材料没有与罐中的其他化合物、混合物、流和/或组合物以及材料同时流入罐、容器或反应器中。因此，第一种材料和其它化合物、混合物、流和/或组合物不能说与其它组分“同时接触”、“同时地接触”、“基本上同时接触”或“基本上同时地接触”。
本文公开了方法，其包括a)将下述引入反应区：(i)乙烯，(ii)杂原子配体第一金属盐络合物，(iii)第二金属盐和(iv)有机铝化合物；以及b)形成低聚物产物。在一个方面，杂原子配体第一金属盐络合物包含与第一金属盐络合的杂原子配体。本文还公开了方法，其包括a)将下述引入反应区：(i)乙烯，(ii)杂原子配体，(iii)金属盐和(iv)有机铝化合物；以及b)形成低聚物产物。在一些实施方案中，这些方法可以是形成低聚物产物的方法。本文进一步公开了金属盐(或取决于具体方法的第二金属盐)用于改善本文公开的任何方法(例如，形成低聚物产物的方法)的产率的用途。该方法还可包括任选地将氢气引入反应区。该方法还可包括任选引入有机反应介质。在另一个方面，有机铝化合物的有机基团可以基本上不含β,γ-支化的有机基团和/或β,δ-支化的有机基团。任选地，乙烯、杂原子配体第一金属盐络合物、杂原子配体、第一金属盐、金属盐和氢气可以与一种或多种有机反应介质接触或在一种或多种有机反应介质中接触。在一个方面，低聚物产物可以在能够形成低聚物产物的条件下形成，反应区可以具有能够形成低聚物产物的条件，或者反应区可以在能够形成低聚物产物的条件下操作。通常，杂原子配体第一金属盐络合物、杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体、杂原子配体第一金属盐络合物的第一金属盐、第二金属盐、杂原子配体、金属盐、有机铝化合物、任选的氢、任选的有机反应介质、反应区、低聚物产物、可以形成低聚物产物的条件、反应区可以具有的条件、和/或在适用的情况下反应可以进行操作的条件是本文所述方法的独立要素并且在本文中进行独立描述。这些独立描述的过程要素可以以任何组合但无限制地使用，以进一步描述本文提供的方法。
通常，杂原子配体和金属盐或杂原子配体第一金属盐络合物可以是任何杂原子配体和金属盐或任何杂原子配体第一金属盐络合物，当与本文公开的乙烯接触时，可以形成低聚物产物。在一方面，本文描述的方法使用杂原子配体第一金属盐络合物；或者，杂原子配体和金属盐。在一个方面，杂原子配体或杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体可包含二齿金属盐络合部分或三齿金属盐络合部分；或者，二齿金属盐络合部分；或者，三齿金属盐络合部分。在实施方案中，杂原子配体或杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体可包含至少一种金属盐络合部分；或者，一种或两种金属盐络合部分；或者，一种金属盐络合部分；或者，两种金属盐络合部分。
在一个方面，杂原子配体或杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体的每种金属盐络合部分可包含至少两种选自亚胺基团和含芳族氮原子的基团的金属盐络合基团。在一些实施方案中，杂原子配体或杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体的每种金属盐络合部分可包含至少两个亚胺金属盐络合基团、至少两个亚胺络合基团和含芳族氮原子的基团，或亚胺基和含芳香氮原子的基团；或者，至少两种亚胺金属盐络合基团；或者，至少两种亚胺络合基团和含芳族氮原子的基团；或者，亚胺基和含芳族氮原子的基团。通常，杂原子配体或杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体的任何金属盐络合部分的含芳族氮原子基团可以是吡咯基团、吡啶基团、联吡啶(2,2'-联吡啶)基团或菲咯啉基团；或者，吡啶基团、联吡啶(2,2'-联吡啶)基团或菲咯啉基团；或者，吡啶基团或菲咯啉基团；或者，吡啶基团；或者，联吡啶(2,2'-联吡啶)基团；或者，菲咯啉基团。在一个实施方案中，吡咯基团、吡啶基团、联吡啶(2,2'-联吡啶)基团或菲咯啉基团可以是未取代的或取代的；或者，未取代的；或者，替代的。取代的吡咯基、取代的吡啶基、取代的联吡啶(2,2'-联吡啶)基或取代的菲咯啉基的各取代基可独立地为卤离子、烷基或烃氧基；或者，卤离子或烷基；或者，卤离子或烃氧基；或者，烷基或烃氧基；或者，卤离子；或者，烷基；或者，烃氧基。可用作取代基的卤离子、烷基(一般和特定)和烃氧基(一般和特定)在本文中独立地公开，并且可以无限制地和任意组合地使用，以进一步描述取代的吡咯基、取代的吡啶基、取代的联吡啶(2,2'-联吡啶)基或取代的菲咯啉基。
在一个方面，杂原子配体或杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体可以是α-二亚胺、吡啶双亚胺、菲咯啉亚胺，或其任何组合；或者，α-二亚胺或吡啶双亚胺；或者，α-二亚胺；或者，吡啶双亚胺；或者，菲咯啉亚胺。在一些实施方案中，杂原子配体第一金属盐络合物可以是α-二亚胺第一金属盐络合物，吡啶双亚胺第一金属盐络合物，菲咯啉亚胺第一金属盐络合物，或其任何组合；或者，α-二亚胺第一金属盐络合物；或者，吡啶双亚胺第一金属盐络合物；或者，菲咯啉亚胺第一金属盐络合物。通常，α-二亚胺、吡啶双亚胺、菲咯啉亚胺、α-二亚胺第一金属盐络合物、吡啶双亚胺第一金属盐络合物和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物是本文所述的任何各自方法的独立元素，其中它们被利用并在本文中独立描述。这些独立描述的要素可以以任何组合使用，而没有限制，以进一步描述利用这些独立要素的方法。
在各个方面和实施方案中，可以在本文所述的方法中使用α-二亚胺和金属盐，或α-二亚胺第一金属盐络合物。通常，本文所公开的α-二亚胺或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺可以是本文公开的任何α-二亚胺或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何α-二亚胺，当在适当的条件下与本文所述方法的其他材料(例如，金属盐、乙烯、有机铝化合物和/或任何其它合适的试剂)接触时其可以形成低聚物产物。通常α-二亚胺和金属盐(或α-二亚胺和α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)是本文描述的方法的独立要素并在本文中独立公开。可以无限制地使用α-二亚胺和金属盐(或α-二亚胺和α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)的独立描述，并且以任何组合，以进一步描述可以在本文描述的方法的方面和/或实施方案中使用的方法。在一个方面，α-二亚胺(或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺)可仅包含一个α-二亚胺基团；或者，至少两个α-二亚胺基团；或者，α-二亚胺可仅包含两个α-二亚胺基团。
通常，α-二亚胺或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺可描述为包含i)α-二亚胺基团，ii)与α-二亚胺基团的第一亚胺氮原子连接的第一亚胺氮基团，和iii)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子连接的第二亚胺氮基团。α-二亚胺基团、第一亚胺氮基团和第二亚胺氮基团是α-二亚胺或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺的独立要素，并且这些要素中的每一个在本文中独立地描述。α-二亚胺或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺的独立元素可以没有限制地使用，并且可以任意组合，以进一步描述α-二亚胺或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺。
在一个方面，α-二亚胺(或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺)可以是二齿α-二亚胺或三齿α-二亚胺；或者，二齿α-二亚胺；或者，三齿α-二亚胺。应该注意的是，三齿α-二亚胺的描述不一定意味着三齿α-二亚胺的所有连接元素与金属盐络合。
另一方面，α-二亚胺(或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺)的α-二亚胺基可以衍生自α-二酰基化合物；或者，α-二酮。因此，在一些方面，α-二亚胺(或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺)可描述为包含i)衍生自α-二酰基化合物的α-二亚胺基团，ii)与α-二亚胺基团的第一亚胺氮原子连接的第一亚胺氮基团，和iii)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子连接的第二亚胺氮基团；或者，α-二亚胺(或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺)可描述为包括i)衍生自α-二酮的α-二亚胺基团，ii)与α-二亚胺基团的第一亚胺氮原子连接的第一亚胺氮基团，和iii)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子连接的第二亚胺氮基团。另一方面，α-二酰基化合物(或α-二酮)可以是脂肪族α-二酰基化合物(或脂肪族α-二酮)或芳香族α-二酰基化合物(或芳香族α-二酮)；或者，脂肪族α-二酰基化合物(或脂肪族α-二酮)；或者，芳香族α-二酰基化合物(或芳香族α-二酮)。在其他方面，α-二酰基化合物(或α-二酮)，无论是脂族还是芳族，可以是环状α-二酰基化合物(或环状α-二酮)或无环α-二酰基化合物(或无环α-二酮)；或者，环状α-二酰基化合物(或环状α-二酮)；或者，无环α-二酰基化合物(或无环α-二酮)。在本文公开的任何方面或实施方案中，α-二酰基化合物(或α-二酮)，无论是脂族或芳族和/或环状的或无环的，可以是C4至C60α-二酰基化合物(或C4至C60α-二酮)、C4至C45α-二酰基化合物(或C4至C45α-二酮)、C4至C30α-二酰基化合物(或C4至C30α-二酮)或C4至C20α-二酰基化合物(或C4至C20α-二酮)。
通常，α-二酮可具有结构Rk1-C(＝O)-C(＝O)-Rk2。在一个方面，Rk1和Rk2可以独立地是有机基；可替代地，基本上由惰性官能团组成的有机基；或可替代地，烃基。在本文所公开的任何方面或实施方案中，可以用作Rk1和/或Rk2的有机基可以是C1到C30、C1到C20、C1到C15、C1到C10或C1到C5有机基。在本文公开的任何方面或实施方案中，可以独立地用作Rk1和/或Rk2的基本上由惰性官能团组成的有机基可以独立地是基本上由惰性官能团组成的C1至C30、C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5有机基。在本文公开的任何方面或实施方案中，可以独立地用作Rk1和/或Rk2的烃基可以是C1至C30、C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5烃基。
在一个方面，可以衍生α-二亚胺基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的α-二亚胺)的α-二酮可以是无环α-二酮、半环α-二酮、或环状α-二酮；或者，无环α-二酮；或者，半环α-二酮；或者，环状α-二酮。当α-二酮是无环α-二酮时，Rk1和Rk2都是无环的。当α-二酮是半环状α-二酮时，Rk1和/或Rk2是或可以包含环状结构，其中Rk1和Rk2不连接形成含有α-二酮基团的两个酮碳原子的环或环系统。当α-二酮是环状α-二酮时，Rk1和Rk2连接形成含有α-二酮基团的酮碳原子的环或环系统。在一些半环状和/或环状α-二酮方面，环或环系统可以是饱和的。在其他半环状和/或环状α-二酮方面，环或环系统可含有碳-碳双(和/或三)键。在进一步的半环状和/或环状α-二酮方面，环或环系统可以是双环系统。在其他半环状和/或环状α-二酮方面，环或环系统可包含芳环或芳环系统。
在非环状α-二酮方面，α-二酮可以是2,3-丁二酮、取代的2,3-丁二酮、2,3-戊二酮、取代的2,3-戊二酮、2,3-己二酮、取代的2,3-己二酮、3,4-己二酮或取代的3,4-己二酮。在某些方面，α-二酮可以是2,3-丁二酮、2,3-戊二酮、2,3-己二酮或3,4-己二酮。在其他方面，α-二酮可以是2,3-丁二酮；或者，2,3-戊二酮；或者，2,3-己二酮；或者，3,4-己二酮。
在芳族半环α-二酮方面，α-二酮可以是苯偶酰或取代的苯偶酰。在其他方面，α-二酮可以是苯偶酰。
在饱和的环状α-二酮方面，α-二酮可以是1,2-环丁二酮；取代的1,2-环丁二酮；1,2-环戊二酮；取代的1,2-环戊二酮；1,2-环己二酮；取代的1,2-环己二酮；1,2-环庚二酮或取代的1,2-环庚二酮。在一些饱和的环状α-二酮方面，α-二酮可以是1,2-环戊二酮；取代的1,2-环戊二酮；1,2-环己二酮或取代的1,2-环己二酮。在一些饱和的环状α-二酮方面，α-二酮可以是1,2-环戊二酮，或1,2-环己二酮。在其他方面，α-二酮可以是1,2-环戊二酮；或者，1,2-环己二酮。
在饱和环系统α-二酮方面，α-二酮可以是双环[2.2.1]庚-1,2-二酮、取代的双环[2.2.1]庚-1,2-二酮、双环[2.2.2]辛-1,2-二酮、取代的双环[2.2.2]辛-1,2-二酮或樟脑醌。在一些饱和环系统方面，α-二酮可以是双环[2.2.1]庚-1,2-二酮、双环[2.2.2]辛-1,2-二酮或樟脑醌。在其他饱和环系统α-二酮方面，α-二酮可以是樟脑醌。
在不饱和环状α-二酮方面，α-二酮可以是1,2-苯醌，取代的1,2-苯醌，环己-3-烯-1,2-二酮，取代的环己-3-烯-1,2-二酮，环戊-3-烯-1,2-二酮，取代的环戊-3-烯-1,2-二酮，环己-4-烯-1,2-二酮，取代的环己-4-烯-1,2-二酮，3,4-二氢-1,2-萘醌，取代的3,4-二氢-1,2-萘醌，1,4-二氢萘醌或取代的1,4-二氢萘醌。在一些不饱和环状α-二酮方面，α-二酮可以是1,2-苯醌，环己-3-烯-1,2-二酮，环戊-3-烯-1,2-二酮，环己-4-烯-1,2-二酮，3,4-二氢萘醌或1,4-二氢萘醌。在其他不饱和环状α-二酮方面，α-二酮可以是1,2-苯醌；或者，3,4-二氢萘醌；或者，1,4-二氢萘醌。
在芳环系统α-二酮方面，α-二酮可以是1,2-萘醌、取代的1,2-萘醌、2,3-萘醌、取代的2,3-萘醌、苊醌、取代的苊醌、菲醌、取代的菲醌、芘醌或取代的芘醌。在一些芳环系统α-二酮方面，α-二酮可以是1,2-萘醌、2,3-萘醌、苊醌、菲醌或芘醌。在其他芳环系统α-二酮方面，α-二酮可以是苊醌、菲醌或芘醌。在其他芳环系统α-二酮方面，α-二酮可以是1,2-萘醌；或者，2,3-萘醌；或者，苊醌；或者，菲醌；或者，芘醌。
在任何取代的α-二酮方面，每个取代基可独立地为卤离子、烷基或烃氧基；或者，卤离子或烷基；或者，卤离子或烃氧基；或者，烷基或烃氧基；或者，卤离子；或者，烷基；或者，烃氧基。可用作取代基的卤离子、烷基(一般的和具体的)和烃氧基(一般的和具体的)在本文中独立地公开，并且可无限制地和以任何组合利用，以进一步描述本文所述的任何取代的α-二酮的取代基。
在一个方面，连接至第一亚胺氮原子的第一亚胺基团(简称第一亚胺基团)和/或连接至α-二亚胺的第二亚胺氮原子的第二亚胺基团(简称第二亚胺基团)独立地可以是有机基；或者，基本上由惰性官能团组成的有机基；或者，烃基。
通常，二齿α-二亚胺具有第一亚胺基和第二亚胺基，其可以独立地选自基本上由惰性官能团组成的有机基(或烃基)。因此，当α-二亚胺是二齿α-二亚胺时，二齿α-二亚胺可包含i)α-二亚胺基团，ii)由基本上由惰性官能团组成的有机基团组成的第一亚胺氮基团(或烃基)，其连接到α-二亚胺基团的第一亚胺氮原子上和和iii)由基本上由惰性官能团组成的有机基团组成的第二亚胺氮基团(或烃基)，其连接到α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子上。
通常，三齿α-二亚胺将具有选自基本上由惰性官能团组成的有机基团(或烃基)的第一亚胺基团，而第二亚胺基团是有机基。当α-二亚胺是三齿α-二亚胺时，作为第二亚胺基的有机基可以描述为包含(1)金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和(2)连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团。因此，在一些方面，三齿α-二亚胺可包含i)α-二亚胺基团，ii)第一亚胺氮基团，其基本上由惰性官能团组成的有机基(烃基)组成，与α-二亚胺基团的第一亚胺氮原子连接，和iii)第二亚胺氮基团，其包含(1)金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和(2)将金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)连接到α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子上的连接基团。包含(1)金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和(2)将金属盐络合基团或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团连接到α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团的第二亚胺基团的金属盐络合基团和连接基团(或第一金属盐络合基团和α-二亚胺第一金属盐络合物的连接基团)是第二亚胺基团的独立元素，并在本文中独立描述。金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和连接基团的独立描述可以没有限制地以任何组合使用以进一步描述包括(1)金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和(2)将金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)连接到α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子上的连接基团的第二亚胺基团。
在本文所公开的任何方面和/或实施方案中，可以被用作第一和/或第二亚胺有机基的有机基独立地可以是C1至C20、C1至C15、C1至C10、或C1至C5有机基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，可用作基本上由惰性官能团组成的第一和/或第二亚胺有机基的基本上由惰性官能团组成的有机基可以独立地是基本上由惰性官能团组成的C1至C20、C1至C15、C1至C10、或C1至C5有机基。在本文所公开的任何方面和/或实施方案中，可以被用作第一和/或第二亚胺烃基的所述烃基独立地可以是C1至C20、C1至C15、C1至C10、或C1至C5烃基。一般地，第一亚胺基和第二亚胺基独立地可以是饱和的或不饱和的、直链或支链的、无环的或环状的、和/或芳族或杂芳族的。在其他方面，第一亚胺基团和/或第二亚胺基团可以是伯、仲、叔或季基团；或者，伯基团；或者，仲基团；或者，叔基团；或者，季基团。本领域技术人员将容易地认识到哪些亚胺氮基团属于伯、仲、叔或季亚胺氮基团类。
在一个实施方案中，第一亚胺基团和/或第二亚胺基团可以独立地是烷基、取代的烷基、环烷基、取代的环烷基、芳基、或取代的芳基。在一些实施方案中，第一亚胺基团和/或第二亚胺基团可以独立地是烷基或取代的烷基；可替代地，环烷基或取代的环烷基；可替代地，芳基或取代的芳基；或可替代地，烷基、环烷基、或芳基。在其他方面，第一亚胺基团和/或第二亚胺基团可以独立地是烷基；可替代地，取代的烷基；可替代地，环烷基；可替代地，取代的环烷基；可替代地，芳基；或可替代地，取代的芳基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，可用作第一亚胺基团和/或第二亚胺基团的烷基可以是C1至C20、C1至C10或C1至C5烷基。在本文所公开的任何方面和/或实施方案中，可以用作第一亚胺基团和/或第二亚胺基团的取代的烷基可以是C1到C20、C1到C10或C1到C5取代的烷基。在本文所公开的任何方面和/或实施方案中，可以用作第一亚胺基团和/或第二亚胺基团的环烷基可以是C4到C20、C4到C15或C4到C10环烷基。在本文所公开的任何方面和/或实施方案中，可以用作第一亚胺基团和/或第二亚胺基团的取代的环烷基可以是C4到C20、C4到C15或C4到C10取代的环烷基。在本文所公开的任何方面和/或实施方案中，可以用作第一亚胺基团和/或第二亚胺基团的芳基可以是C6到C20、C6到C15、或C6到C10芳基。在本文所公开的任何方面和/或实施方案中，可以用作第一亚胺基团和/或第二亚胺基团的取代的芳基可以是C6到C20、C6到C15或C6到C10取代的芳基。取代的烷基(一般的或具体的)、取代的环烷基(一般的或具体的)、取代的芳基(一般的或具体的)和/或取代的芳基(一般的或具体的)的每个取代基可以是卤素、烃基或烃氧基；可替代地，卤素或烃基；可替代地，卤素或烃氧基；可替代地，烃基或烃氧基；可替代地，卤素；可替代地，烃基；或可替代地，烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(一般的和具体的)和取代基烃氧基(一般的和具体的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以无限制地用于进一步描述第一亚胺基团和/或第二亚胺基团。
在一个方面，第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团可独立地为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。在一些方面，第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团可独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔戊基、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基或新戊基。在一些方面，可以用作第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团的烷基可以被取代。取代的烷基(一般的或具体的)的每个取代基可以独立地是卤素或烃氧基；可替代地，卤素；或可替代地，烃氧基。本文独立公开了取代基卤素和取代基烃氧基(一般的和具体的)。这些取代基卤素和取代基烃氧基可以无限制地用于进一步描述可以用作第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团的取代的烷基(一般的或具体的)。
在一个方面，第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团可以是环戊基、取代的环戊基、环己基、取代的环己基、金刚烷基、取代的金刚烷基；可替代地，环戊基或取代的环戊基；可替代地，环己基或取代的环己基；可替代地，金刚烷基或取代的金刚烷基；可替代地，环戊基；可替代地，取代的环戊基；可替代地，环己基；可替代地，取代的环己基；可替代地，金刚烷基；或可替代地，取代的金刚烷基。具有指定数目环碳原子的取代的环烷基的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基；可替代地，卤素或烃基；可替代地，卤素或烃氧基；可替代地，烃基或烃氧基；可替代地，卤素；可替代地，烃基；或可替代地，烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(一般的和具体的)和取代基烃氧基(一般的和具体的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以无限制地用于进一步描述可以用作第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团的取代的环烷基(一般的或具体的)。
在一个方面中，第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团可以是苯基、取代的苯基、萘基或取代的萘基；或者，苯基或取代的苯基；或者，萘基或取代的萘基；或者，苯基；或者，取代的苯基；或者，萘基；或者，取代的萘基。在一个方面，可以是第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团的每个取代的苯基可以包含2-位的取代基，3-位的取代基，4-位的取代基，2-和3-位的取代基，2-和4-位的取代基，2-和5-位的取代基，3-和5-位的取代基，2-和6-位的取代基，或2-、4-和6-位的取代基在；或者，2-位的取代基，4-位的取代基，2-和4-位的取代基，2-和6-位的取代基，或2-、4-和6的取代基；或者，2-和6-位的取代基或2-、4-和6-位的取代基；或者，2-位的取代基；或者，3-位的取代基；或者，4-位的取代基；或者，2-和3-位的取代基；或者，2-和4-位的取代基；或者，2-和5-位的取代基；或者，3-和5-位的取代基；或者，2-和6-位的取代基；或者，2-；4-和6-位的取代基。在一些方面，可以用作第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团的取代的苯基可以是2-取代的苯基，3-取代的苯基，4-取代的苯基，2,3-二取代的苯基，2,4-二取代的苯基，2,5-二取代的苯基，3,5-二取代的苯基，2,6-二取代的苯基，或者，2,4,6-三取代苯基；或者，2-取代的苯基，4-取代的苯基，2,4-二取代的苯基，2,6-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基；或者，2,6-二取代的苯基，或2,4,6-三取代的苯基；或者，2-取代的苯基；或者，4-取代的苯基；或者，2,3-二取代的苯基；或者，2,4-二取代的苯基；或者，2,5-二取代的苯基；或者，3,5-二取代的苯基；或者，2,6-二取代的苯基；或者，2,4,6-三取代的苯基。在一个方面，用作第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团的多取代的苯基的一个或多个取代基可以是相同的或不同的；可替代地，多取代的苯基的所有取代基可以是相同的；或可替代地，多取代的苯基的所有取代基可以是不同的。取代的苯基(一般的或具体的)的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基；可替代地，卤素或烃基；可替代地，卤素或烃氧基；可替代地，烃基或烃氧基；可替代地，卤素；可替代地，烃基；或可替代地，烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(一般的和具体的)和取代基烃氧基(一般的和具体的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以无限制地用于进一步描述可以用作第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团的取代的苯基(一般的或具体的)。
在非限制性方面，可用作第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团的取代的苯基可以是2-烷基苯基，3-烷基苯基，4-烷基苯基，2,3-二烷基苯基，2,4-二烷基苯基，2,5-二烷基苯基，3,5-二烷基苯基，2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基；或者，2-烷基苯基，4-烷基苯基，2,4-二烷基苯基，2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基；或者，2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基；或者，2-烷基苯基；或者，4-烷基苯基；或者，2,3-二烷基苯基；或者，2,4-二烷基苯基；或者，2,5-二烷基苯基；或者，3,5-二烷基苯基；或者，2,6-二烷基苯基；或者，2,4,6-三烷基苯基。通常，二烷基苯基(一般的或具体的)或三烷基苯基(一般的或具体的)的烷基取代基可以是相同的；或可替代地，二烷基苯基或三烷基苯基的烷基取代基可以是不同的。本文独立地描述了烷基取代基(一般的和具体的)，并且这些烷基取代基可以无限制地用于进一步描述可以用作第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团的任何烷基取代的苯基。在一些非限制性方面，可以是第一亚胺氮基团和/或第二亚胺氮基团的取代苯基可以是2,6-二甲基苯基，2,6-二乙基苯基，2,6-二异丙基苯基，或2,5-二叔丁基苯基，2-异丙基-6-甲基苯基，2,4,6-三甲基苯基，2,6-二甲基-4-(叔丁基)苯基，2,6-二甲基-4-(2,2-二甲基苄基)苯基，2,6-二甲基-4-(1,1-二苯基乙基)苯基，或2,6-二甲基-4-苯基(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基；或者，2,6-二甲基苯基，2,6-二乙基苯基或2,6-二异丙基苯基；或者，2,6-二甲基苯基或2,4,6-三甲基苯基；或者，2,6-二甲基苯基；或者，2,6-二乙基苯基；或者，2,6-二异丙基苯基；或者，2,5-二叔丁基苯基；或者，2-异丙基-6-甲基苯基；或者，2,4,6-三甲基苯基；或者，2,6-二甲基-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基。
在三齿α-二亚胺方面，第二亚胺基氮基团包含(1)金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和(2)连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团。一般地，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和将金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)连接到α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团是第二亚胺基团的独立元素，并在本文中独立描述。金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和连接基团的独立描述可以没有限制地以任何组合使用以进一步描述包括(1)金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和(2)将金属盐络合基团(例如α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)连接到α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子上的连接基团的第二亚胺基团。
通常，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)可以是包含能够与金属盐或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合的杂原子的任何基团，和连接基团可以是能够将金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺的第二亚胺氮原子连接的任何基团。连接基团包括第二亚胺氮原子和金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)之间的所有原子。如果金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)是非环状的，则连接基团包括第二亚胺氮原子与金属盐络合(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)官能团的杂原子之间的所有原子。例如，在N,N’-二甲基亚乙基中，连接基团是-CH2CH2-并且金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)是N,N’-二甲基氨基，而在2-苯氧基乙基中，连接基团是-CH2CH2-，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)是苯氧基。然而，如果金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的杂原子包含在环内，则连接基团包括第二亚胺氮原子和在包含金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的金属盐(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)络合杂原子的环中的第一个原子之间的所有原子。例如，在2-乙基吡啶基中，连接基团是-CH2CH2-，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)是2-吡啶基，而在1-乙基哌啶基中，连接基团是-CH2CH2-，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)是1-哌啶基。
金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)可以是包含能够与金属盐(或α-二亚胺第一金属络合物的第一金属盐)络合的杂原子的任何基团。在一个方面，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)可以是包含杂原子的C2至C30基团，包含杂原子的C2至C20基团，包含杂原子的C2至C10基团，或包含杂原子的C2至C5基团，其中杂原子能够与金属盐(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)络合。在一些方面，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的金属盐络合杂原子(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合杂原子)可以是氧、硫、氮或磷；或者，氧或硫；或者，氮或磷。在其他方面，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的金属盐络合杂原子(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合杂原子)可以是氧；或者，硫；或者，氮；或者，磷。任选地，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)可含有额外的杂原子，其不与α-二亚胺金属盐络合物(或α-二亚胺第一金属盐络合物)中的金属盐(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)络合，如惰性杂原子(如卤离子和硅)和/或其他金属盐络合杂原子(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合杂原子)，其不与金属盐(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)络合。
在一个方面，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)可以是二烃基氨基、二(取代的烃基)氨基、二烃基氧膦基、二(取代的烃基)氧膦基、烃基醚基、取代的烃基醚基、烃基硫醚基、取代的烃基硫醚基、呋喃基、取代的呋喃基、四氢呋喃基、取代的四氢呋喃基、吡啶基、取代的吡啶基、吗啉基、取代的吗啉基、吡咯基、取代的吡咯基、吡咯烷基、取代的吡咯烷基、哌啶基或取代的哌啶基。在一些方面，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)可以是二烃基氨基或二(取代的烃基)氨基；或者，二烃基氧膦基或二(取代的烃基)氧膦基；或者，烃基醚基或取代的烃基醚基；或者，烃基硫醚基或烃基硫醚基。在其他方面，金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)可以是二烃基氨基；或者，二(取代的烃基)氨基；或者，二烃基氧膦基；或者，二(取代的烃基)氧膦基。取代的金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基；可替代地，卤素或烃基；可替代地，卤素或烃氧基；可替代地，烃基或烃氧基；可替代地，卤素；可替代地，烃基；或可替代地，烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(一般的和具体的)和取代基烃氧基(一般的和具体的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述取代的金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的取代的第一金属盐络合基团)。
本文公开的具有烃基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的每个烃基独立地可以是C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5烃基，而本文公开的具有取代的烃基的金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一种金属盐络合基团)的每个取代的烃基独立地可以是C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5取代的烃基。在一个方面，本文所述的具有烃基/取代的烃基的金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的每个烃基/取代的烃基独立地可以是烷基，取代的烷基，环烷基，取代的环烷基，芳基或取代的芳基；或者，烷基或取代的烷基；或者，环烷基或取代的环烷基；或者，芳基或取代的芳基；或者，烷基、环烷基或芳基；或者，烷基；或者，取代的烷基，或者，环烷基；或者，取代的环烷基；或者，芳基；或者，取代的芳基。取代的烷基(一般的或具体的)、取代的环烷基(一般的或具体的)、取代的芳基(一般的或具体的)和/或取代的芳烷基(一般的或具体的)的每个取代基可以是卤素、烃基或烃氧基；可替代地，卤素或烃基；可替代地，卤素或烃氧基；可替代地，烃基或烃氧基；可替代地，卤素；可替代地，烃基；或可替代地，烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(一般的和具体的)和取代基烃氧基(一般的和具体的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述取代的金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的取代的第一金属盐络合基团)。
在本文公开的任何方面和/或实施方案中，本文公开的具有烷基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的烷基独立地可以是C1至C20、C1至C10或C1至C5烷基，而本文公开的具有取代的烷基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代的烷基独立地可以是C1至C20、C1至C10或C1至C5取代的烷基。在一个方面，本文公开的具有烷基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的烷基可以独立地为甲基、乙基、丙基、丁基或戊基。在一些方面，本文公开的具有烷基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的烷基可独立地为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔戊基、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基或新戊基。在一些方面，可以用作本文公开的具有烷基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的烷基的烷基可以被取代。取代的烷基(一般的或具体的)的每个取代基可以独立地是卤素或烃氧基；可替代地，卤素；或可替代地，烃氧基。本文独立公开了取代基卤素和取代基烃氧基(一般的和具体的)。这些取代基卤素和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的取代烷基的取代的烷基。
在本文公开的任何方面或实施方案中，本文公开的具有环烷基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的环烷基独立地可以是C4至C20、C4至C15或C4至C10环烷基，而本文公开的具有取代的环烷基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代的环烷基独立地可以是C4至C20、C4至C15或C4至C10取代的环烷基。在一个方面，本文描述的具有环烷基/取代的环烷基的金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的每个环烷基/取代的环烷基可以是环戊基、取代的环戊基、环己基或取代的环己基；可替代地，环戊基或取代的环戊基；或可替代地，环己基或取代的环己基；可替代地，环戊基；可替代地，取代的环戊基；可替代地，环己基；或可替代地，取代的环己基。具有指定数目环碳原子的取代的环烷基的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基；可替代地，卤素或烃基；可替代地，卤素或烃氧基；可替代地，烃基或烃氧基；可替代地，卤素；可替代地，烃基；或可替代地，烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(一般的和具体的)和取代基烃氧基(一般的和具体的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可以用作金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的取代环烷基的取代的环烷基。
在本文公开的任何方面和/或实施方案中，本文公开的具有芳基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)的芳基独立地可以是C6至C20、C6至C15或C6至C10芳基，而本文公开的具有取代的芳基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代的芳基独立地可以是C6至C20、C6至C15或C6至C10取代的芳基。在一个方面，本文公开的具有芳基/取代芳基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的芳基/取代芳基可独立地为苯基或取代的苯基；或者，苯基；或者，取代的苯基。在一些方面，具有取代的苯基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代的苯基独立地可以是C6至C20、C6至C15、或C6-C10取代的苯基。在一些方面，具有取代的苯基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代的苯基独立地可以是2-取代的苯基、3-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基；可替代地，2-取代的苯基或4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基；可替代地，3-取代的苯基或3,5-二取代的苯基；可替代地，2-取代的苯基或4-取代的苯基；可替代地，2,4-二取代的苯基或2,6-二取代的苯基；可替代地，2-取代的苯基；可替代地，3-取代的苯基；可替代地，4-取代的苯基；可替代地，2,4-二取代的苯基；可替代地，2,6-二取代的苯基；可替代地，3,5-二取代的苯基；或可替代地，2,4,6-三取代的苯基。在一个方面，用作本文所述的具有取代芳基或取代苯基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代苯基的多取代苯基的一个或多个取代基可以相同或不同；可替代地，多取代的环烷基的所有取代基可以是相同的；或可替代地，多取代的环烷基的所有取代基可以是不同的。可用作具有取代芳基或取代苯基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代芳基或取代苯基的取代芳基(一般的或具体的)或取代苯基(一般的或具体的)的每个取代基可以独立地是卤素、烃基或烃氧基；可替代地，卤素或烃基；可替代地，卤素或烃氧基；可替代地，烃基或烃氧基；可替代地，卤素；可替代地，烃基；或可替代地，烃氧基。本文独立地公开了取代基卤素、取代基烃基(一般的和具体的)和取代基烃氧基(一般的和具体的)。这些取代基卤素、取代基烃基和取代基烃氧基可以不受限制地用于进一步描述可用作具有取代芳基或取代苯基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代芳基或取代苯基的取代芳基(一般的或具体的)或取代苯基(一般的或具体的)。
在一个方面，本文公开的具有取代苯基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代苯基独立地可以是苯基、2-烷基苯基、3-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基、3,5-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基；可替代地，2-烷基苯基、4-烷基苯基、2,4-二烷基苯基、2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基；可替代地，2-烷基苯基或4-烷基苯基；可替代地，2,4-二烷基苯基或2,6-二烷基苯基；可替代地，3-烷基苯基或3,5-二烷基苯基；可替代地，2-烷基苯基或2,6-二烷基苯基；可替代地，2-烷基苯基；可替代地，4-烷基苯基；可替代地，2,4-二烷基苯基；可替代地，2,6-二烷基苯基；或可替代地，2,4,6-三烷基苯基。在一个实施方案中，用作本文所述的具有烷基取代苯基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代苯基的多烷基取代苯基的一个或多个烷基取代基可以相同或不同；可替代地，多烷基取代的环烷基的所有取代基可以是相同的；或可替代地，多烷基取代的环烷基的所有取代基可以是不同的。烷基取代基(通用和特定)在本文中独立地描述，并且这些烷基取代基可以不受限制地用于进一步描述可用作本文所述的具有取代芳基或取代苯基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代苯基的任何烷基取代的苯基。通常，二烷基苯基(一般的或具体的)或三烷基苯基(一般的或具体的)的烷基取代基可以是相同的；或可替代地，二烷基苯基(一般的或具体的)或三烷基苯基(一般的或具体的)的烷基取代基可以是不同的。在一些非限制性方面，本文公开的具有取代的苯基的任何金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的任何第一金属盐络合基团)的取代的苯基可独立地为3,5-二甲基苯基。
连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团可以是键或有机基团；或者，键或基本上由惰性官能团组成的有机基团；或者，键或烃基；或者，有机基团；或者，基本上由惰性官能团组成的有机基团；或者，烃基；或者，键。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，将金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-亚胺基团的第二亚胺氮原子连接的有机基连接基团可以是C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5有机基团。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，将金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-亚胺基团的第二亚胺氮原子连接的由惰性官能团组成的有机基连接基团可以是由惰性官能团组成的C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5有机基团。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，将金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-亚胺基团的第二亚胺氮原子连接的烃基连接基团可以是C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5烃基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，将金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-亚胺基团的第二亚胺氮原子连接的烃基连接基团可以是C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5烷基。通常，连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团可以是饱和的或不饱和的、线性的或支链的、非环状的或环状的、和/或脂族或芳族的。
在一个方面，连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团可以是-(C(RL1)2)m-、亚苯-1,2-基或取代的亚苯-1,2-基；或者，亚苯-1,2-基或取代的亚苯-1,2-基；或者，-(C(RL1)2)m-；或者，亚苯-1,2-基；或者，取代的亚苯-1,2-基。RL1和m是具有结构-(C(RL1)2)m-的连接基团的独立要素，并且在本文中独立地描述。可以无限制地使用RL1和m的独立描述，并且以任何组合，以进一步描述连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的具有结构-(C(RL1)2)m-的连接基团。在结构-(C(RL1)2)m-内，每个RL1独立地可以是氢、甲基、乙基、丙基、异丙基或丁基；或者，氢；甲基或丙基。在结构-(C(RL1)2)m-内，m可以是1至5的整数；或者，2或3；或者，2；或者，3。可用作连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基的第二亚胺氮原子的连接基团的取代的亚苯-1,2-基的各取代基可以是卤离子、烷基或烷氧基；或者，卤离子或烷基；或者，卤离子和烷氧基；或者，烷基或烷氧基；或者，卤离子；或者，烷基；或者，烷氧基。可用作取代基的卤离子、烷基(通用的和特定的)和烷氧基(通用的和特定的)在本文中独立公开，并且可以无限制地和任意组合地使用，以进一步描述可用作连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基的第二亚胺氮原子的连接基团的取代的亚苯-1,2-基。在一些方面，连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基的第二亚胺氮原子的连接基团可以是亚甲基、亚乙-1,2-基、亚丙-1,3-基、二甲基亚甲基、亚丁-1,4-基或亚苯-1,2-基。在一些非限制性方面，连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基的第二亚胺氮原子的连接基团可以是亚乙-1,2-基、亚丙-1,3-基或亚苯-1,2-基；或者，亚乙-1,2-基或亚丙-1,3-基；或者，亚乙-1,2-基；或者，亚丙-1,3-基；或者，亚苯-1,2-基。
在非限制性方面，包含(1)金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和(2)连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团的第二亚胺基基团可以是2-(N,N’-二异丙基氨基)乙基、2-(N,N’-二苯基氨基)乙基、2-(N,N’-二-(3,5-二甲基苯基)氨基)乙基、2-(二异丙基氧膦基)乙基、2-(二苯基氧膦基)乙基、2-(二-(3,5-二甲基苯基)氧膦基)乙基、3-(二异丙基氧膦基)丙基、3-(二苯基氧膦基)丙基、3-(二-(3,5-二甲基苯基)氧膦基)丙基、2-异丙氧基乙基、2-苯氧基乙基或2-(3,5-二甲基苯氧基)乙基。在一些非限制性方面，包含(1)金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和(2)连接金属盐络合基团(或α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团的第二亚胺基基团可以是2-(N,N’-二异丙基氨基)乙基、2-(N,N’-二苯基氨基)乙基、2-(N,N’-二-(3,5-二甲基苯基)氨基)乙基；可替代地，2-(二异丙基氧膦基)乙基、2-(二苯基氧膦基)乙基、2-(二-(3,5-二甲基苯基)氧膦基)乙基、3-(二异丙基氧膦基)丙基、3-(二苯基氧膦基)丙基、3-(二-(3,5-二甲基苯基)氧膦基)丙基；或，可替代地，2-异丙氧基乙基、2-苯氧基乙基或2-(3,5-二甲基苯氧基)乙基。在其他非限制性方面，包含(1)金属盐络合基团(例如α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)和(2)连接金属盐络合基团(例如α-二亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐络合基团)与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团的第二亚胺基基团可以是2-(二异丙基氧膦基)乙基、2-(二苯基氧膦基)乙基、2-(二-(3,5-二甲基苯基)氧膦基)乙基；或者，3-(二异丙基氧膦基)丙基、3-(二苯基氧膦基)丙基、3-(二-(3,5-二甲基苯基)氧膦基)丙基；或者，2-(二异丙基氧膦基)乙基；或者，2-(二苯基氧膦基)乙基；或者，2-(二-(3,5-二甲基苯基)氧膦基)乙基。
在各个方面和/或实施方案中，吡啶双亚胺和金属盐，或吡啶双亚胺第一金属盐络合物可用于本文所述的方法中。通常，本文公开的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的吡啶双亚胺或吡啶双亚胺可以是任何吡啶双亚胺，或本文公开的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的任何吡啶双亚胺，当在适当的条件下与本文所述的方法的其它材料(例如，金属盐、乙烯、有机铝化合物和/或任何其它合适的试剂)接触时，可以形成低聚物产物。通常，吡啶双亚胺和金属盐，或吡啶双亚胺第一金属盐络合物(或吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)是本文所述方法的独立要素，并且在本文中独立公开。吡啶双亚胺和金属盐，或吡啶双亚胺第一金属盐络合物(或吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)的独立描述可以没有限制地并且以任意组合使用以进一步描述可以在本文描述的方法的方面和/或实施方案中使用的方法。一方面，吡啶双亚胺(或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的吡啶双亚胺)可仅包含一个吡啶双亚胺基；或者，至少两个吡啶双亚胺基团；或者，吡啶双亚胺可仅包含两个吡啶双亚胺基团。
一方面，吡啶双亚胺或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的吡啶双亚胺可具有结构PBI I或结构PBI II；可替代地，结构PBI I；或可替代地，结构PBI II。在一方面，任何吡啶双亚胺第一金属盐络合物可具有结构PBIMC I或结构PBIMC II；或者，结构PBIMC I；或者，结构PBIMC II。
Figure BDA0002105706290000311
Figure BDA0002105706290000321
具有结构PBI I的吡啶双亚胺或具有结构PBIMC I的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7为具有结构PBI I的吡啶双亚胺和具有结构PBIMC I的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的独立元素并且在本文中独立地描述。R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7的独立描述可无限制地和以任何组合利用，以另外描述具有结构PBI I的吡啶双亚胺和/或具有结构PBIMC I的吡啶双亚胺第一金属盐络合物。类似地，具有结构PBI II的吡啶双亚胺或具有结构PBIMC II的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R2、R6、R7、L1和L2为具有结构PBI II的吡啶双亚胺和具有结构PBIMC II的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的独立元素并且在本文中独立地描述。R2、R6、R7、L1和L2的独立描述可无限制地和以任何组合利用，以另外描述具有结构PBI II的吡啶双亚胺和/或具有结构PBIMC II的吡啶双亚胺第一金属盐络合物。另外，本文独立地描述第一金属盐MXn并且可无限制地与独立地描述的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、L1和L2组合，以另外描述本文所述的适当的吡啶双亚胺第一金属盐络合物结构，其具有R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、L1和/或L2。
通常，具有R1、R2和/或R3的相应吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R1、R2和/或R3可独立地为氢、惰性官能团，或有机基；可替代地，氢或有机基；可替代地，惰性官能团或有机基；可替代地，氢、惰性官能团，或基本上由惰性官能团组成的有机基；可替代地，氢或基本上由惰性官能团组成的有机基；可替代地，惰性官能团或基本上由惰性官能团组成的有机基；可替代地，氢、惰性官能团或烃基；可替代地，氢或烃基；可替代地，惰性官能团或烃基；可替代地，氢或惰性官能团；可替代地，氢；可替代地，惰性官能团；可替代地，有机基；可替代地，基本上由惰性官能团组成的有机基；或可替代地，烃基。在本文公开的任何方面和/或实施例中，具有R1、R2和/或R3基团的吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R1、R2和/或R3有机基可独立地为C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5有机基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，具有R1、R2和/或R3基团的吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的基本上由惰性官能团组成的R1、R2和/或R3有机基可独立地为基本上由惰性官能团组成的C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5有机基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，具有R1、R2和/或R3基团的吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R1、R2和/或R3烃基可独立地为C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5烃基。
在本文公开的任何方面和/或实施方案中，可用作具有R1、R2和/或R3烃基的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R1、R2和/或R3的烃基可独立地为C1至C20、C1至C10或C1至C5烷基。在一个方面，具有R1、R2和/或R3烷基的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R1、R2和/或R3烷基可独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。在一些方面，具有R1、R2和/或R3烷基的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R1、R2和/或R3烷基可独立地为甲基、乙基、异丙基(2-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)或新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)；可替代地，甲基；可替代地，乙基；可替代地，正丙基(1-丙基)；可替代地，异丙基(2-丙基)；可替代地，叔丁基(2-甲基-2-丙基)；或可替代地，新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)。
在特定方面中，具有R1、R2和/或R3基团的吡啶双亚胺的R1、R2和/或R3各自可为氢。在这些方面，吡啶双亚胺可具有结构PBI III或结构PBI IV；或者，结构PBI III；或者，结构PBI IV。类似地，在特定方面中，具有R1、R2和/或R3基团的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R1、R2和R3各自可为氢。在这些方面，吡啶双亚胺第一金属盐络合物可具有结构PBIMC III或结构PBIMC IV；或者，结构PBIMC III；或者，结构PBIMC IV。
Figure BDA0002105706290000331
具有结构PBI III的吡啶双亚胺或具有结构PBIMC III的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R4、R5、R6和R7为具有结构PBI III的吡啶双亚胺和具有结构PBIMC III的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的独立元素并且在本文中独立地描述。R4、R5、R6和R7的独立描述可无限制地和以任何组合利用，以另外描述具有结构PBI III的吡啶双亚胺和/或具有结构PBIMC III的吡啶双亚胺第一金属盐络合物。类似地，具有结构PBI IV的吡啶双亚胺或具有结构PBIMC IV的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6、R7、L1和L2为具有结构PBI IV的吡啶双亚胺和具有结构PBIMC IV的吡啶双亚胺第一金属盐络合物的独立元素并且在本文中独立地描述。R6、R7、L1和L2的独立描述可无限制地和以任何组合利用，以另外描述具有结构PBIIV的吡啶双亚胺和/或具有结构PBIMC IV的吡啶双亚胺第一金属盐络合物。另外，本文独立地描述第一金属盐MXn并且可无限制地与独立地描述的R4、R5、R6、R7、L1和L2组合，以另外描述本文所述的适当的吡啶双亚胺第一金属盐络合物结构，其具有R4、R5、R6、R7、L1和/或L2。
通常，具有R4和/或R5的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R4和/或R5可独立地为氢或有机基；可替代地，氢或基本上由惰性官能团组成的有机基；可替代地，氢或烃基；可替代地，氢；可替代地，有机基；可替代地，基本上由惰性官能团组成的有机基；或可替代地，烃基。在本文公开的任何方面和/或实施例中，具有R4和/或R5基团的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R4和/或R5有机基可独立地为C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5有机基。在本文公开的任何方面和/或实施例中，具有R4和/或R5基团的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的基本上由惰性官能团组成的R4和/或R5有机基可独立地为基本上由惰性官能团组成的C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5有机基。在本文公开的任何方面和/或实施例中，具有R4和/或R5基团的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R4和/或R5烃基可独立地为C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5烃基。
在本文公开的任何方面和/或实施方案中，具有R4和/或R5基团的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R4和/或R5烃基可独立地为C1至C20、C1至C10或C1至C5烷基。在一个方面，具有R4和/或R5基团的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R4和/或R5烷基可独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。在一些方面，具有R4和/或R5基团的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R4和/或R5烷基可独立地为甲基、乙基、异丙基(2-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)或新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)；可替代地，甲基；可替代地，乙基；可替代地，正丙基(1-丙基)；可替代地，异丙基(2-丙基)；可替代地，叔丁基(2-甲基-2-丙基)；或可替代地，新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)。
一方面，R1和R4和/或R3和R5可连接以形成含有吡啶基团的两个碳原子和亚胺基团的碳原子的环或环系统。在这类方面，L1表示连接的R3和R5，而L2表示连接的R1和R4。通常，具有L1和/或L2的吡啶双亚胺或吡啶双亚胺金属盐络合物的L1和/或L2可独立地为亚有机基；可替代地，基本上由惰性官能团组成的亚有机基；或可替代地，亚烃基。在本文公开的任何方面或实施例中，具有L1和/或L2基团的吡啶双亚胺或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的L1和/或L2亚有机基可独立地为C2至C20、C2至C15、C2至C10或C2至C5亚有机基。在本文公开的任何方面或实施例中，具有L1和/或L2基团的吡啶双亚胺或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的基本上由惰性官能团组成的L1和/或L2亚有机基可独立地为基本上由惰性官能团组成的C2至C20、C2至C15、C2至C10、或C2至C5亚有机基。在本文公开的任何方面或实施例中，具有L1和/或L2基团的吡啶双亚胺或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的L1和/或L2亚烃基可独立地为C2至C20、C2至C15、C2至C10或C2至C5亚烃基。在本文公开的任何方面或实施例中，具有L1和/或L2的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的L1和/或L2亚烃基可独立地为C2至C20、C2至C10或C2至C5亚烷基。在其中吡啶双亚胺或吡啶双亚胺第一金属盐络合物具有L1和L2基团的任何方面或实施例中，L1和L2可不同；或可替代地，L1和L2可相同。
在一实施方案中，L1和/或L2可独立地具有结构-(C(R11)2)p-。通常，R11和p为具有结构-(C(R11)2)p-的L1和/或L2的独立特征，并且在本文中独立地描述。R11和p的独立描述可无限制地和以任何组合利用，以描述具有结构-(CR11)p-的L1和/或L2，并且可另外用于描述具有L1和/或L2的吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐络合物。在一个实施方案中，每个R11独立地可以是氢、惰性官能团或烃基；或者，氢或烃基；或者，氢；或者，惰性官能团；或者，烃基。本文独立地描述一般的和具体的惰性官能团和烃基(例如，作为潜在的取代基)，并且可无限制地利用这些描述以另外描述L1和L2。在一个方面，每个p独立地可以是1至5的整数；或者，2或3；或者，2；或者，3。在一个非限制性方面，L1和L2可独立地为-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-C(CH3)2-或-CH2CH2CH2CH2-；可替代地，-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-；可替代地，-CH2CH2-；或可替代地，-CHCH2CH2-。在一个方面，L1和L2可以不同。在其他方面，L1和L2可以相同。
通常，吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7可独立地为芳基、取代的芳基、苯基或取代的苯基；可替代地，芳基或取代的芳基；可替代地，苯基或取代的苯基；可替代地，芳基；可替代地，取代的芳基；可替代地，苯基；或可替代地，取代的苯基。在本文公开的任何方面和/或实施例中，吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7芳基可独立地为C6至C20、C6至C15或C6至C10芳基。在本文公开的任何方面和/或实施例中，吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7取代的芳基可独立地为C6至C20、C6至C15或C6至C10取代的芳基。在本文公开的任何方面和/或实施例中，吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7取代的苯基可独立地为C6至C20、C6至C15或C6至C15取代的苯基。可用作R6和/或R7的取代的芳基(一般的或具体的)或取代的苯基(一般的或具体的)的每个取代基可为卤离子、烷基或烃氧基；可替代地，卤离子或烷基；可替代地，卤离子或烃氧基；可替代地，烷基或烃氧基；可替代地，卤离子；可替代地，烷基；或可替代地，烃氧基。可用作取代基的卤离子、烷基(一般的和具体的)和烃氧基(一般的和具体的)在本文中独立地公开，并且可无限制地和以任何组合利用，以另外描述吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7。
在一个实施例中，可用作吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7的每个取代的苯基可独立地为在2-位置处包含取代基的取代的苯基、在3-位置处包含取代基的取代的苯基、在4-位置处包含取代基的取代的苯基、在2-和3-位置处包含取代基的取代的苯基、在2-和4-位置处包含取代基的取代的苯基、在2-和5-位置处包含取代基的取代的苯基、在3-和5-位置处包含取代基的取代的苯基、在2-和6-位置处包含取代基的取代的苯基，或在2-、4-和6-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在2-位置处包含取代基的取代的苯基、在4-位置处包含取代基的取代的苯基、在2-和4-位置处包含取代基的取代的苯基、在2-和6-位置处包含取代基的取代的苯基，或在2-、4-和6-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在2-和6-位置处包含取代基的取代的苯基，或在2-、4-和6-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在2-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在3-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在4-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在2-和3-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在2-和4-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在2-和5-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在3-和5-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在2-和6-位置处包含取代基的取代的苯基；或可替代地，在2-、4-和6-位置处包含取代基的取代的苯基。在一些实施例中，可独立地选择可用作吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7的每个取代的苯基，使得(1)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的一个、两个或三个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，(2)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的一个可为叔碳原子基团，R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中没有一个、一个或两个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，(3)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的两个可为叔碳原子基团，R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中没有一个或一个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，(4)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的一个或两个可为叔碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，5)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中一个或两个可为季碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，或6)R6和R7取代的苯基的所有四个2-和6-位置都可为氟。可用作R6和/或R7的取代的芳基(一般的或具体的)或取代的苯基(一般的或具体的)的每个取代基可为卤离子、烷基或烃氧基；可替代地，卤离子或烷基；可替代地，卤离子或烃氧基；可替代地，烷基或烃氧基；可替代地，卤离子；可替代地，烷基；或可替代地，烃氧基。可用作取代基的卤离子、烷基(一般的和具体的)和烃氧基(一般的和具体的)在本文中独立地公开，并且可无限制地和以任何组合利用，以另外描述吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7。此外，本领域普通技术人员可认识到独立地描述的一个或多个取代的苯基，其满足取代的苯基的准则(例如，伯、仲、叔和季碳原子基团，以及其它准则)，并且选择适当的一个或多个取代的苯基，以满足本文所述的吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺铁盐的一个或多个取代的苯基的任何特定准则。
在一个实施方案中，可用作吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7的每个取代的苯基可独立地为2-取代的苯基、3-取代的苯基、4-取代的苯基、2,3-二取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,5-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基；可替代地，2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基；可替代地，2,6-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基；可替代地，2-取代的苯基；可替代地，4-取代的苯基；可替代地，2,3-二取代的苯基；可替代地，2,4-二取代的苯基；可替代地，2,5-二取代的苯基；可替代地，3,5-二取代的苯基；可替代地，2,6-二取代的苯基；或可替代地，2,4,6-三取代的苯基。在一些实施方案中，可独立地选择可用作吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7的每个取代的苯基，使得(1)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的一个、两个或三个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，(2)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的一个可为叔碳原子基团，R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中没有一个、一个或两个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，(3)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的两个可为叔碳原子基团，R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中没有一个或一个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，(4)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的一个或两个可为叔碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，5)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中一个或两个可为季碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，或6)R6和R7取代的苯基的所有四个2-和6-位置都可为氟。可用作R6和/或R7的取代的芳基(一般的或具体的)或取代的苯基(一般的或具体的)的每个取代基可为卤离子、烷基或烃氧基；可替代地，卤离子或烷基；可替代地，卤离子或烃氧基；可替代地，烷基或烃氧基；可替代地，卤离子；可替代地，烷基；或可替代地，烃氧基。可用作取代基的卤离子、烷基(一般的和具体的)和烃氧基(一般的和具体的)在本文中独立地公开，并且可无限制地和以任何组合利用，以另外描述吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7。此外，本领域普通技术人员可认识到独立地描述的一个或多个取代的苯基，其满足取代的苯基的准则(例如，伯、仲、叔和季碳原子基团，以及其它准则)，并且选择适当的一个或多个取代的苯基，以满足本文所述的吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐的一个或多个取代的苯基的任何特定准则。
在一个实施方案中，吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7可独立地为苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、2-叔丁基苯基、2-(苯基)苯基、2-三氟甲基苯基、2-氟苯基、2-甲氧基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、4-叔丁基苯基、4-氟苯基、4-三氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、2,3-二甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,4-二乙基苯基、2,4-二异丙基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2-氟-4-甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二苯基苯基、2-氟-6-甲基苯基、2,6-双(三氟甲基)苯基、2,6-二氟苯基、3,5-二甲基苯基、3,5-二乙基苯基、3,5-二异丙基苯基、3,5-二叔丁基苯基、3,5-二(三氟甲基)苯基或2,4,6-三甲基苯基。在一些实施例中，可独立地选择吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的R6和/或R7，使得(1)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的一个、两个或三个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，(2)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的一个可为叔碳原子基团，R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中没有一个、一个或两个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，(3)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的两个可为叔碳原子基团，R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中没有一个或一个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，(4)R6和R7苯基和/或取代苯基的2-和6-位置中的一个或两个可为叔碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，5)R6和R7苯基和/或取代的苯基的2-和6-位置中的一个或两个可为季碳原子基团，并且R6和R7苯基和/或取代的苯基的其余2-和6-位置可为氢，或6)R6和R7取代的苯基的所有四个2-和6-位置都可为氟。本领域普通技术人员可认识到独立地描述的一个或多个取代的苯基，其满足取代的苯基的准则(例如，伯、仲和叔碳原子基团，以及其它准则)，并且选择适当的一个或多个取代的苯基，以满足本文所述的吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐的一个或多个取代的苯基的任何特定准则。
在一实施方案中，吡啶双亚胺或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的吡啶双亚胺可包含以下、基本上由以下组成或可为以下：2,6-双[(芳基亚胺)烃基]吡啶、双[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶或[(芳基亚胺)烃基]、[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶；可替代地，2,6-双[(芳基亚胺)烃基]吡啶；可替代地，双[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶；或可替代地，[(芳基亚胺)烃基]、[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶。一方面，吡啶双亚胺第一金属盐络合物可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下：2,6-双[(芳基亚胺)烃基]吡啶第一金属盐络合物、双[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶第一金属盐络合物或[(芳基亚胺)烃基]、[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶第一金属盐络合物；可替代地，2,6-双[(芳基亚胺)烃基]吡啶第一金属盐络合物；可替代地，双[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶第一金属盐络合物；或可替代地，[(芳基亚胺)烃基]、[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶第一金属盐络合物。在一些方面，2,6-双[(芳基亚胺)烃基]吡啶或2,6-双[(芳基亚胺)烃基]吡啶第一金属盐络合物的芳基可相同或可不同；可替代地，相同；或可替代地，不同。在一些方面，2,6-双[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶或2,6-双[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶第一金属盐络合物的取代的芳基可相同或可不同；可替代地，相同；或可替代地，不同。在一方面，吡啶双亚胺或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的吡啶双亚胺可包含以下、基本上由以下组成或可为以下：2,6-双[(芳基亚胺)烃基]吡啶、双[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶，和/或[(芳基亚胺)烃基]、[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶，其中1)与亚胺氮附接的碳原子邻位的芳基和/或取代的芳基中的一个、两个或三个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且与亚胺氮附接的碳原子邻位的其余芳基和/或取代的芳基可为氢，2)与亚胺氮附接的碳原子邻位的芳基和/或取代的芳基中的一个可为叔碳原子基团，与亚胺氮附接的碳原子邻位的芳基和/或取代的芳基中没有一个、一个或两个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且与亚胺氮附接的碳原子邻位的其余芳基和/或取代的芳基可为氢，3)与亚胺氮附接的碳原子邻位的芳基和/或取代的芳基中的两个可独立地为叔碳原子基团，与亚胺氮附接的碳原子邻位的芳基和/或取代的芳基中没有一个或一个可独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且与亚胺氮附接的碳原子邻位的其余芳基和/或取代的芳基可为氢，4)与亚胺氮附接的碳原子邻位的芳基和/或取代的芳基中的一个或两个独立地可为一种或多种叔碳原子基团，并且与亚胺氮附接的碳原子邻位的其余芳基和/或取代的芳基可为氢，5)与亚胺氮附接的碳原子邻位的芳基和/或取代的芳基中的一个或两个可为季碳原子基团，并且与亚胺氮附接的碳原子邻位的其余芳基和/或取代的芳基可为氢，或6)与亚胺氮附接的碳原子邻位的所有四个取代的芳基都可为氟。烃基(一般的和具体的)、芳基(一般的和具体的)和取代的芳基(一般的和具体的)在本文中独立地描述。烃基、芳基和取代的芳基的独立描述可无限制地和以任何组合利用，以另外描述2,6-双[(芳基亚胺)烃基]吡啶、双[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶，或[(芳基亚胺)烃基]、[(取代的芳基亚胺)烃基]吡啶，其可用作可用于本文所述的方法的吡啶双亚胺或吡啶双亚胺第一金属盐络合物。本领域普通技术人员可认识到独立地描述的一个或多个芳基和/或一个或多个取代的芳基，其满足芳基和/或取代的芳基的准则(例如，伯、仲和叔碳原子基团，以及其它准则)，并且选择适当的一个或多个芳基和/或一个或多个取代的芳基，以满足本文所述的吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的一个或多个芳基和/或一个或多个取代的苯基的任何特定准则。
在一个实施例中，吡啶双亚胺和/或吡啶双亚胺第一金属盐络合物的吡啶双亚胺可为2,6-双[(苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2-甲基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2-乙基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2-异丙基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2,4-二甲基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2,6-二乙基苯基亚胺)甲基]吡啶、2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(4-甲基苯基亚胺)甲基]吡啶、2-[(2,4,6)-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(3,5-二甲基苯基亚胺)甲基]吡啶，或2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(4-叔丁基苯基亚胺)甲基]吡啶。
适用于本公开的吡啶双亚胺和吡啶双亚胺第一金属盐络合物的附加描述可在U.S.5,955,555、U.S.6,103,946、U.S.6,291,733、U.S.6,489,497、U.S.6,451,939、U.S.6,455,660、U.S.6,458,739、U.S.6,472,341、U.S.6,545,108、U.S.6,559,091、U.S.6,657,026、U.S.6,683,187、U.S.6,710,006、U.S.6,911,505、U.S.6,911,506、U.S.7,001,964、U.S.7,045,632、U.S.7,056,997、U.S.7,223,893、U.S.7,456,284、U.S.7,683,149、U.S.7902,415、U.S.7,994,376和EP1229020A1中找到。
在各个方面和实施方案中，菲咯啉亚胺(其也可称为1,10-菲咯啉-2-亚胺或2-亚氨基-1,10-菲咯啉)和金属盐，或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物(也可称为1,10-菲咯啉-2-亚胺第一金属盐络合物或2-亚氨基-1,10-菲咯啉第一金属盐络合物)可用于本文所述的方法中。通常，菲咯啉亚胺或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的菲咯啉亚胺可以是任何菲咯啉亚胺，或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的任何菲咯啉亚胺，当在适当的条件下与本文所述方法的其他材料(例如，金属盐、乙烯、有机铝化合物和/或任何其它适当的试剂)接触时，其可以形成低聚物产物。通常，菲咯啉亚胺和金属盐，或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物(或菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)是本文所述方法的独立要素，并且在本文中独立公开。菲咯啉亚胺和金属盐，或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物(或菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的第一金属盐)的独立描述可以没有限制地并且可以任意组合使用以进一步描述可以在本文描述的方法的方面和/或实施方案中使用的方法。
在一个方面，菲咯啉亚胺可具有结构PTI I。在一个方面，菲咯啉亚胺第一金属盐络合物可具有结构PTIMC I。
Figure BDA0002105706290000421
具有结构PTI I的菲咯啉亚胺或具有结构PTIMC I的菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19是具有结构PTI I的菲咯啉亚胺或具有结构PBIMCI的菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的独立元素并且在本文中独立地描述。R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的独立描述可以没有限制地并且以任何组合使用，以进一步描述具有结构PTI I的菲咯啉亚胺或具有结构PBIMC I的菲咯啉亚胺第一金属盐络合物。此外，第一金属盐MXn在本文中独立地描述，并且可以与独立描述的R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19没有限制地组合，以进一步描述了本文所述的菲咯啉亚胺第一金属盐络合物结构。
通常，菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19可独立地为氢、惰性官能团，或有机基；可替代地，氢或有机基；可替代地，惰性官能团或有机基；可替代地，氢、惰性官能团，或基本上由惰性官能团组成的有机基；可替代地，氢或基本上由惰性官能团组成的有机基；可替代地，惰性官能团或基本上由惰性官能团组成的有机基；可替代地，氢、惰性官能团或烃基；可替代地，氢或烃基；可替代地，惰性官能团或烃基；可替代地，氢或惰性官能团；可替代地，氢；可替代地，惰性官能团；可替代地，有机基；可替代地，基本上由惰性官能团组成的有机基；或可替代地，烃基。在本文所公开的任何方面或实施方案中，可以用作R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的每个有机基可以独立地是C1到C20、C1到C15、C1到C10或C1到C5有机基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，可以独立地用作R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的基本上由惰性官能团组成的有机基可以独立地是基本上由惰性官能团组成的C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5有机基。在本文所公开的任何方面和/或实施方案中，可以被用作R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的烃基独立地可以是C1至C20、C1至C15、C1至C10、或C1至C5烃基。在一些实施方案中，可用作R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的惰性官能团可独立地为卤离子或烷氧基；或者，卤离子；或者，烷氧基。
在本文公开的任何方面和/或实施方案中，可以用作具有R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19基团的菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的烃基独立地可以是C1至C20、C1至C10或C1至C5。在一方面，可以用作具有R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19基团的菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的烷基可独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基。在一些方面，具有R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19烷基的菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19烷基可独立地为甲基、乙基、异丙基(2-丙基)、叔丁基(2-甲基-2-丙基)或新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)；可替代地，甲基；可替代地，乙基；可替代地，正丙基(1-丙基)；可替代地，异丙基(2-丙基)；可替代地，叔丁基(2-甲基-2-丙基)；或可替代地，新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)。
在一些实施方案中，可以用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的每个卤离子可独立地为氟离子、氯离子、溴离子、或碘离子；或者，氟离子、氯离子或溴离子；或者，氟离子；或者，氯离子；或者，溴离子。在一些实施方案中，可以用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的每个烷氧基可独立地为C1至C10烷氧基或C1至C5烷氧基。在一个实施方案中，可以用作R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的每个烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-戊氧基、3-戊氧基、2-甲基-1-丁氧基、叔戊氧基、3-甲基-1-丁氧基、3-甲基-2-丁氧基或新戊氧基；可替代地，甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基或新戊氧基；可替代地，甲氧基；可替代地，乙氧基；可替代地，异丙氧基；可替代地，叔丁氧基；或可替代地，新戊氧基。
在特定方面中，菲咯啉亚胺的R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的每个可以是氢。在这些方面，菲咯啉亚胺可具有结构PTI II。类似地，在一个特定方面中，菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R13、R14、R15、R16、R17、R18和R19的每个可以是氢。在这些方面，菲咯啉亚胺第一金属盐络合物可具有结构PTIMC II。
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具有结构PTI I或结构PTI II的菲咯啉亚胺或具有结构PTIMC I或结构PTIMC II的菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11和R12是具有结构PTI I或结构PTI II的菲咯啉亚胺和具有结构PTIMC I或结构PTIMC II菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的独立元素并在本文中独立描述。R11和R12的独立描述可以没有限制地并且以任何组合使用，以进一步描述具有结构PTI I或结构PTI II的菲咯啉亚胺和/或具有结构PTIMC I或结构PTIMC II的菲咯啉亚胺第一金属盐络合物。另外，本文独立描述的金属盐MXn可以与独立描述的R11和R12无限制地组合，以进一步描述具有结构PTIMC I或结构PTIMC II的菲咯啉亚胺第一金属盐络合物。
通常，菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11可以是芳基、取代的芳基、苯基或取代的苯基；可替代地，芳基或取代的芳基；可替代地，苯基或取代的苯基；可替代地，芳基；可替代地，取代的芳基；可替代地，苯基；或可替代地，取代的苯基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11芳基可以是C6至C20、C6至C15或C6至C10芳基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11取代的芳基可以是C6至C20、C6至C15或C6至C10取代的芳基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11取代的苯基可以是C6至C20、C6至C15或C6至C15取代的苯基。可用作R11的取代的芳基(一般的或具体的)或取代的苯基(一般的或具体的)的每个取代基可为卤离子、烷基或烃氧基；可替代地，卤离子或烷基；可替代地，卤离子或烃氧基；可替代地，烷基或烃氧基；可替代地，卤离子；可替代地，烷基；或可替代地，烃氧基。可用作取代基的卤离子、烷基(一般的和具体的)和烃氧基(通用的和特定的)在本文中独立公开，并且可以无限制地和任意组合地使用，以进一步描述菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11。
在一个实施方案中，可用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11取代的苯基的每个取代的苯基可以是在2-位置处包含取代基的取代的苯基、在3-位置处包含取代基的取代的苯基、在4-位置处包含取代基的取代的苯基、在2-和3-位置处包含取代基的二取代的苯基、在2-和4-位置处包含取代基的二取代的苯基、在2-和5-位置处包含取代基的二取代的苯基、在3-和5-位置处包含取代基的二取代的苯基、在2-和6-位置处包含取代基的二取代的苯基，或在2-、4-和6-位置处包含取代基的三取代的苯基；可替代地，在2-位置处包含取代基的取代的苯基、在4-位置处包含取代基的取代的苯基、在2-和4-位置处包含取代基的二取代的苯基、在2-和6-位置处包含取代基的二取代的苯基，或在2-、4-和6-位置处包含取代基的三取代的苯基；可替代地，在2-和6-位置处包含取代基的二取代的苯基，或在2-、4-和6-位置处包含取代基的三取代的苯基；可替代地，在2-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在3-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在4-位置处包含取代基的取代的苯基；可替代地，在2-和3-位置处包含取代基的二取代的苯基；可替代地，在2-和4-位置处包含取代基的二取代的苯基；可替代地，在2-和5-位置处包含取代基的二取代的苯基；可替代地，在3-和5-位置处包含取代基的二取代的苯基；可替代地，在2-和6-位置处包含取代基的二取代的苯基；或可替代地，在2-、4-和6-位置处包含取代基的三取代的苯基。在一方面，可用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11取代的苯基的每个取代的苯基可以是2-取代的苯基、3-取代的苯基、4-取代的苯基、2,3-二取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,5-二取代的苯基、3,5-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基；可替代地，2-取代的苯基、4-取代的苯基、2,4-二取代的苯基、2,6-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基；可替代地，2,6-二取代的苯基或2,4,6-三取代的苯基；可替代地，2-取代的苯基；可替代地，4-取代的苯基；可替代地，2,3-二取代的苯基；可替代地，2,4-二取代的苯基；可替代地，2,5-二取代的苯基；可替代地，3,5-二取代的苯基；可替代地，2,6-二取代的苯基；或可替代地，2,4,6-三取代的苯基。在取代的苯基具有多于一个取代基的方面，两个或更多个取代基可以不同，每个取代基可以不同，或者每个取代基可以相同；或者，两个或多个取代基可以不同；或者，每个取代基可以不同；或者，每个取代基可以相同。可用作R11的取代的苯基(一般的或具体的)的每个取代基独立地可为卤离子、烷基或烃氧基；可替代地，卤离子或烷基；可替代地，卤离子或烃氧基；可替代地，烷基或烃氧基；可替代地，卤离子；可替代地，烷基；或可替代地，烃氧基。可用作取代基的卤离子、烷基(一般的和具体的)和烃氧基(通用的和特定的)在本文中独立公开，并且可以无限制地和任意组合地使用，以进一步描述菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11。
在一个实施方案中，可以用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11取代的苯基的每个取代的苯基可以是在2-位包含烷基的取代的苯基，在4-位包含烷基的取代的苯基，在2-和4-位包含烷基的二取代的苯基，在2-和6-位包含烷基的二取代的苯基，在2-、4-和6-位包含烷基的三取代的苯基，在2-位包含卤离子的取代的苯基，在2-和4-位包含卤离子的二取代的苯基，或在2-、4-和6-位包含卤离子的三取代的苯基；可替代地，在2-位包含烷基的取代的苯基，在4-位包含烷基的取代的苯基，在2-和4-位包含烷基的二取代的苯基，在2-和6-位包含烷基的二取代苯基，或在2-、4-和6-位包含烷基的三取代的苯基；可替代地，在2-位包含卤离子的取代的苯基，在2-和4-位包含卤离子的二取代的苯基，或在2-、4-和6-位包含卤离子的三取代的苯基；可替代地，在2-和4-位包含烷基的二取代的苯基，或在2-、4-和6-位包含烷基的三取代的苯基；可替代地，在2-和4-位包含烷基的二取代的苯基；可替代地，在2-、4-和6-位包含烷基的三取代的苯基；可替代地，在2-位包含卤离子的取代的苯基；可替代地，在2-和4-位包含卤离子的二取代的苯基；或者可替代地，在2-、4-和6-位包含卤离子的三取代的苯基。在一些实施方案中，可用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11取代的苯基的每个取代的苯基可以是2-烷基苯基，4-烷基苯基，2,4-二烷基苯基，2,6-二烷基苯基，2,4,6-三烷基苯基，2-卤代苯基，2,4-二卤代苯基，2,4,6-三卤代苯基，2,6-二烷基-4-卤代苯基，或2,6-二卤代-4-烷基苯基；可替代地，2-烷基苯基，4-烷基苯基，2,4-二烷基苯基，2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基；可替代地，2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基；可替代地，2-卤代苯基，2,4-二卤代苯基或2,4,6-三卤代苯基；可替代地，2,6-二烷基-4-卤代苯基或2,6-二卤代-4-烷基苯基；可替代地，2,6-二烷基苯基或2,4,6-三烷基苯基；可替代地，2-烷基苯基；可替代地，4-烷基苯基；可替代地，2,4-二烷基苯基；可替代地，2,6-二烷基苯基；可替代地，2,4,6-三烷基苯基；可替代地，2-卤代苯基；可替代地，2,4-二卤代苯基；可替代地，2,4,6-三卤代苯基；可替代地，2,6-二烷基-4-卤代苯基；可替代地，2,6-二卤代-4-烷基苯基。在取代的苯基具有多于一个取代基的实施方案中，两个或更多个取代基可以不同，每个取代基可以不同，或者每个取代基可以相同；或者，两个或多个取代基可以不同；或者，每个取代基可以不同；或者，每个取代基可以相同。可用作取代基的卤离子和烷基(一般的和具体的)在本文中独立公开，并且可以无限制地和任意组合地使用，以进一步描述菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R11。
在一个实施方案中，菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的取代的苯基R11基团可以是2-甲基苯基，2-乙基苯基，2-异丙基苯基，2-叔丁基苯基，2-氟苯基，2-氯苯基，2-溴苯基，2,6-二甲基苯基，2,6-二乙基苯基，2,6-二异丙基苯基，2,6-二叔丁基-苯基，2,4,6-三甲基苯基，2,6-二氟苯基，2,6-二氯苯基，2,6-二溴苯基，2,4,6-三氟苯基，2,4,6-三氯苯基，2,4,6-三溴苯基，2,4-二溴-6-氯苯基，2,6-二甲基-6-溴苯基或2,6-二溴-4-甲基苯基；可替代地，2,6-二甲基苯基，2,6-二乙基苯基，2,6-二异丙基苯基或2,4,6-三甲基苯基；可替代地，2,6-二氟苯基，2,6-二氯苯基，2,6-二溴苯基，2,4,6-三溴苯基或2,4-二溴-6-氯苯基；可替代地，2,6-二甲基-6-溴苯基或2,6-二溴-6-甲基苯基；可替代地，2,6-二甲基-6-溴苯基或2,6-二溴-4-甲基苯基；可替代地，2,6-二甲基苯基；可替代地，2,6-二乙基苯基；可替代地，2,6-二异丙基苯基；可替代地，2,4,6-三甲基苯基；可替代地，2,6-二氟苯基；可替代地，2,6-二氯苯基；可替代地，2,6-二溴苯基；可替代地，2,4,6-三溴苯基；可替代地，2,4-二溴-6-氯苯基；可替代地，2,6-二甲基-6-溴苯基；可替代地，2,6-二溴-6-甲基苯基。
通常，菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12可以是氢或有机基；氢或基本上由惰性官能团组成的有机基；可替代地，氢或烃基；可替代地，氢；可替代地，有机基；可替代地，基本上由惰性官能团组成的有机基；或可替代地，烃基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12有机基可以是C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5有机基。在本文公开的任何方面和/或实施例中，菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的基本上由惰性官能团组成的R12有机基可为基本上由惰性官能团组成的C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5有机基。在本文公开的任何方面和/或实施方案中，菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12烃基可以是C1至C20、C1至C15、C1至C10或C1至C5烃基。
在本文公开的任何方面和/或实施方案中，本文所述的任何菲咯啉亚胺和任何菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12烃基可以是烷基、环烷基、取代的环烷基、芳基、取代的芳基、芳烷基或取代的芳烷基。在一些实施例中，本文所述的任何菲咯啉亚胺和任何菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12烃基可以是烷基；可替代地，环烷基或取代的环烷基；可替代地，芳基或取代的芳基；可替代地，芳烷基或取代的芳烷基；或可替代地，烷基、环烷基、芳基或芳烷基。在其它实施方案中，本文所述的任何菲咯啉亚胺和任何菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12烃基可以是烷基；可替代地，环烷基；可替代地，取代的环烷基；可替代地，芳基；可替代地，取代的芳基；可替代地，芳烷基；或可替代地，取代的芳烷基。在本文所公开的任何方面或实施方案中，可以用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12的每个烷基可以是C1到C20、C1到C10或C1到C5烷基。在本文所公开的任何方面或实施方案中，可以用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12的每个环烷基可以是C4到C20、C4到C15或C4到C10环烷基。在本文所公开的任何方面或实施例中，可以用作R12的每个取代的环烷基可以是C4到C20、C4到C15或C4到C10取代的环烷基。在本文所公开的任何方面或实施方案中，可以用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12的每个芳基可以是C6到C20、C6到C15或C6到C10芳基。在本文所公开的任何方面或实施方案中，可以用作R12的每个取代的芳基可以是C6到C20、C6到C15或C6到C10取代的芳基。在本文所公开的任何方面或实施方案中，可以用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12的每个芳烷基可以独立地是C7到C20、C7到C15或C7到C10芳烷基。在本文所公开的任何方面或实施方案中，可以用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12的每个取代的芳烷基可以是C7到C20、C7到C15或C7到C10取代的芳烷基。取代的烷基(一般的或具体的)、取代的环烷基(一般的或具体的)、取代的芳基(一般的或具体的)和/或取代的芳烷基(一般的或具体的)的每个取代基可以是烃基。本文独立公开了取代基烃基(一般的和具体的)。这些取代基烃基可以不受限制地用于进一步描述可以用作菲咯啉亚胺和菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12的取代的环烷基、取代的芳基或取代的芳烷基。
在本文公开的的任何方面或实施方案中，本文所述的任何菲咯啉亚胺和任何菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的R12可以是氢，甲基，乙基，正丙基(1-丙基)，异丙基(2-丙基)，叔丁基(2-甲基-2-丙基)，新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)或苯基；可替代地，氢，甲基，乙基，正丙基(1-丙基)，异丙基(2-丙基)或苯基；可替代地，甲基，乙基，正丙基(1-丙基)或异丙基(2-丙基)；可替代地，氢；可替代地，甲基；可替代地，乙基；可替代地，正丙基(1-丙基)；可替代地，异丙基(2-丙基)；可替代地，叔丁基(2-甲基-2-丙基)；可替代地，新戊基(2,2-二甲基-1-丙基)；可替代地，苯基。
在一个实施方案中，菲咯啉亚胺或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的菲咯啉亚胺可包括以下，可基本上由以下组成或可以是以下：2-(烃基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(烃基亚胺)烃基]-1,10-菲咯啉，2-(芳基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(芳基亚胺)烃基]-1,10-菲咯啉，2-(取代的芳基亚胺)-1,10-菲咯啉，或2-[(取代的芳基亚胺)烃基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(烃基亚胺)-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(烃基亚胺)烃基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(芳基亚胺)-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(芳基亚胺)烃基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(取代的芳基亚胺)-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(取代的芳基亚胺)烃基]-1,10-菲咯啉。
在一个实施方案中，菲咯啉亚胺或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的菲咯啉亚胺可包括以下，可基本上由以下组成或可以是以下：2-(2,6-二取代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二取代苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二取代苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉，2-(2,4,6-三取代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(2,4,6-三取代苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉，或2-[(2,4,6-三取代苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(2,6-二取代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉可替代地，2-[(2,6-二取代苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(2,6-二取代苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(2,4,6-三取代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(2,4,6-三取代苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉；或可替代地，2-[(2,4,6-三取代苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉。2-(2,6-二取代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二取代苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二取代苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉，2-(2,4,6-三取代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(2,4,6-三取代苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉或2-[(2,4,6-三取代苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉的各取代基可以是烷基或卤基；或者，烷基；或者，卤基。本文独立地公开了取代基烷基(通用和特定)和卤基。这些取代基烷基和卤基可以不受限制地用于进一步描述菲咯啉亚胺或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的菲咯啉亚胺的取代基。
在一个实施方案中，菲咯啉亚胺或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的菲咯啉亚胺可包括以下，可基本上由以下组成或可以是以下：2-(2,6-二烷基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二烷基苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二烷基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉，2-(2,4,6-三烷基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(2,4,6-三烷基苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,4,6-三烷基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二卤代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二卤代苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二卤代苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉，2-(2,4,6-三卤代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二烷基-4-卤代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，或2-(2,6-二卤代-4-烷基-苯亚胺)-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(2,6-二烷基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(2,6-二烷基苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(2,6-二烷基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(2,4,6-三烷基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(2,4,6-三烷基苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(2,4,6-三烷基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(2,6-二卤代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(2,6-二卤代苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-[(2,6-二卤代苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(2,4,6-三卤代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(2,6-二烷基-4-卤代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉；可替代地，2-(2,6-二卤代-4-烷基-苯基亚胺)-1,10-菲咯啉。本文独立地公开了取代基烷基(通用和特定)和卤基。这些取代基烷基和卤基可以不受限制地用于进一步描述菲咯啉亚胺或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的菲咯啉亚胺的取代基。
在一个非限制性实施方案中，菲咯啉亚胺或菲咯啉亚胺第一金属盐络合物的菲咯啉亚胺可包括以下、可基本上由以下组成或可以是以下：2-(2,6-二氟苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二氯苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二溴苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二甲基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二乙基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二异丙基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二氟苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二氯苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二溴苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二甲基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二异丙基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)-正丙基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)异丙基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,4,6-三溴苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二甲基-4-溴苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二溴-4-甲基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二溴-4-氯苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二甲基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉和2-[(2,6-二异丙基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉。
本文描述的方法可使用金属盐、第一金属盐(作为本文公开的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐。在使用金属盐、第一金属盐(作为本文公开的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的任何方面和/或实施方案中，金属盐、第一金属盐和第二金属盐彼此独立，并且可以相同或不同；可替代地，相同；或可替代地，不同。通常，金属盐、第一金属盐(作为本文公开的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐可具有式MXn。在具有式MXn的金属盐的式中(无论是金属盐、第一金属盐和/或第二金属盐)，M表示金属原子，X表示单阴离子物质，n表示单阴离子物质的数目(或金属氧化态)。通常，金属、单阴离子物质X和阴离子物质的数目(或金属氧化态)n是金属盐的独立要素(无论是金属盐、第一金属盐和/或者第二金属盐)并且在本文中独立描述。具有式MXn的金属盐(无论是金属盐、第一金属盐和/或第二金属盐)可以利用本文所述金属的任何方面和/或实施方案、本文所述的单阴离子物质的任何方面或实施方案以及本文所述的单阴离子物质的数目(或金属氧化态)的任何方面和/或实施方案进行描述。
一般地，金属盐的金属(无论是金属盐、第一金属盐和/或第二金属盐)独立地可以是8族或9族金属；可替代地，8族金属；可替代地，9族金属。在一些实施方案中，可被用作金属盐、第一金属盐(作为本文公开的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的金属盐的金属可独立地为铁(Fe)或钴(Co)；可替代地，铁(Fe)；可替代地，钴(Co)。通常，可被用作金属盐、第一金属盐(作为所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的金属盐的金属的氧化态和/或单阴离子物质X的数目n独立地可以是对应于金属原子可用的氧化态的任何正整数。在一个方面，可被用作金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的金属盐的金属的氧化态和/或单阴离子物质X的数目n独立地可以是1、2或3；或者，2或3；或者，1；或者，2；或者，3。
一般地，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的单阴离子物质X独立可以是任何单阴离子物质。在一个方面，单阴离子物质X可以是卤离子、羧酸根、β-二酮酸根、烃氧根、硝酸根、或氯酸根；可替代地，卤离子、羧酸根、β-二酮酸根或烃氧根；或可替代地，卤离子、羧酸根或β-二酮酸根。在任何方面和/或实施例中，烃氧根可为烷氧根、芳氧根或芳烷氧根。通常，烃氧根(和烃氧根的细分)为烃氧基的阴离子类似物。在其它方面，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的单阴离子物质X可独立地为卤离子、羧酸根、β-二酮酸根或烷氧根；可替代地，羧酸根；可替代地，β-二酮酸根；可替代地，烃氧根；可替代地，烷氧根；可替代地，芳氧根。
通常，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个单阴离子物质X可独立地为氟、氯、溴或碘；或可替代地，氯、溴或碘。在一方面，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个卤离子单阴离子物质X可独立地为氯；或可替代地，溴；或可替代地，碘。
通常，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个羧酸根单阴离子物质X独立地可以是C1至C20或C1至C10羧酸根。在一个方面，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个羧酸根独立地可以是乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、己酸根、庚酸根、辛酸根、壬酸根、癸酸根、十一烷酸根或十二烷酸根；或可替代地，戊酸根、己酸根、庚酸根、辛酸根、壬酸根或癸酸根。在一些方面，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个羧酸根单阴离子物质X可独立地为乙酸根、丙酸根、正丁酸根、戊酸根(正戊酸根)、新戊酸根、己酸根(正己酸根)、正庚酸根、辛酸根(正辛酸根)、2-乙基己酸根、正壬酸根、癸酸根(正癸酸根)、正十一烷酸根或月桂酸根(正十二烷酸根)；可替代地，戊酸根(正戊酸根)、新戊酸根、己酸根(正己酸根)、正庚酸根、辛酸根(正辛酸根)、2-乙基己酸根、正壬酸根、或癸酸根(正癸酸根；可替代地，正庚酸根；可替代地，辛酸根(正辛酸根)；或可替代地，2-乙基己酸根。在一些方面中，羧酸根可为三氟甲磺酸根(三氟乙酸根)。
通常，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个β-二酮酸根单阴离子物质X独立地可以是C1至C20或C1至C10β-二酮酸根。在一个方面，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个β-二酮酸根单阴离子物质X独立地可以是乙酰丙酮酸根(即2,4-戊二酮酸根)，六氟乙酰丙酮酸根(即1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮酸根)，或苯甲酰基丙酮酸根；可替代地，乙酰丙酮酸根；可替代地，六氟乙酰丙酮酸根；或可替代地，苯甲酰基丙酮酸根。
通常，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个烃氧根单阴离子物质X独立地可以是任何C1至C20或C1至C10烃氧根。在一方面，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个烃氧根单阴离子物质X独立地可以是C1至C20烷氧根；可替代地，C1至C10烷氧根；可替代地，C6至C20芳氧根；或可替代地，C6至C10芳氧根。在一方面，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个烷氧根单阴离子物质X可独立地为甲氧根、乙氧根、丙氧根或丁氧根。在一些方面，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个烷氧根单阴离子物质X可独立地为甲氧根、乙氧根、异丙氧根或叔丁氧根；可替代地，甲氧根；可替代地，乙氧根；可替代地，异丙氧根；或可替代地，叔丁氧根。在一方面，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐的每个芳氧根卤离子单阴离子物质X可独立地为苯氧根。
在任何方面或实施方案中，金属盐，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐独立地可以包括以下、可以由以下组成或可以是以下：铁盐、钴盐或其组合；可替代地，铁盐；或可替代地，钴盐。在一个实施方案中，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐独立地可以包括以下、基本上由以下组成或者可以是以下：卤化铁、卤化钴、β-二酮酸铁、β-二酮酸钴、羧酸铁、羧酸钴或其任何组合；可替代地，卤化铁、β-二酮酸铁、羧酸铁或其任意组合；或可替代地，卤化钴、β-二酮酸钴、羧酸钴或其任意组合。在任何方面或实施方案中，金属盐、第一金属盐(作为本文所述的包含络合到第一金属盐的杂原子配体的任何杂原子配体金属盐络合物的一部分)和/或第二金属盐独立地可以包括以下、基本上由以下组成或者可以是以下：氟化铁(II)，氟化钴(II)，氟化铁(III)，氟化钴(III)，溴化铁(II)，溴化钴(II)，溴化铁(III)，溴化钴(III)，碘化铁(II)，碘化钴(II)，碘化铁(III)，碘化钴(III)，乙酸铁(II)，乙酸钴(II)，乙酸铁(III)，乙酸铁(III)，乙酰丙酮酸铁(II)，乙酰丙酮酸钴(II)，乙酰丙酮酸铁(III)，乙酰丙酮酸钴(III)，2-乙基己酸铁(II)，2-乙基己酸钴(II)，2-乙基己酸铁(III)，2-乙基己酸钴(III)，三氟甲磺酸铁(II)，三氟甲磺酸钴(II)，三氟甲磺酸铁(III)，三氟甲磺酸钴(III)，硝酸铁(II)，硝酸钴(II)，硝酸铁(III)，硝酸钴(III)，或其任何组合；可替代地，氟化铁(II)，氟化铁(III)，溴化铁(II)，溴化铁(III)，碘化铁(II)，碘化铁(III)，乙酸铁(II)，乙酸铁(III)，乙酰丙酮酸铁(II)，乙酰丙酮酸铁(III)，2-乙基己酸铁(II)，2-乙基己酸铁(III)，三氟甲磺酸铁(II)，三氟甲磺酸铁(III)，硝酸铁(II)，硝酸铁(III)，或其任何组合；可替代地，氯化铁(II)，氯化钴(II)，氯化铁(III)，氯化钴(III)，乙酸铁(II)，乙酸钴(II)，乙酸铁(III)，乙酸钴(III)，乙酰丙酮酸铁(II)，乙酰丙酮酸钴(II)，乙酰丙酮酸铁(III)，乙酰丙酮酸钴(III)或其任意组合；可替代地，氯化铁(II)，氯化铁(III)，乙酸铁(II)，乙酸铁(III)，乙酰丙酮酸铁(II)，乙酰丙酮酸铁(III)或其任意组合；可替代地，氯化铁(II)，氯化钴(II)，氯化铁(III)，氯化钴(III)，乙酰丙酮酸铁(II)，乙酰丙酮酸钴(II)，乙酰丙酮酸铁(III)，乙酰丙酮酸钴(III)，或其任何组合；可替代地，氯化铁(II)，氯化铁(III)，乙酰丙酮铁(II)，乙酰丙酮铁(III)或其任意组合；可替代地，氯化铁(II)；可替代地，氯化铁(III)；可替代地，乙酰丙酮酸铁(II)；可替代地，乙酰丙酮酸铁(III)。
在一些方面，包含与第一金属盐络合的杂原子配体的杂原子配体金属盐络合物可具有选自下组的结构：
Figure BDA0002105706290000551
在其他实施方案中，包含与第一金属盐络合的杂原子配体的杂原子配体金属盐络合物可选自2,6-双[(苯基亚胺)甲基]吡啶二氯化铁，2,6-双[(2-甲基苯基亚胺)甲基]吡啶二氯化铁，2,6-双[(2-乙基苯基亚胺)甲基]吡啶二氯化铁，2,6-双[(2-异丙基苯基亚胺)甲基]吡啶二氯化铁，2,6-双[(2,4-二甲基苯基亚胺)甲基]吡啶二氯化铁，2,6-双[(2,6-二乙基苯基亚胺)甲基]吡啶二氯化铁，2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(4-甲基苯基亚胺)甲基]吡啶二氯化铁，2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(3,5-二甲基苯基亚胺)甲基]吡啶二氯化铁和2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(4-叔丁基苯基亚胺)甲基]吡啶二氯化铁。在其他实施方案中，包含与第一金属盐络合的杂原子配体的杂原子配体金属盐络合物可选自2-[(2,6-二氟苯基亚胺)-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二氯苯基亚胺)-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二溴苯基亚胺)-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二甲基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二异丙基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二氟苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二氯苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二溴苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二甲基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二异丙基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)-正丙基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)异丙基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,4,6-三溴苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二甲基-4-溴苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二溴-4-甲基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二溴-4-氯苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二甲基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉二氯化铁，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉二氯化铁和2-[(2,6-二异丙基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉二氯化铁。
应注意，虽然未明确示出或陈述，但金属盐、杂原子配体金属盐络合物(包含与第一金属盐络合的杂原子配体)和/或第二金属盐可进一步包含中性配体。虽然在本文提供的名称、结构或式中没有提供中性配体，但应理解，金属盐、杂原子配体金属盐络合物(包含与第一金属盐络合的杂原子配体)和/或第二金属盐名称和描述不将金属盐、杂原子配体金属盐络合物(包含与第一金属盐络合的杂原子配体)和/或第二金属盐名称和描述限于不具有中性配体的那些。事实上，可用于本文公开的任何方面或本文公开的任何实施方案的金属盐、杂原子配体金属盐络合物(包含与第一金属盐络合的杂原子配体)和/或第二金属盐可包括中性配体并且本文提供的这些名称和描述不将金属盐、杂原子配体金属盐络合物(包含与第一金属盐络合的杂原子配体)和/或第二金属盐限制于不包含中性配体的那些，无论用于描述金属盐或金属盐络合物的语言如何。本文提供了中性配体，并且可以无限制地用于进一步描述金属盐、杂原子配体金属盐络合物(包含与第一金属盐络合的杂原子配体)和/或第二金属盐。
通常，中性配体(如果存在的话)可以是与金属盐、杂原子配体金属盐络合物(包含与第一金属盐络合的杂原子配体)和/或第二金属盐形成可分离化合物的任何中性配体。一方面，每个中性配体可独立地为腈、醚或胺；可替代地，腈；可替代地，醚；或可替代地，胺。金属盐、杂原子配体金属盐络合物(包含与第一金属盐络合的杂原子配体)和/或第二金属盐的的中性配体的数量可以是与金属盐和/或杂原子配体金属盐络合物形成可分离化合物的任何数量。在一个方面，金属盐、杂原子配体金属盐络合物(包含与第一金属盐络合的杂原子配体)和/或第二金属盐的中性配体数量可以是1、2、3、4、5或6个；可替代地，1个；或者，2个；或者，3个；或者，4个；或者，5个；或者，6个。
通常，可用作中性配体的每个腈配体可独立地为C2至C20腈；或可替代地，C2至C10腈。在一个实施例中，每个腈配体可以独立地是C2到C20脂族腈、C7到C20芳族腈、C8到C20芳烷烃腈或其任何组合；可替代地，C2到C20脂族腈；可替代地，C7到C20芳族腈；或可替代地，C8到C20芳烷烃腈。在一些实施例中，每个腈配体可以独立地是C2到C10脂族腈、C7到C10芳族腈、C8到C10芳烷烃腈或其任何组合；可替代地，C1到C10脂族腈；可替代地，C7到C10芳族腈；或可替代地，C8到C10芳烷烃腈。在一个实施例中，每个脂族腈可以独立地是乙腈、丙腈、丁腈、苄腈或其任何组合；可替代地，乙腈；可替代地，丙腈；可替代地，丁腈；或可替代地，苄腈。
通常，可用作中性配体的每个醚配体可独立地为C2至C40醚；可替代地，C2至C30醚；或可替代地，C2至C20醚。在一个实施例中，每个醚配体可以独立地是C2到C40脂族醚、C3到C40脂族环醚、C4到C40芳族环醚；可替代地，C2到C40脂族无环醚或C3到C40脂族环醚；可替代地，C2到C40脂族无环醚；可替代地，C3到C40脂族环醚；或可替代地，C4到C40芳族环醚。在一些实施例中，每个醚配体可以独立地是C2到C30脂族醚、C3到C30脂族环醚、C4到C30芳族环醚；可替代地，C2到C30脂族无环醚或C3到C30脂族环醚；可替代地，C2到C30脂族无环醚；可替代地，C3到C30脂族环醚；或可替代地，C4到C30芳族环醚。在其它实施例中，每个醚配体可以独立地是C2到C20脂族醚、C3到C20脂族环醚、C4到C20芳族环醚；可替代地，C2到C20脂族无环醚或C3到C20脂族环醚；可替代地，C2到C20脂族无环醚；可替代地，C3到C20脂族环醚；或可替代地，C4到C20芳族环醚。在一些实施方案中，每个醚配体可以独立地是二甲醚、二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基乙醚、甲基丙醚、甲基丁醚、四氢呋喃、二氢呋喃、1,3-二氧戊环、四氢吡喃、二氢吡喃、吡喃、二噁烷、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、二苯醚、二甲苯醚、或其任何组合；可替代地，二甲醚、二乙醚、二丙醚、二丁醚、甲基乙醚、甲基丙醚、甲基丁醚、或其任何组合；可替代地，四氢呋喃、二氢呋喃、1,3-二氧戊环、四氢吡喃、二氢吡喃、吡喃、二噁烷或其任何组合；可替代地，呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃或其任何组合；可替代地，二苯醚、二甲苯醚或其任何组合；可替代地，二甲醚；可替代地，二乙醚；可替代地，二丙醚；可替代地，二丁醚；可替代地，甲基乙醚；可替代地，甲基丙醚；可替代地，甲基丁醚；可替代地，四氢呋喃；可替代地，二氢呋喃；可替代地，1,3-二氧戊环；可替代地，四氢吡喃；可替代地，二氢吡喃；可替代地，吡喃；可替代地，二噁烷；可替代地，呋喃；可替代地，苯并呋喃；可替代地，异苯并呋喃；可替代地，异苯并呋喃；可替代地，二苯并呋喃；可替代地，二苯醚；或可替代地，二甲苯醚。
在一个方面，可用作非-α-二亚胺中性配体的每种胺配体可独立地为单烃基胺、二烃基胺、三烃基胺或其任何组合；可替代地，单烃基胺；可替代地，二烃基胺；或可替代地，三烃基胺。可用作非α-二亚胺中性配体的单烃基胺可以是C1至C30单烃基胺、C1至C20单烃基胺、C1至C10单烃基胺或C1至C5单烃基胺。可用作非α-二亚胺中性配体的二烃基胺可以是C2至C30二烃基胺、C2至C20二烃基胺、C2至C10二烃基胺、或C2至C5二烃基胺。可用作非α-二亚胺中性配体的三烃基胺可以是C3至C30三烃基胺、C3至C20三烃基胺、或C3至C10三烃基胺。烃基(一般的和具体的)在本文中公开(例如，作为取代基，以及其它地方)并且可无限制地利用，以另外描述可用作中性配体的单烃基胺、二烃基胺和/或三烃基胺。通常，二烃基胺(或三烃基胺)的每个烃基彼此独立并且可相同：或可替代地，可不同。在一个非限制性实施方案中，可用作非-α-二亚胺中性配体的单烃基胺可为以下、可包含以下或可基本上由以下组成：甲胺、乙胺、丙胺、丁胺或其任何组合；可替代地，甲胺；可替代地，乙胺；可替代地，丙胺；或可替代地，丁胺。在一些实施例中，可用作非-α-二亚胺中性配体的二烃基胺可为以下、可包含以下或可基本上由以下组成：二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺或其任何组合；可替代地，二甲胺；可替代地，二乙胺；可替代地，二丙胺；或可替代地，二丁胺。在一些实施例中，可用作非-α-二亚胺中性配体的三烃基胺可为以下、可包含以下或可基本上由以下组成：三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺或其任何组合；可替代地，三甲胺；可替代地，三乙胺；可替代地，三丙胺；或可替代地，三丁胺。
在一个方面，可用于本文所述的方法的有机铝化合物可包含铝氧烷、烷基铝化合物或其组合；可替代地，铝氧烷；或可替代地，烷基铝化合物。在一个方面，烷基铝化合物可为三烷基铝、卤化烷基铝、烷氧化烷基铝或其任何组合。在一些方面，烷基铝化合物可为三烷基铝、卤化烷基铝或其任何组合；可替代地，三烷基铝、烷氧化烷基铝或其任何组合；或可替代地，三烷基铝。在其它方面，烷基铝化合物可为三烷基铝；可替代地，卤化烷基铝；或可替代地，烷氧化烷基铝。在一个实施方案中，有机铝化合物(无论是铝氧烷、烷基铝化合物，还是其中包含的亚种类或个体)可基本上不含(或可选地，不含)β,δ-支化的有机基团(或烷基)和β,γ-支化的有机基团(或烷基)。通常，基本上不含β,δ-支化的有机基团(或烷基)和β,γ-支化的有机基团(或烷基)可以被认为是指小于5、4、3、2、1、0.75、0.5、0.25或0.1摩尔％的有机铝有机基团是β,δ-支化的有机基团(或烷基)和β,γ-支化的有机基团(或烷基)。
一方面，本文公开的任何有机铝化合物或任何烷基铝化合物(例如，三烷基铝、卤化烷基铝、烷氧化烷基铝或铝氧烷)的每个烷基可独立地为C1至C20烷基、C1至C10烷基或C1至C6烷基。在一个方面，本文公开的任何有机铝化合物或任何烷基铝化合物(例如，三烷基铝、卤化烷基铝、烷氧化烷基铝或铝氧烷)的每个烷基可独立地为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基或辛基；可替代地，甲基、乙基、丁基、己基或辛基。在一些方面，本文公开的任何有机铝化合物或任何烷基铝化合物(例如，三烷基铝、卤化烷基铝、烷氧化烷基铝或铝氧烷)的每个烷基可独立地为甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基或正辛基；可替代地，甲基、乙基、正丁基或异丁基；可替代地，甲基；可替代地，乙基；可替代地，正丙基；可替代地，正丁基；可替代地，异丁基；可替代地，正己基；或可替代地，正辛基。在一个实施方案中，有机铝化合物(无论是铝氧烷、烷基铝化合物，还是其中包含的亚种类或个体)可基本上不含(或可选地，不含)β,δ-支链烷基和β,γ-支链烷基。通常，基本上不含β,δ-支化烷基和β,γ-支化烷基可以被认为是指小于5、4、3、2、1、0.75、0.5、0.25或0.1摩尔％的烷基是β,δ-支化烷基和β,γ-支化烷基。
一方面，本文公开的任何卤化烷基铝的每个卤离子可独立地为氯离子、溴离子或碘离子。在一些方面，本文公开的任何卤化烷基铝的每个卤离子可为氯离子或溴离子；或可替代地，氯离子。
一方面，本文公开的任何烷氧化烷基铝的每个烷氧根基团可独立地为C1至C20烷氧基、C1至C10烷氧基或C1至C6烷氧基。在一个方面，本文公开的任何烷氧化烷基铝的每个烷氧根基团可独立地为甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基或辛氧基；可替代地，甲氧基、乙氧基、丁氧基、己氧基或辛氧基。在一些方面，本文公开的任何烷氧化烷基铝的每个烷氧根基团可独立地为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、正己氧基或正辛氧基；可替代地，甲氧基、乙氧基、正丁氧基或异丁氧基；可替代地，甲氧基；可替代地，乙氧基；可替代地，正丙氧基；可替代地，正丁氧基；可替代地，异丁氧基；可替代地，正己氧基；或可替代地，正辛氧基。
在一个非限制性方面，三烷基铝化合物可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下：三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三丁基铝、三己基铝、三辛基铝或其混合物。在一些非限制性方面，三烷基铝化合物可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下：三甲基铝、三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三己基铝、三正辛基铝或其混合物；可替代地，三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三己基铝、三正辛基铝或其混合物；可替代地，三乙基铝、三正丁基铝、三己基铝、三正辛基铝或其混合物。在其它非限制性方面，三烷基铝化合物可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下：三甲基铝；可替代地，三乙基铝；可替代地，三丙基铝；可替代地，三正丁基铝；可替代地，三异丁基铝；可替代地，三己基铝；或可替代地，三正辛基铝。
在非限制性方面，卤化烷基铝可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下：氯化二乙基铝、溴化二乙基铝、二氯化乙基铝、倍半氯化乙基铝以及其混合物。在一些非限制性方面，卤化烷基铝可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下：氯化二乙基铝、二氯化乙基铝、倍半氯化乙基铝以及其混合物；或可替代地，氯化二乙基铝；可替代地，溴化二乙基铝；可替代地，二氯化乙基铝；或可替代地，倍半氯化乙基铝。
在一个非限制性方面，铝氧烷可以具有由以下式I表征的重复单元：
Figure BDA0002105706290000611
其中R'是直链或支链烷基。有机铝化合物的烷基在本文中独立地描述并且可无限制地利用，以另外描述具有式I的铝氧烷。通常，式I的n大于1；或可替代地，大于2。在一个方面，n可以在2到15内；或可替代地，3到10内。在一个实施方案中，铝氧烷的R'可基本上不含(或可选地，不含)β,δ-支化烷基和β,γ-支化烷基。通常，基本上不含β,δ-支化烷基和β,γ-支化烷基可以被认为是指小于5、4、3、2、1、0.75、0.5、0.25或0.1摩尔％的铝氧烷烷基是β,δ-支化烷基和β,γ-支化烷基。
在非限制性方面，铝氧烷可以是水与有机铝化合物的反应产物。在一些实施方案中，有机铝化合物可具有式AlRA1 xH3-x，其中x为1至3的整数，并且每个R可为本文公开的有机铝化合物的任何有机基、烃基或烷基(或者，任何有机基；或者，任何烃基；或者任何烷基)。在一些非限制性实施方案中，可以是水与具有AlRA1 xH3-x的有机铝化合物的反应产物的铝氧烷的具有式AlRA1 xH3-x的有机铝基本上不含(或者，没有)β,δ-支化和β,γ-支化的RA1基团。通常，基本上不含β,δ-支化和β,γ-支化的RA1基团可以认为是指小于5、4、3、2、1、0.75、0.5、0.25或0.1摩尔％的RA1基团是β,δ-支化和β,γ-支化的RA1基团、有机基团、烃基和/或烷基；或者，有机基团；或者，烃基；或者，烷基。
在一个非限制性方面，铝氧烷可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下：甲基铝氧烷(MAO)、乙基铝氧烷、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷或其混合物。在一些非限制性方面，铝氧烷可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下：甲基铝氧烷(MAO)、改性的甲基铝氧烷(MMAO)、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷或其混合物。在其它非限制性方面，铝氧烷可为以下、包含以下或基本上由以下组成：甲基铝氧烷(MAO)；可替代地，乙基铝氧烷；可替代地，改性的甲基铝氧烷(MMAO)；可替代地，正丙基铝氧烷；可替代地，异丙基铝氧烷；可替代地，正丁基铝氧烷；可替代地，仲丁基铝氧烷；可替代地，异丁基铝氧烷；可替代地，叔丁基铝氧烷；可替代地，1-戊基铝氧烷；可替代地，2-戊基铝氧烷；可替代地，3-戊基铝氧烷；可替代地，异戊基铝氧烷；或可替代地，新戊基铝氧烷。在一个实施方案中，铝氧烷可基本上不含(或可选地，不含)β,δ-支化烷基和β,γ-支化烷基。通常，基本上不含β,δ-支化烷基和β,γ-支化烷基的铝氧烷可以被认为是指小于5、4、3、2、1、0.75、0.5、0.25或0.1摩尔％的铝氧烷烷基是β,δ-支化烷基和β,γ-支化烷基。
一方面，本文所述的方法可利用有机反应介质。通常，有机反应介质可在本文所述的方法中充当溶剂或稀释剂。在一个方面，有机反应介质可以包含以下、可以基本上由以下组成或可以是以下：烃、卤代烃或其组合；或者，烃；或者，卤代烃。一方面，可用作有机反应介质的烃可以是脂族烃、芳族烃或其任何组合；或者，脂肪烃；或者，芳烃。在一些方面，可用作有机反应介质的脂族烃可包含以下、可基本上由以下组成或可以是以下：饱和脂族烃、烯属脂族烃或其任何组合；或者，饱和脂族烃；或者，烯烃脂族烃。一方面，可用作有机反应介质的卤代烃可以是卤代脂族烃、卤代芳族烃或其任何组合；或者，卤代脂族烃；或者，卤代芳族烃。
在一个方面，可被用作有机反应介质的烃、脂族烃、饱和脂族烃、或烯属脂族烃可包含以下、基本上由以下组成或者可以是以下：C3至C18、C4至C18、或C5至C10烃、脂族烃、饱和脂族烃或烯属脂族烃。在其它方面，可用作有机反应介质的脂族烃(饱和或烯属的)可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下：C8-C18、C8-C16、或C10-C14烃、脂族烃、饱和脂族烃或烯属脂族烃。除非另外规定，否则烃、脂族烃、饱和脂族烃或烯属脂族烃可为环状或非环状的和/或可为直链或支链的。
可单独使用或以任何组合使用的合适烃有机反应介质的非限制性实例包括丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二烯、十四烯、十六烯、十八烯、或其任意组合；可替代地，丙烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、十四烷、十五烷、十六烷、十七烷、十八烷、或其任何组合；可替代地，己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二烯、十四烯、十六碳烯、十八烯、或任何其组合。在一方面，可以利用的适合的无环脂族烃有机反应介质可包括以下或可基本上由以下组成：丙烷、异丁烷、正丁烷、丁烷(正丁烷或直链和支链C4无环脂族烃的混合物)、戊烷(正戊烷或直链和支链C5无环脂族烃的混合物)、己烷(正己烷或直链和支链C6无环脂族烃的混合物)、庚烷(正庚烷或直链和支链C7无环脂族烃的混合物)、辛烷(正辛烷或直链和支链C8无环脂族烃的混合物)或其任意组合。在另一方面，饱和脂族烃可包含或基本上由以下组成：1-辛烷，1-癸烷，1-十二烷，1-十四烷，1-十六烷，1-十八烷或其任何组合；或者，1-癸烷，1-十二烷，1-十四烷，或其任何组合；或者，1-癸烷；或者，1-十二烷；或者，1-十四烷。在一方面，可用作有机反应介质的烯属脂族烃可包含以下、可基本上由以下组成或可为以下：α烯烃；或可替代地，正α烯烃。在一个非限制性方面，可用作有机反应介质的烯属脂族烃可为以下、可包含以下或可基本上由以下组成：1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯或其任何组合；可替代地，1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯或其任何组合；可替代地，1-癸烯；可替代地，1-十二碳烯；或可替代地，1-十四烯。在非限制性方面，可用作有机反应介质的环状脂族烃可包含或基本上由环己烷、甲基环己烷或其任何组合组成。
可用作有机反应介质的合适芳烃的非限制性实例可包括或可基本上由C6-C10芳烃组成。在非限制性方面，可用作有机反应介质的芳烃可包含或可基本上由以下组成：苯、甲苯、二甲苯(包括邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯或其混合物)和乙苯或其组合。
可用作有机反应介质的卤代脂族烃的非限制性实例可包括或可基本上由C1-C15卤代脂族烃、C1-C10卤代脂族烃或C1-C5卤代脂族烃组成。除非另外规定，否则可用作有机反应介质的卤代脂族烃可以是环状的或无环的和/或可以是直链的或支链的。在非限制性方面，可用作有机反应介质的卤代脂族烃可包括或可基本上由以下组成：二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷，三氯乙烷或其组合。
可以用作有机反应介质的卤代芳烃的非限制性实例可包括或可以基本上由C6至C20卤代芳烃或C6至C10卤代芳烃组成。在非限制性方面，可用作有机反应介质的卤代芳烃可包括或可基本上由氯苯、二氯苯或其任何组合组成。
有机反应介质的选择可以在加工方便的基础上进行。举例来说，可以选定异丁烷以与使用本文所描述方法的一种或多种产物的方法中使用的溶剂和稀释剂相容(例如在后续加工步骤中使用所述产物以形成聚合物)。在一些方面，可以选择有机反应介质以容易地与低聚物产物中的一种或多种低聚物分离。在一些方面，低聚物产物的低聚物可用作反应系统溶剂。
在一个方面，低聚物产物可以在反应区中形成。在一个实施例中，本文所述的任何方法的反应区可包含连续搅拌槽反应器、活塞流反应器或其任何组合；可替代地，连续搅拌槽反应器；或可替代地，活塞流反应器。在一些实施方案中，本文所述的任何方法的反应区可包含连续搅拌槽反应器、环管反应器、溶液反应器、管式反应器、再循环反应器、泡沫反应器或其任何组合；可替代地，连续搅拌槽反应器；可替代地，环管反应器；可替代地，溶液反应器；可替代地，管式反应器；可替代地，再循环反应器；或可替代地，鼓泡反应器。在其他实施例中，其中可形成低聚物产物的反应区可包含多个反应器；或可替代地，仅一个反应器。当存在多个反应器时，反应器中的每一个可为相同或可为不同类型的反应器。另外，当反应区可包含多于一个反应器时，每个反应器可独立地为本文所述的任何反应器，并且反应器可以串联、并联或其任何组合布置；可替代地，以串联布置；或可替代地，以并联布置。
应注意，当反应区可包含多个反应器时，每个反应器可彼此独立地操作(无论它们是串联还是并联操作)。因此，对于每个反应器，接触模式(如果需要的话)、可形成低聚物产物的条件、可形成低聚物产物的低聚物产物形成参数和/或反应区条件可为不同的。特别地，当反应区包含串联的多个反应器时，可操作每个反应器以实现不同的目标。例如，可以操作第一反应器以i)接触乙烯、金属盐和杂原子配体(或者乙烯、第一金属盐和与第一金属盐络合的杂原子配体)，任选的有机反应介质和任选的氢气和ii)在第一组条件下开始低聚物产物的生产，所述第一组条件能够使低聚物产物以一些中间乙烯转化率产生，并且第一反应器的流出物转移到第二反应器中，所述第二反应器操作以在第二组条件下实现所需的乙烯转化率，第二组条件能够产生低聚物产物，其中具有或没有额外的乙烯、金属盐、杂原子配体(或者，乙烯、第一金属盐和与第一金属盐络合的杂原子配体)、任选的有机反应介质和任选的氢气加入反应器/反应区。
在任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可以在条件下形成，反应区可以具有条件，或反应区可以在条件下操作，所述条件可以单独或任何组合地包括杂原子配体摩尔当量浓度、杂原子配体第一金属盐络合物摩尔当量浓度、第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比、第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的当量摩尔比、金属盐与杂原子配体的当量摩尔比、有机铝化合物的铝与杂原子配体的摩尔当量比、有机铝化合物的铝与杂原子配体第一金属盐络合物的摩尔当量比、有机铝化合物的铝浓度、乙烯分压、乙烯与有机反应介质的质量比、温度(或平均温度)、Schulz-FloryK值、氢气分压和/或氢气与乙烯的质量比。在任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可以在条件下形成，反应区可以具有条件，或反应区可以在条件下操作，所述条件可以包括杂原子配体摩尔当量浓度；可替代地，杂原子配体第一金属盐络合物摩尔当量浓度；可替代地，第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比；可替代地，第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的当量摩尔比；可替代地，金属盐与杂原子配体的当量摩尔比；可替代地，有机铝化合物的铝与杂原子配体的摩尔当量比；可替代地，有机铝化合物的铝与杂原子配体第一金属盐络合物的摩尔当量比；可替代地，有机铝化合物的铝浓度；可替代地，乙烯分压；可替代地，乙烯与有机反应介质的质量比；可替代地，温度(或平均温度)；可替代地，Schulz-FloryK值；可替代地，氢气分压；可替代地，氢气与乙烯的质量比。
在任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：特定的杂原子配体摩尔当量浓度(可替代地，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量浓度)。在一个实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：基于反应溶液的千克质量，最小杂原子配体摩尔当量浓度(或者，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量浓度)为1×10-6、1×10-5或1×10-4杂原子配体摩尔当量/千克(或可选地，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量/千克)；可替代地或另外地，基于反应溶液的千克质量，最大杂原子配体摩尔当量浓度(或可选地，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量浓度)为1×10-1、1×10-2或1×10-3杂原子配体摩尔当量/千克(或者，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量/千克)。在一个方面，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：在本文公开的任何最小杂原子配体摩尔当量浓度(或者，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量浓度)至本文公开的任何最大杂原子配体摩尔当量浓度(或者，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量浓度)的范围内的杂原子配体摩尔当量浓度(或者，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量浓度)。在一个非限制性实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：基于反应溶液的千克质量，杂原子配体摩尔当量浓度(或者，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量浓度)在1×10-6至1×10-1、1×10-5至1×10-2或1×10-4至1×10-3杂原子配体摩尔当量/千克(或者，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量/千克)的范围内。借助于本公开，所属领域的技术人员可以容易地明白可用的其它杂原子配体摩尔当量浓度(或者，杂原子配体金属盐络合物摩尔当量浓度)范围。
在利用第二金属盐和杂原子配体第一金属盐络合物的任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：特定当量摩尔比的第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体(或特定当量摩尔比的第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物)。在一个实施方案中，可在形成的低聚物产物中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体的最小当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的最小当量摩尔比)为0.1：1、0.25：1、0.5：1、1.2：1、2：1或3：1；可替换地或附加地，第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体的最大当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的最大当量摩尔比)为100：1、50：1、25：1、17：1或10：1。在一个实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的当量摩尔比)在本文公开的第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体的任何最小当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的任何最小当量摩尔比)至本文公开的第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体的任何最大当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的任何最大当量摩尔比)的范围内。在一个非限制性实施方案中，第二金属盐与杂原子配体第一盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的当量摩尔比)可以在0.1：1至100：1、0.25：1至50：1、0.5：1至50：1、1.2：1至50：1、1.2：1至25：1；2：1至17：1或3：1到10：1的范围内。借助于本公开内容，本领域技术人员将容易明白所使用的第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体第一金属盐络合物的当量摩尔比)的其他范围。
在利用金属盐和杂原子配体的任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可以在金属盐与杂原子配体的特定当量摩尔比下形成，反应区可以具有此条件，或反应区可以在此条件下操作。在一个实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：金属盐与杂原子配体的最小当量摩尔比为1.25：1、1.5：1、2：1、2.5：1或3：1；可替代地或者另外地，铁盐与杂原子配体的最大当量摩尔比为100：1、75：1、50：1、40：1、30：1、25：1、20：1、15：1或10：1。在一个实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：金属盐与杂原子配体的当量摩尔比在本文公开的金属盐与杂原子配体的任何最小当量摩尔比至本文公开的金属盐与杂原子配体的任何最大当量摩尔比的范围内。在一个非限制性实施方案中，金属盐与杂原子配体的当量摩尔比可以为1.25至100：1、1.5至75：1、1.5至50：1、1.5：1至40：1；2：1至40：1、2.5：1至40：1、3：1至30：1、3：1至25：1、3：1至20：1、3：1至15：1、或3：1至10：1。借助于本公开内容，本领域技术人员将容易明白可以使用的金属盐与杂原子配体的当量摩尔比的其他范围。
在任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：特定的有机铝化合物的铝与杂原子配体摩尔当量比(可替代地，有机铝化合物的铝与杂原子配体第一金属盐络合物摩尔当量比)。在一个实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：最小的有机铝化合物的铝与杂原子配体摩尔当量比(或可替代地，有机铝化合物的铝与杂原子配体第一金属盐络合物摩尔当量比)为100：1、200：1、300：1或400：1；可替代地或另外地，最大的有机铝化合物的铝与杂原子配体摩尔当量比(或可替代地，有机铝化合物的铝与杂原子配体第一金属盐络合物摩尔当量比)为5,000：1、2,000：1、1,500：1或1,000：1。在一个实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：有机铝化合物的铝与杂原子配体摩尔当量比(或可替代地，有机铝化合物的铝与杂原子配体第一金属盐络合物摩尔当量比)在本文公开的任何最小的有机铝化合物的铝与杂原子配体摩尔当量比(或可替代地，有机铝化合物的铝与杂原子配体第一金属盐络合物摩尔当量比)至本文公开的任何最大的有机铝化合物的铝与杂原子配体摩尔当量比(或可替代地，有机铝化合物的铝与杂原子配体第一金属盐络合物摩尔当量比)的范围内在一个非限制性实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：有机铝化合物的铝与杂原子配体摩尔当量比(或可替代地，有机铝化合物的铝与杂原子配体第一金属盐络合物摩尔当量比)在100：1至5000：1、200：1至2000：1、300：1至1500：1、或400：1至1000：1的范围内。借助于本公开，所属领域的技术人员可以容易地明白可用的其它的有机铝化合物的铝与杂原子配体摩尔当量比(或可替代地，有机铝化合物的铝与杂原子配体第一金属盐络合物摩尔当量比)范围。
在任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可以在特定的有机铝化合物的铝浓度(也称为铝浓度或Al浓度)下形成，反应区可以具有此条件，或反应区可以在此条件下操作。在一个实施方案中，低聚物产物可以在以下条件下形成，反应区可以具有以下条件，或反应区可以在以下条件下操作：基于反应溶液的kg质量，最小Al浓度为0.3mmol Al/kg，0.75mmol Al/kg，0.9mmol Al/kg或1.1mmol Al/kg；可替代地或另外地，基于反应溶液的kg质量，最大Al浓度为15mmol Al/kg，12.5mmol Al/kg，10mmol Al/kg，7.5mmol Al/kg，5mmolAl/kg，2.6mmol Al/kg，2.2mmol Al/kg，1.8mmol Al/kg或1.5mmol Al/kg。在一个实施例中，低聚物产物可形成于、反应区可具有或反应区可操作于本文公开的任何最小Al浓度至本文公开的任何最大Al浓度范围内的Al浓度下。在一个非限制性实施方案中，低聚物产物可以形成于、反应区可以具有、或反应区可以操作于基于反应溶液的kg质量，Al浓度在0.3mmol Al/kg至15mmol Al/kg、0.3mmol Al/kg至10mmol Al/kg、0.5mmol Al/kg至10mmolAl/kg、0.5mmol Al/kg至7.5mmol Al/kg、0.5mmol Al/kg至5mmol Al/kg、0.75mmol Al/kg至2.6mmol Al/kg、0.75mmol Al/kg至2.2mmol Al/kg、0.9mmol Al/kg至1.8mmol Al/kg、1.1mmol Al/kg至1.8mmol Al/kg、或1.1mmol Al/kg至1.5mmol Al/kg。借助于本公开，所属领域的技术人员可以容易地明白可用的其它Al浓度范围。
在任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可以具有或反应区可操作于50psi(344KPa)、100psi(689KPa)、250psi(1.72MPa)、500psi(3.45MPa)或800psi(5.52MPa)的最小乙烯分压下；可替代地或另外地，5,000psi(34.5MPa)、3,000psi(20.9MPa)、2,000psi(13.8MPa)、1,500psi(10.3MPa)或1000psi(6.89MPa)的最大乙烯分压下。在一个实施例中，低聚物产物可形成于、反应区可具有或反应区可操作于在本文公开的任何最小乙烯分压至本文公开的任何最大乙烯分压范围内的乙烯分压下。在一些非限制性实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可具有或反应区可操作于50psi(344KPa)至5,000psi(34.5MPa)、100psi(689KPa)至3,000psi(20.9MPa)、250psi(1.72MPa)至2,000psi(13.8MPa)、500psi(3.45MPa)至2,000psi(13.8MPa)、500psi(3.45MPa)至1,500psi(10.3MPa)、或800psi(5.52kPa)至1000psi(6.89MPa)的范围内的乙烯分压下。借助于本公开，所属领域的技术人员容易地明白其它乙烯分压范围。
在使用有机反应介质的任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可具有或反应区可操作于0.8:1、1:1、1.25:1或1.5:1的最小乙烯:有机反应介质的质量比；可替代地或另外，4.5:1、4:1、3.5:1、3:1或2.5:1的最大乙烯:有机反应介质的质量比下。在使用有机反应介质的实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可具有或反应区可操作于在本文公开的任何最小乙烯:有机反应介质的质量比至本文公开的任何最大乙烯:有机反应介质的质量比范围内的乙烯:有机反应介质的质量比。在使用有机反应介质的一些非限制性实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可具有或反应区可操作于在0.8:1至4.5:1、1:1至4:1、1:1至3.5:1、1.25:1至3:1，或1.5:1至2.5:1范围内的乙烯:有机反应介质的质量比下。借助于本公开，本领域技术人员容易明白可利用的其它乙烯:有机反应介质的质量比范围。
在任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可具有或反应区可操作于0℃、25℃、40℃、50℃或60℃的最低反应区温度；可替换地或附加地，200℃、150℃、125℃、110℃或100℃的最大反应区温度。在一个实施例中，低聚物产物可形成于、反应区可具有或反应区可操作于在本文公开的任何最小温度至本文公开的任何最大温度范围内的反应区温度下。在一个非限制性实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可具有或反应区可操作于0℃至200℃、25℃至150℃、40℃至125℃、50℃至125℃、50℃至110℃或60℃至100℃的范围内。借助于本公开，所属领域的技术人员可以容易地明白可用的其它温度范围。在温度可在反应区内变化的实施方案中，本文提供的温度因此可以是平均最小反应区温度、平均最大反应区温度或平均反应区温度。
在任何方面和/或方面实施方案中，低聚物产物的最小Schulz-Flory K值可以为0.4、0.45、0.5或0.55；可替代地或另外地，最大Schulz-Flory K值为0.9、0.85、0.8、0.75、0.7或0.65。在一个实施方案中，低聚物产物的Schultz-Flory K值可在本文公开的任何最小Schultz-Flory K值至本文公开的任何最大Schultz-Flory K值范围内。举例来说，在一些非限制性实施例中，低聚物产物的Schultz-Flory K值可在0.4至0.9；可替代地，0.4至0.8；可替代地，0.5至0.8；可替代地，0.5至0.7；可替代地，0.55至0.7范围内。其他低聚物产物Schulz-Flory
Figure BDA0002105706290000701
K值范围对于本领域普通技术人员来说是显而易见的。
在任何方面和/或实施方案中，Schultz-Flory K值可使用C8、C10、C12、C14或C16低聚物产物中的任何一种或多种来确定。在一个实施方案中，Schultz-Flory K值可为使用本文所述的不同相邻对生产的低聚物的任何两个或更多个Schultz-Flory K值的平均值。在一些实施例中，Schultz-Flory K值可为本文所述的任何两个Schultz-Flory K值的平均值；可替代地，本文所述的任何三个Schultz-Flory K值的平均值；或可替代地，本文所述的任何四个Schultz-Flory K值的平均值。举例来说，Schultz-Flory K值可使用C8和C10低聚物产物；可替代地，C10和C12低聚物产物；可替代地，C12和C14低聚物产物；可替代地，C14和C16低聚物产物；可替代地，C8、C10和C12低聚物产物，或可替代地，C10、C12和C14低聚物产物以及低聚物产物的其他组合来确定。
在其中利用氢气的任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可具有或反应区可操作于1psi(6.9kPa)、2psi(14kPa)；5psi(34kPa)、10psi(69kPa)、15psi(103kPa)、20psi(138kPa)、30psi(206kPa)的最小氢分压；可替代地或另外，150psi(1.03MPa)、100psi(689kPa)、75psig(517kPa)或50psi(345kPa)的最大氢分压下。在一个实施例中，低聚物产物可以形成于、反应区可以具有或反应区可以操作于在本文所公开的任何最小氢气分压到本文所公开的任何最大氢气分压范围内的氢气分压下。在其中利用氢气的一些非限制性实施方案中，低聚物产物可以形成于、反应区可以具有或反应区可以操作于1psi(6.9kPa)到150psi(1.4MPa)、5psi(34kPa)到100psi(689kPa)、10psi(69kPa)到100psi(689kPa)或15psi(100kPa)到75psig(517kPa)的范围内的氢气分压下。借助于本公开，本领域技术人员容易明白可利用的其它氢分压范围。
在其中使用氢气的任何方面和/或实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可以具有或反应区可操作于(0.05g氢气)/(kg乙烯)、(0.1g氢气)/(kg乙烯)、(0.25g氢气)/(kg乙烯)、(0.4g氢气)/(kg乙烯)或(0.5g氢气)/(kg乙烯)的最小氢气与乙烯的质量比下；可替代地或另外，(5g氢气)/(kg乙烯)、(3g氢气)/(kg乙烯)、(2.5g氢气)/(kg乙烯)、(2g氢气)/(kg乙烯)或(1.5g氢气)/(kg乙烯)的最大氢气与乙烯的质量比下。在一个实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可以具有或反应区可操作于在本文公开的任何最小氢气与乙烯的质量比至本文公开的任何最大氢气与乙烯的质量比范围内的氢气与乙烯的质量比下。在一些非限制性实施方案中，低聚物产物可形成于、反应区可以具有或反应区可操作于(0.05g氢气)/(kg乙烯)至(5g氢气)/(kg乙烯)、(0.25g氢气)/(kg乙烯)至(5g氢气)/(kg乙烯)、(0.25g氢气)/(kg乙烯)至(4g氢气)/(kg乙烯)、(0.4g氢气)/(kg乙烯)至(3g氢气)/(kg乙烯)、(0.4g氢气)/(kg乙烯)至(2.5g氢气)/(kg乙烯)、(0.4g氢气)/(kg乙烯)至(2g氢气)/(kg乙烯)，或(0.5g氢气)/(kg乙烯)至(2g氢气)/(kg乙烯)的范围内的氢气与乙烯的质量比下。借助于本公开，所属领域的技术人员可以容易地明白可用的其它氢气与乙烯质量比范围。
不受理论的限制，据信在利用杂原子配体第一金属盐络合物的方法中存在第二金属盐可以增加通过接触杂原子配体第一金属盐与有机铝化合物产生的活性催化物质的稳定性和/或可以延长其寿命。在本公开内容的一个特定方面，利用任何第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体比(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物比)的方法的C4-C20产率比其他类似方法的C4-C20产率可至少高5％、10％、13％、15％或17％，在其他类似方法中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物比)小于0.1：1。在非限制性方面，使用第二金属盐和杂原子配体第一金属盐络合物(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物)的方法的C4-C20产率可小于或等于其他类似方法的C4-C20产率的100％、75％、50％或40％，在其他类似方法中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物比)小于0.1：1。在一些非限制性实施方案中，C4-C20产率增加的范围可以从本文公开的任何最小C4-C20产率增加至本文公开的任何最大C4-C20产率增加。在一个非限制性实施方案中，C4-C20产率可在大于其他类似方法的C4-C20产率的5％至100％、10％至100％、10％至75％、13％至50％、13％至50％、15％至40％或17％至40％的范围内，在其他类似方法中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物比)小于0.1：1。借助于本公开，所属领域的技术人员容易地明白其它C4-C20产率增加范围。用于本文所述方法的第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物)的当量摩尔比在本文中独立地描述，并且这些独立描述的第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物)的当量摩尔比可以没有限制地用于进一步描述与其他类似方法相比的C4-C20产率增加，在其他类似方法中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物比)小于0.1：1。
不受理论限制，据信在利用金属盐和杂原子配体的方法中，金属盐与杂原子的摩尔比大于1：1以产生杂原子配体金属盐络合物可以通过使金属盐、杂原子配体和有机铝化合物接触产生的活性催化物质的稳定性提高和/或寿命增加。在本公开的一个特定方面，利用产生杂原子配体金属盐络合物所需的大于1：1当量摩尔比(本文公开的金属盐与杂原子配体的任何当量摩尔比)的金属盐与杂原子配体的当量摩尔比的方法的C4-C20产率可以比金属盐与杂原子配体的当量摩尔比小于1.1：1的其它类似方法的C4-C20产率大至少100％、200％、300％、400％或500％。在非限制性方面，使用金属盐和杂原子配体的方法的C4-C20产率可小于或等于金属盐与杂原子配体的当量摩尔比小于1.1：1的其它类似方法的C4-C20产率的10,000％、5,000％、3,000％或1,000％。在一些非限制性实施方案中，C4-C20产率增加的范围可以从本文公开的任何最小C4-C20产率增加至本文公开的任何最大C4-C20产率增加。在一个非限制性实施方案中，C4-C20产率可在金属盐与杂原子配体的当量摩尔比小于1.1：1的其它类似方法的C4-C20产率的100％至10,000％、200％至5000％、300％至3000％、400％至3000％、500％至3000％、300％至1000％、400％至1,000％或500％至1000％的范围内。借助于本公开，所属领域的技术人员容易地明白其它C4-C20产率增加范围。本文所述方法的金属盐与杂原子配体的当量摩尔比在本文中独立描述，并且这些独立描述的金属盐与杂原子配体的当量摩尔比可以不受限制地用于进一步描述C4-C20产率与其中金属盐与杂原子配体的当量摩尔比小于1.1：1的其他类似方法比较时的增加。
在任何方面和/或实施例中，本文所述的方法可生产低聚物产物，其对直链α烯烃；或可替代地，对正α烯烃具有高选择性。在一些实施例中，本文所述的方法可生产反应器流出物，其中C6烯烃低聚物产物的1-己烯含量为至少98.5wt％；可替代地，至少98.75wt％；可替代地，至少99.0wt％；或可替代地，至少99.25wt％。在其它实施例中，本文所述的方法可生产反应器流出物，其中C8烯烃低聚物产物的1-辛烯含量为至少98wt％；可替代地，至少98.25wt％；可替代地，至少98.5wt％；可替代地，至少98.75wt％；或可替代地，至少99.0wt％。在其它实施例中，本文所述的方法可生产反应器流出物，其中C10烯烃低聚物产物的1-癸烯含量为至少97.5wt％；可替代地，至少97.75wt％；可替代地，至少98wt％；可替代地，至少98.25wt％；或可替代地，至少98.5wt％。在其它实施例中，本文所述的方法可生产反应器流出物，其中C12烯烃低聚物产物的1-十二碳烯含量为至少96.5wt％；可替代地，至少97wt％；可替代地，至少97.5wt％；可替代地，至少97.75wt％；或可替代地，至少98.0wt％。在其它实施例中，本文所述的方法可生产反应器流出物，其中低聚物产物可包含本文所述的任何C6烯烃低聚物产物1-己烯含量、本文所述的任何C8烯烃低聚物产物1-辛烯含量、本文所述的任何C10烯烃低聚物产物1-癸烯含量，和/或本文所述的任何C12烯烃低聚物产物1-癸烯含量的任何组合。在一些非限制性实例中，本文所述的方法可生产反应器流出物，其C6烯烃低聚物产物1-己烯含量为至少99wt％并且C12烯烃低聚物产物1-十二碳烯含量为至少97.5wt％；可替代地，C8烯烃低聚物产物1-辛烯含量为至少98.5wt％并且C12烯烃低聚物产物1-十二碳烯辛烯含量为至少97.5wt％；或可替代地，C6烯烃低聚物产物1-己烯含量为至少99wt％、C8烯烃低聚物产物1-辛烯含量为至少98.5wt％、C10烯烃低聚物产物1-癸烯含量为至少98wt％，并且C12烯烃低聚物产物1-十二碳烯含量为至少97.5wt％。从本公开容易明白反应器流出物烯烃低聚物1-烯烃含量的其它组合。
本文描述的各个方面和/或实施方案可以指取代的基团或化合物。在一个实施方案中，需要取代基的任何方面和/或实施方案的每个取代基可以是卤素、烃基或烃氧基；可替代地，卤素或烃基；可替代地，卤素或烃氧基；可替代地，烃基或烃氧基；可替代地，卤素；可替代地，烃基；或可替代地，烃氧基。在一个实施方案中，要求取代基的任何方面和/或实施方案的每个烃基或取代基可以是C1至C10或C1至C5烃基。在一个实施例中，需要取代基的任何方面和/或实施方案的每个烃氧基或取代基可为C1至C10或C1至C5烃氧基。在一个实施方案中，需要卤离子取代基的任何方面和/或实施方案的任何卤离子取代基可以是氟离子、氯离子、溴离子或碘离子；可替代地，氟离子或氯离子。在一些实施方案中，需要取代基的任何方面和/或实施方案的任何卤离子取代基可以是氟离子；可替代地，氯离子；可替代地，溴离子；或可替代地，碘离子。
在一个实施方案中，需要取代基的任何方面和/或实施方案的任何烃基或取代基可以是烷基、芳基或芳烷基；可替代地，烷基；可替代地，芳基；或可替代地，芳烷基。在一个实施方案中，需要取代基的任何方面和/或实施方案的任何烷基可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-1-丁基、叔戊基、3-甲基-1-丁基、3-甲基-2-丁基或新戊基；可替代地，甲基、乙基、异丙基、叔丁基或新戊基；可替代地，甲基；可替代地，乙基；可替代地，异丙基；可替代地，叔丁基；或可替代地，新戊基。在一个实施方案中，需要取代基的任何方面和/或实施方案的任何芳基可以是苯基、甲苯基、二甲苯基或2,4,6-三甲基苯基；可替代地，苯基；可替代地，甲苯基；可替代地，二甲苯基；或可替代地，2,4,6-三甲基苯基。在一个实施方案中，任何方面和/或需要取代基的方面的任何芳烷基可以是苄基或乙基苯基(2-苯基乙-1-基或1-苯基乙-1-基)；可替代地，苄基；可替代地，乙基苯基；可替代地，2-苯基乙-1-基；或可替代地，1-苯基乙-1-基。
在一个实施方案中，需要取代基的任何方面和/或实施方案的任何烃氧基或取代基可以是烷氧基、芳氧基或芳烷氧基；可替代地，烷氧基；可替代地，芳氧基；或芳烷氧基。在一个实施方案中，需要取代基的任何方面和/或实施方案的任何烷氧基可以是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、2-戊氧基、3-戊氧基、2-甲基-1-丁氧基、叔戊氧基、3-甲基-1-丁氧基、3-甲基-2-丁氧基或新戊氧基；可替代地，甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基或新戊氧基；可替代地，甲氧基；可替代地，乙氧基；可替代地，异丙氧基；可替代地，叔丁氧基；或可替代地，新戊氧基。在一个实施方案中，需要取代基的任何方面和/或实施方案的任何芳氧基可以是苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基或2,4,6-三甲基苯氧基；可替代地，苯氧基；可替代地，甲苯氧基，可替代地，二甲苯氧基；或可替代地，2,4,6-三甲基苯氧基。在一个方面，任何方面或需要取代基的方面的芳烷氧基可以是苯甲氧基。
出于从本申请提交的任何美国国家申请阶段的目的，本公开中提及的所有出版物和专利以全文引用的方式并入本文，目的是描述和公开那些出版物中描述的可以结合本公开的方法使用的概念和方法。提供以上论述和贯穿全文的任何出版物和专利仅仅是为了其在本申请的提交日之前的公开内容。不应将本文中的任何内容解释为承认本申请人因先前公开而无权先于这类公开内容。
在提交美国专利商标局之前的任何申请中，提供本申请的摘要是为了满足37C.F.R.§1.72的要求以及37 C.F.R.§1.72(b)中所述的目的“以使美国专利商标局和公众一般能够从匆忙查阅中快速确定技术公开的性质和要点”。因此，本申请的摘要并不旨在用于解释权利要求的范围或限制本文公开的主题的范围。此外，本文中可采用的任何标题也不旨在用于解释权利要求的范围或限制本文公开的主题的范围。描述另外指示为建设性或预言性的实例的过去时的任何使用并不旨在反映实际上已经进行建设性或预言性实例。
通过以下实施例另外说明本公开，所述实施例不应以任何方式理解为对本公开的范围施加限制。相反，应清楚地理解，在不脱离本公开的精神或所附权利要求书的范围的情况下，在阅读本文的描述之后，本领域的普通技术人员可凭借各种其它方面、实施例、修改以及其等同物而可联想到它们。
给出实施例中提供的数据和描述，以示出所公开的化合物、催化剂体系和烯烃低聚和/或烯烃聚合方法的特定方面和/或实施方案，并且证明其许多实践和优点。实施例作为本文所述的一些方面和/或实施方案的更详细的演示而给出，并且不旨在以任何方式限制本公开或权利要求。
附加公开
以下列举的本公开的各实施方案提供为非限制性实施例。
实施方案1.一种形成低聚物产物的方法，包括：a)将下述引入反应区，i.乙烯；ii.杂原子配体金属盐络合物，其包含与第一金属盐络合的杂原子配体，其中第一金属盐是铁盐、钴盐或其组合；iii.第二金属盐，其中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物)的当量摩尔比为至少0.5：1(或本文公开的第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的任何其他当量摩尔比)，并且其中第二金属盐为铁盐、钴盐或任何组合；iv.有机铝化合物；v.任选的氢气；和vi.任选的有机反应介质；以及b)在反应区中形成低聚物产物。
实施方案2.实施方案1所述的方法，其中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物)的当量摩尔比为1.2：1至50：1(或者，本文公开的第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的任何其他当量摩尔比)。
实施方案3.实施方案1或2所述的方法，其中C4-C20产率比其他类似方法的C4-C20产率高至少10％，在其他类似方法中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体(或第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物)的当量摩尔比小于0.1：1。
实施方案4.实施方案1至3中任一项所述的方法，其中第一金属盐包含卤化铁、β-二酮酸铁、羧酸铁或其任何组合，以及第二金属盐包含卤化铁、β-二酮酸铁、羧酸铁或其任何组合。
实施方案5.实施方案1至4中任一项所述的方法，其中第一金属盐和第二金属盐相同或不同。
实施方案6.一种形成低聚物产物的方法，包括：a)将下述引入反应区，i.乙烯；ii.杂原子配体；iii.金属盐，其中1)金属盐是铁盐、钴盐或它们的任意组合，和2)金属盐与杂原子配体的当量摩尔比至少为1.5：1(本文公开的金属盐与杂原子配体的任何其他当量摩尔比)；iv.有机铝化合物；v.任选的氢气；和vi.任选的有机反应介质；以及b)在反应区中形成低聚物产物。
实施方案7.实施方案6所述的方法，其中金属盐与杂原子配体的当量摩尔比为1.5：1至50：1(或本文公开的金属盐与杂原子配体的任何其他当量摩尔比)。
实施方案8.实施方案6或7所述的方法，其中C4-C20产率比金属盐与杂原子配体的当量摩尔比小于比1.1：1的其他相同方法的C4-C20产率高至少100％。
实施方案9.实施方案6至8中任一项所述的方法，其中金属盐包含卤化铁、β-二酮酸铁、羧酸铁或其任何组合。
实施方案10.实施方案1至9中任一项所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体包含1)二齿金属盐络合部分，或2)三齿金属盐络合部分，其中二齿金属盐络合部分和三齿金属盐络合部分各自独立地包含至少两个选自亚胺基和含芳族氮原子的基团的金属盐络合基团。
实施方案11.实施方案1至10中任一项所述的方法，其中杂原子配体或金属盐络合物的杂原子配体包含α-二亚胺、吡啶双亚胺、菲咯啉亚胺或其任何组合。
实施方案12.实施方案11所述的方法，其中杂原子配体或金属盐络合物的杂原子配体是α-二亚胺，并且所述α-二亚胺包括i)α-二亚胺基团，ii)由连接在α-二亚胺基团的第一亚胺氮原子上的烃基或取代的烃基组成的第一亚胺基团，和iii)包含第一金属盐络合基团和连接第一金属盐络合基团与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团的第二亚胺基团。
实施方案13.实施方案11所述的方法，其中所述α-二亚胺包含i)衍生自芳族二酰基化合物的α-二亚胺基团，ii)由芳基或取代的芳基组成的第一亚胺基团，和iii)包含二芳基氧膦基第一金属盐络合基团和连接二芳基氧膦基第一金属盐络合基团与第二亚胺氮原子的–CH2CH2-连接基团的第二亚胺基团。
实施方案14.实施方案11所述的方法，其中α-二亚胺包括i)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的α-二亚胺基团，ii)由2,6-二烃基苯基组成的第一亚胺基团，和iii)包含二苯基氧膦基第一金属盐络合基团或二(取代苯基)氧膦基第一金属络合基团和连接第一金属盐络合基团和第二亚胺氮原子的-CH2CH2-连接基团的第二亚胺基团。
实施方案15.实施方案1-14中任一项所述的方法，其中所述杂原子配体金属盐络合物具有选自ADIFe I、ADIFe II、ADIFe III、ADIFe IV、ADIFe V、ADIFe VI、ADIFe VII、ADIFe VIII、ADIFe IX、ADIFe X、ADIFe XI、ADIFe XII、ADIFe XIII和ADIFe XIV的结构。
实施方案16.实施方案11所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体是吡啶双亚胺，所述吡啶双亚胺包括i)2,6-双[(芳基亚胺基)烃基]吡啶，其中芳基可以相同或不同，ii)双[(取代的芳基亚胺基)烃基]吡啶，其中取代的芳基可以相同或不同，或iii)[(芳基亚胺基)烃基]、[(取代的芳基亚胺基)烃基]吡啶、或iii)[(芳基亚胺基)烃基]、[(取代的芳基亚胺基)烃基]吡啶。
实施方案17.实施方案16所述的方法，其中吡啶双亚胺具有1)与亚胺氮附接的碳原子邻位的所述芳基和/或取代的芳基中的一个、两个或三个独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的其余所述芳基和/或取代的芳基为氢，2)与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的所述芳基和/或取代的芳基中的一个为叔碳原子基团，与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的所述芳基和/或取代的芳基中没有一个、一个或两个独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的其余所述芳基和/或取代的芳基为氢，3)与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的所述芳基和/或取代的芳基中的两个独立地为叔碳原子基团，与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的所述芳基和/或取代的芳基中没有一个或一个独立地为卤素、伯碳原子基团或仲碳原子基团，并且与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的其余所述芳基和/或取代的芳基为氢，4)与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的所述芳基和/或取代的芳基中的一个或两个独立地为一种或多种叔碳原子基团，并且与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的其余所述芳基和/或取代的芳基为氢，5)与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的所述芳基和/或取代的芳基中的一个或两个为季碳原子基团，并且与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的其余所述芳基和/或取代的芳基为氢，或6)与所述亚胺氮附接的所述碳原子邻位的所有四个所述取代的芳基都为氟。
实施方案18.实施方案16所述的方法，其中所述吡啶双亚胺选自2,6-双[(苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2-甲基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2-乙基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2-异丙基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2,4-二甲基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2,6-二乙基苯基亚胺)甲基]吡啶、2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(4-甲基苯基亚胺)甲基]吡啶、2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(3,5-二甲基苯基亚胺)甲基]吡啶和2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(4-叔丁基苯基亚胺)甲基]吡啶。
实施方案19.实施方案11所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体是菲咯啉亚胺，所述菲咯啉亚胺包括2-(烃基亚胺)-1,10-菲咯啉、2-[(烃基亚胺)烃基]-1,10-菲咯啉、2-(芳基亚胺)-1,10-菲咯啉、2-[(芳基亚胺基)烃基]-1,10-菲咯啉、2-(取代的芳基亚胺)-1,10-菲咯啉或2-[(取代的芳基亚胺)烃基]-1,10-菲咯啉。
实施方案20.实施方案19所述的方法，其中菲咯啉亚胺包含2-(2,6-二烷基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉、2-[(2,6-二烷基苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉、2-[(2,6-二烷基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉、2-(2,4,6-三烷基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉、2-[(2,4,6-三烷基苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉、2-[(2,4,6-三烷基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉、2-(2,6-二卤代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉、2-[(2,6-二卤代苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉、和2-[(2,6-二卤代苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉，或其任意组合。
实施方案21.实施方案19所述的方法，其中菲咯啉亚胺选自2-(2,6-二氟苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二氯苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二溴苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二甲基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二乙基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-(2,6-二异丙基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二氟苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二氯苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二溴苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二甲基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二异丙基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)-正丙基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)异丙基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,4,6-三溴苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二甲基-4-溴苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二溴-4-甲基苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二溴-4-氯苯基亚胺)甲基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二甲基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉，2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉和2-[(2,6-二异丙基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉。
实施方案22.实施方案1至21中任一项所述的方法，其中所述有机铝化合物包含铝氧烷。
实施方案23.实施方案22所述的方法，其中铝氧烷包括甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷、或它们的混合物。
实施方案24.实施方案1至23中任一项所述的方法，其中有机铝化合物的有机基团基本上不含β,γ-支化的有机基团和/或β,δ-支化的有机基团。
实施方案25.实施方案1至24中任一项所述的方法，其中低聚物产物在具有(或反应区具有)杂原子配体摩尔当量浓度或杂原子配体金属盐络合物摩尔当量浓度至少1×10- 6mmol/kg(或本文公开的任何其他杂原子配体摩尔当量浓度或杂原子配体金属盐络合物摩尔当量浓度)的条件下形成。
实施方案26.实施方案1至25中任一项所述的方法，其中低聚物产物在具有(或反应区具有)有机铝化合物的铝与杂原子配体摩尔当量比或铝与杂原子配体金属盐络合物摩尔当量比为至少100：1(或本文公开的任何其他铝与杂原子配体摩尔当量比或铝与杂原子配体金属盐络合物摩尔当量比)的条件下形成。
实施方案27.实施方案1至26中任一项所述的方法，其中低聚物产物在具有(或反应区具有)有机铝化合物的铝浓度为至少0.3mmol Al/kg(或本文公开的任何其他有机铝化合物的铝浓度)的条件下形成。
实施方案28.实施方案1至27中任一项所述的方法，其中低聚物产物在具有(或反应区具有)至少100psi的乙烯分压(或本文公开的任何其他乙烯分压)的条件下形成。
实施方案29.实施方案1至28中任一项所述的方法，其中低聚物产物在具有(或反应区具有)至少0℃的温度(或本文公开的任何其他温度)的条件下形成。
实施方案30.实施方案1至29中任一项所述的方法，其中所述方法使用氢气，并且在具有(或反应区具有)至少5psi的氢分压(或本文公开的任何其他氢分压)的条件下形成低聚物产物。
实施方案31.实施方案1至30中任一项所述的方法，其中所述方法使用氢气并且在具有(或反应区域)氢气与乙烯的质量比为至少(0.05g氢气)/(kg乙烯)(或本文公开的任何其他氢与乙烯的质量比)的条件下形成低聚物产物。
实施方案32.实施方案1至31中任一项所述的方法，其中所述方法使用有机反应介质，并且所述有机反应介质包含一种或多种脂族烃，或基本上由其组成。
实施方案33.实施方案32所述的方法，其中有机反应介质包含一种或多种C8-C18脂族烃，或基本上由其组成。
实施方案34.实施方案32所述的方法，其中有机反应介质包含或基本上由一种或多种C8-C16饱和脂族烃组成。
实施方案35.实施方案32所述的方法，其中有机反应介质包含一种或多种C8-C16烯属脂族烃，或基本上由其组成。
实施方案36.实施方案32所述的方法，其中所述有机反应介质包含以下或基本上由以下组成：1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯，或其任何组合。
实施方案37.实施方案32-36中任一项所述的方法，其中有机反应介质基本上不含卤代化合物。
实施方案38.实施方案32-37中任一项所述的方法，其中低聚物产物在具有(或反应区具有)乙烯与有机反应介质质量比为至少0.8：1(或本文公开的任何其它乙烯与有机反应介质质量比)的条件下形成。
实施方案39.实施方案1至38中任一项所述的方法，其中低聚物产物的Schultz-Flory K值在0.4-0.9(或本文公开的任何其他Schultz-Flory K值)的范围。
实施例
所有操作均在无氧和无水环境中进行。将溶剂在13x分子筛上干燥，并使用在线脱氧和除湿床纯化乙烯。MMAO-3A购自Akzo Nobel并按原样使用。
使用US 2007/00221608 A1中公开的方法制备杂原子金属盐络合物ADIFe XIV。使用US 2002/0016425 A1中公开的方法制备杂原子配体PBI 1。
Figure BDA0002105706290000811
实施例1-6
乙烯低聚反应不使用额外的金属盐，并且在同一天使用相同的反应器成对地运行另外的金属盐Fe(acac)2，以允许在同一天进行的乙烯低聚反应之间进行比较。在氮气填充的干燥箱中，制备2.0mg/mL(2.53x 10-3meq/mL)ADIFe XIV的储备甲苯溶液和4.0mg/mL(1.57x 10-2meq/mL)Fe(acac)2的储备甲苯溶液。将适量的ADIFe XIV和Fe(acac)2储备溶液加入到5mL NMR管中，以提供所需量的ADIFe XIV和Fe(acac)2用于乙烯低聚。然后密封NMR管。同样在充氮干燥箱中，向玻璃充料器中加入200mL环己烷、约1.0g正壬烷内标和适量的MMAO-7(Akzo Nobel，7.0wt％Al)以获得所需的α-二亚胺配体与铝的摩尔比用于乙烯低聚。然后将玻璃充料器密封。从干燥箱中取出NMR管和充料器。将NMR管用导线固定在1000mL高压釜反应器的搅拌器轴上，其中玻璃在启动搅拌器时会破碎。然后将高压釜反应器密封并在高真空下抽空。然后将玻璃充料器固定在高压釜反应器顶部的充料口上。在将反应器抽空几分钟后，将玻璃充料器的全部内容物在真空下装入高压釜反应器中。然后通过进行几次填充/排气循环将高压釜反应器用乙烯脱气。然后用乙烯将反应器加压至400psig(2.8MPa)。开始搅拌，导致5mm NMR管破裂和催化剂活化。然后根据需要将乙烯加入高压釜反应器中以保持400psig(2.8MPa)的压力用于剩余的反应。通过经过高压釜反应器内的内部冷却盘管的冷却水，将反应温度保持在温度为50至60℃下。15分钟后，将反应器冷却至室温并放空至大气压。通过具有火焰离子化检测器(FID)检测器的气相色谱仪针对正壬烷内标分析液体产物。表1详述了这些乙烯低聚反应的结果。乙烯低聚反应实施例1和2在同一天进行，而乙烯低聚反应实施例3和4在不同天进行，乙烯低聚反应实施例5和6在不同天进行。
Figure BDA0002105706290000821
实施例1-6的结果表明，向利用杂原子配体金属盐络合物的乙烯低聚反应中加入金属盐提高了乙烯低聚反应的产率。
实施例7-10
在氮气填充的干燥箱中，制备0.14mg/mL(3.68x 10-4meq/mL)PBI 1的储备环己烷溶液和1.0mg/mL(3.94x 10-3meq/mL)Fe(acac)2的储备环己烷溶液。将适量的PBI 1和Fe(acac)2储备溶液加入到5mL NMR管中，以提供所需量的PBI 1和Fe(acac)2用于乙烯低聚。然后密封NMR管。同样在充氮干燥箱中，向玻璃充料器中加入200mL环己烷、约1.0g正壬烷内标和适量的MMAO-3A(Akzo Nobel，7.0wt％Al)以获得所需的PBI 1与铝的摩尔比用于乙烯低聚。然后将玻璃充料器密封。从干燥箱中取出NMR管和充料器。将NMR管用导线固定在1000mL高压釜反应器的搅拌器轴上，其中玻璃在启动搅拌器时会破碎。然后将高压釜反应器密封并在高真空下抽空。然后将玻璃充料器固定在高压釜反应器顶部的充料口上。在将反应器抽空几分钟后，将玻璃充料器的全部内容物在真空下装入高压釜反应器中。然后通过进行几次填充/排气循环将高压釜反应器用乙烯脱气。然后用乙烯将反应器加压至400psig(2.8mPa)。开始搅拌，导致5mm NMR管破裂和催化剂活化。然后根据需要将乙烯加入高压釜反应器中以保持400psig(2.8MPa)的压力用于剩余的反应。通过经过高压釜反应器内的内部冷却盘管的冷却水，将反应温度保持在温度为60至70℃下。15分钟后，将反应器冷却至室温并放空至大气压。通过具有火焰离子化检测器(FID)检测器的气相色谱仪针对正壬烷内标分析液体产物。表2详述了这些乙烯低聚反应的结果。
Figure BDA0002105706290000831
实施例7-10的结果表明，在利用杂原子配体和金属盐的乙烯低聚反应中使用金属盐与杂原子配体当量摩尔比大于1.2：1提高了乙烯低聚反应的产率。
实施例11-12
使用CN 104418690 A中公开的方法制备杂原子配体二氯化铁2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)甲基-1,10-菲咯啉二氯化铁(PhenIFe 1)。
在氮气填充的干燥箱中，制备1.0mg/mL(4.15x 10-3meq/mL)PhenIFe 1的储备甲苯溶液和4.0mg/mL(1.57x 10-2meq/mL)Fe(acac)2的储备甲苯溶液。将适量的PhenIFe 1和Fe(acac)2储备溶液加入到5mL NMR管中，以提供所需量的PhenIFe 1和Fe(acac)2用于乙烯低聚。然后密封NMR管。同样在充氮干燥箱中，向玻璃充料器中加入100mL环己烷、约1.0g正壬烷内标和适量的MMAO-7(Akzo Nobel，7.0wt％Al)以获得所需的α-二亚胺配体与铝的摩尔比用于乙烯低聚。然后将玻璃充料器密封。然后从干燥箱中取出NMR管和玻璃充料器。将NMR管用导线固定在500mL高压釜反应器的搅拌器轴上，其中玻璃在启动搅拌器时会破碎。然后将高压釜反应器密封并在高真空下抽空。然后将玻璃充料器固定在高压釜反应器顶部的充料口上。在将反应器抽空几分钟后，将玻璃充料器的全部内容物在真空下装入高压釜反应器中。然后通过进行几次填充/排气循环将高压釜反应器用乙烯脱气。然后用乙烯将反应器加压至400psig(2.8MPa)。开始搅拌，导致5mm NMR管破裂和催化剂活化。然后根据需要将乙烯加入高压釜反应器中以保持400psig(2.8MPa)的压力用于剩余的反应。通过经过高压釜反应器内的内部冷却盘管的冷却水，将反应温度保持在温度为60至70℃下。15分钟后，将反应器冷却至室温并放空至大气压。通过具有火焰离子化检测器(FID)检测器的气相色谱仪针对正壬烷内标分析液体产物。在不添加Fe(acac)2的情况下进行一次乙烯低聚反应(实施例11)，并且使用10：1摩尔比的Fe(acac)2与PhenIFe 1进行第二次乙烯低聚反应(实施例12)。以10：1摩尔比的Fe(acac)2与PhenIFe 1进行的乙烯低聚反应产生的低聚物产物的产率(以g(C4-C20)/mmol PhenIFe 1计)比不添加Fe(acac)2的情况下进行的乙烯低聚反应的产率高20％。
实施例13-15
使用CN 104418690 A中公开的方法制备杂原子配体二氯化铁2-[(2,6-二乙基苯基亚胺)甲基-1,10-菲咯啉(PhenI 1)。
在氮气填充的干燥箱中，制备0.13mg/mL(3.65x 10-3meq/mL)PhenI 1的储备环己烷溶液和1.0mg/mL(3.94x 10-3meq/mL)Fe(acac)2的储备环己烷溶液。将适量的PhenI 1和Fe(acac)2储备溶液加入到5mL NMR管中，以提供所需量的PhenI 1和Fe(acac)2用于乙烯低聚。然后密封NMR管。同样在充氮干燥箱中，向玻璃充料器中加入200mL环己烷、约1.0g正壬烷内标和适量的MMAO-7(Akzo Nobel，7.0wt％Al)以获得所需的α-二亚胺配体与铝的摩尔比用于乙烯低聚。然后将玻璃充料器密封。然后从干燥箱中取出NMR管和玻璃充料器。将NMR管用导线固定在1000mL高压釜反应器的搅拌器轴上，其中玻璃在启动搅拌器时会破碎。然后将高压釜反应器密封并在高真空下抽空。然后将玻璃充料器固定在高压釜反应器顶部的充料口上。在将反应器抽空几分钟后，将玻璃充料器的全部内容物在真空下装入高压釜反应器中。然后通过进行几次填充/排气循环将高压釜反应器用乙烯脱气。然后用乙烯将反应器加压至400psig(2.8MPa)。开始搅拌，导致5mm NMR管破裂和催化剂活化。然后根据需要将乙烯加入高压釜反应器中以保持400psig(2.8MPa)的压力用于剩余的反应。通过经过高压釜反应器内的内部冷却盘管的冷却水，将反应温度保持在温度为60至70℃下。15分钟后，将反应器冷却至室温并放空至大气压。通过具有火焰离子化检测器(FID)检测器的气相色谱仪针对正壬烷内标分析液体产物。第一次乙烯低聚(实施例13)以1：1的Fe(acac)2与PhenI1的摩尔比进行。第二次乙烯低聚(实施例14)以5：1的Fe(acac)2与PhenI 1的摩尔比进行。第三次乙烯低聚(实施例15)以10：1的Fe(acac)2与PhenI 1的摩尔比进行。以5：1摩尔比的Fe(acac)2与PhenI 1进行的乙烯低聚反应产生的低聚物产物的产率(以g(C4-C20)/mmolPhenI 1计)比以1：1摩尔比的Fe(acac)2与PhenI 1进行的乙烯低聚反应的产率高400％。以10：1摩尔比的Fe(acac)2与PhenI 1进行的乙烯低聚反应产生的低聚物产物的产率(以g(C4-C20)/mmol PhenI 1计)比以1：1摩尔比的Fe(acac)2与PhenI 1进行的乙烯低聚反应的产率高600％。

Claims (17)

1.一种形成低聚物产物的方法，包括：
a)向反应区中引入
i.乙烯；
ii.杂原子配体金属盐络合物，其包含与第一金属盐络合的杂原子配体，其中第一金属盐是铁盐、钴盐或其组合；
iii.第二金属盐，其中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比为至少0.5：1，并且其中第二金属盐为铁盐、钴盐或任何组合；
iv.有机铝化合物；
v.任选地，氢气；和
vi.任选地，有机反应介质；和
b)在所述反应区中形成低聚物产物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中第一金属盐包含卤化铁、β-二酮酸铁、羧酸铁或其任何组合，以及第二金属盐包含卤化铁、β-二酮酸铁、羧酸铁或其任何组合，并且其中第一金属盐和第二金属盐相同或不同。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中C4-C20产率比其他类似方法的C4-C20产率高至少10％，在其他类似方法中第二金属盐与杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体的当量摩尔比小于0.1：1。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中有机铝化合物包括铝氧烷。
5.根据权利要求4所述的方法，其中铝氧烷包括甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷、或它们的混合物。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中有机铝化合物的有机基团基本上不含β,γ-支化的有机基团和/或β,δ-支化的有机基团。
7.一种形成低聚物产物的方法，包括：
a)向反应区中引入
i.乙烯；
ii.杂原子配体；
iii.金属盐，其中
1)所述金属盐是铁盐、钴盐或它们的任意组合，以及
2)金属盐与杂原子配体的当量摩尔比至少为1.5：1；
iv.有机铝化合物，所述有机铝化合物包括铝氧烷，其中铝氧烷包括甲基铝氧烷、改性甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、正丙基铝氧烷、异丙基铝氧烷、正丁基铝氧烷、仲丁基铝氧烷、异丁基铝氧烷、叔丁基铝氧烷、1-戊基铝氧烷、2-戊基铝氧烷、3-戊基铝氧烷、异戊基铝氧烷、新戊基铝氧烷、或它们的混合物；
v.任选地，氢气；和
vi.任选地，有机反应介质；和
b)在所述反应区中形成低聚物产物，其中所述有机铝化合物的有机基团基本上不含β,γ-支化的有机基团和/或β,δ-支化的有机基团，其中基本上不含β,γ-支化的有机基团和/或β,δ-支化的有机基团意为小于5摩尔％的有机铝有机基团是β,γ-支化的有机基团和/或β,δ-支化的有机基团。
8.根据权利要求7所述的方法，其中金属盐包含卤化铁、β-二酮酸铁、羧酸铁或其任何组合。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中C4-C20产率比金属盐与杂原子配体的当量摩尔比小于比1.1：1的其他类似方法的C4-C20产率高至少100％。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体包含1)二齿金属盐络合部分，或2)三齿金属盐络合部分，其中二齿金属盐络合部分和三齿金属盐络合部分各自独立地包含至少两个选自亚胺基和含芳族氮原子的基团的金属盐络合基团。
11.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体是α-二亚胺、吡啶双亚胺、菲咯啉亚胺或其任何组合。
12.根据权利要求11所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体是α-二亚胺，并且所述α-二亚胺包括i)α-二亚胺基团，ii)由连接在α-二亚胺基团的第一亚胺氮原子上的烃基或取代的烃基组成的第一亚胺基团，和iii)包含第一金属盐络合基团和连接第一金属盐络合基团与α-二亚胺基团的第二亚胺氮原子的连接基团的第二亚胺基团。
13.根据权利要求12所述的方法，其中α-二亚胺包括i)衍生自苊醌、菲醌或芘醌的α-二亚胺基团，ii)由2,6-二烃基苯基组成的第一亚胺基团，和iii)包含二苯基氧膦基第一金属盐络合基团或二(取代苯基)氧膦基第一金属盐络合基团和连接第一金属盐络合基团和第二亚胺氮原子的-CH2CH2-连接基团的第二亚胺基团。
14.根据权利要求11所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体是吡啶双亚胺，所述吡啶双亚胺包括i)2,6-双[(芳基亚胺基)烃基]吡啶，其中芳基可以相同或不同，ii)双[(取代的芳基亚胺基)烃基]吡啶，其中取代的芳基可以相同或不同，或iii)[(芳基亚胺基)烃基]、[(取代的芳基亚胺基)烃基]吡啶。
15.根据权利要求14所述的方法，其中所述吡啶双亚胺选自2,6-双[(苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2-甲基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2-乙基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2-异丙基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2,4-二甲基苯基亚胺)甲基]吡啶、2,6-双[(2,6-二乙基苯基亚胺)甲基]吡啶、2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(4-甲基苯基亚胺)甲基]吡啶、2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(3,5-二甲基苯基亚胺)甲基]吡啶和2-[(2,4,6-三甲基苯基亚胺)甲基]-6-[(4-叔丁基苯基亚胺)甲基]吡啶。
16.根据权利要求11所述的方法，其中杂原子配体或杂原子配体金属盐络合物的杂原子配体是菲咯啉亚胺，所述菲咯啉亚胺包括2-(烃基亚胺)-1,10-菲咯啉、2-[(烃基亚胺)烃基]-1,10-菲咯啉、2-(芳基亚胺)-1,10-菲咯啉、2-[(芳基亚胺基)烃基]-1,10-菲咯啉、2-(取代的芳基亚胺)-1,10-菲咯啉或2-[(取代的芳基亚胺)烃基]-1,10-菲咯啉。
17.根据权利要求16所述的方法，其中菲咯啉亚胺包含2-(2,6-二烷基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉、2-[(2,6-二烷基苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉、2-[(2,6-二烷基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉、2-(2,4,6-三烷基苯基亚胺)-1,10-菲咯啉、2-[(2,4,6-三烷基苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉、2-[(2,4,6-三烷基苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉、2-(2,6-二卤代苯基亚胺)-1,10-菲咯啉、2-[(2,6-二卤代苯基亚胺)烷基]-1,10-菲咯啉、或2-[(2,6-二卤代苯基亚胺)苯基]-1,10-菲咯啉，或其任意组合。
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