CN110072833A - 去除芳族络合物设计中的进料处理单元 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了用于生产对二甲苯的方法和设备。所述方法包括向重整物分流器提供包含芳族烃的重整物流,以提供重整物塔底料流和重整物塔顶料流。将重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元以用于分离对二甲苯,其中在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将所述重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元。
Description
优先权声明
本专利申请要求2016年12月20日提交的美国专利申请号62/436901的优先权,其内容据此全文以引用方式并入本文。
技术领域
技术领域一般涉及用于在芳族络合物中产生二甲苯异构体的设备和方法。更具体地讲,本公开涉及去除产生对二甲苯的芳族络合物中的烯烃去除单元。
背景技术
大多数新的芳族络合物被设计成使苯和C8芳族异构体(对二甲苯、间二甲苯、乙苯和邻二甲苯)的收率最大化。对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯是在化学合成中具有广泛且多样应用的重要中间体。氧化后的对二甲苯产生对苯二甲酸,其用于制造合成纺织品纤维和树脂。间二甲苯用于制造增塑剂、偶氮染料、木材防腐剂等。邻二甲苯是邻苯二甲酸酐生产的原料。来自催化重整和其他来源的二甲苯异构体的分布一般与所寻求的化学中间体异构体的分布不匹配,因此生产者将原料转化以在芳族络合物中产生更多的所寻求的异构体。
二甲苯的生产在大规模设施中商业实施,并且具有高度竞争性。不仅存在通过异构化、转烷化和歧化中的一种或多种将原料有效转化为产物二甲苯的问题,而且还存在关于此类设施的其他竞争性方面,包括资本成本和能源成本。
现有技术芳族络合物流程图已由Meyers在《石油精炼工艺手册》,第2版,1997,麦格劳-希尔出版社(Handbook of Petroleum Refining Processes,2d.Edition in 1997byMcGraw-Hill)中公开。
已提出了作为二甲苯生产设施的进料的单环芳族化合物的各种来源。最普遍的是石脑油馏分的催化重整和热解,之后进行石脑油馏分的氢化处理。这些方法通常产生宽范围的化学化合物,其不仅包括所寻求的单环芳族化合物,而且还包括多环芳族化合物和烯烃。多环芳族化合物和烯烃通常是二甲苯生产设施中不可取的杂质。它们可对产品质量和工艺效率具有不利影响,诸如通过要求附加的工艺步骤、减少催化剂寿命、降低产品的稳定性、以及导致不可取的产品颜色。通常通过从所需单环芳族化合物蒸馏来去除多环芳族化合物。然后将这些去除的多环芳族化合物以任何合适的方式处理,通常作为燃料,因此具有较低的价值。还已知多环芳族化合物可转化为有用的单环芳族化合物,诸如甲苯、二甲苯和C9+单环芳族化合物。
还规定了二甲苯生产设施内各种工艺单元的进料流的质量,以确保适当的性能。例如,限制给料于芳族络合物的一些工艺单元(包括对二甲苯分离单元)的料流的烯烃含量。因此,烯烃被认为是对二甲苯分离单元中存在的吸附剂的进料中的污染物,并且常规的做法是使用各种烯烃去除方法,诸如氢化处理、氢化、用粘土和/或分子筛处理以及烯烃还原方法(ORP),将烯烃含量降低至可接受的水平(进料规格极限)。例如,通常通过粘土处理从二甲苯生产设施原料和/或设施内各个位置处的中间料流中去除烯烃。在粘土处理器中,烯烃被转化成能够导致粘土结垢的低聚物。操作粘土处理器的成本,包括用新鲜粘土再装载该粘土处理器和处理有机物污染的已用粘土,对于二甲苯的商业规模生产者可能是显著的经济负担。此外,粘土处理器可导致烯烃烷化成芳族环。因此,来自粘土处理器的流出物可包含具有C2+取代基的芳族环,诸如乙苯、丙苯和甲基乙基苯。因此,降低了用于生产苯、甲苯和二甲苯的芳族原料的价值。
因此,希望提供用于生产二甲苯异构体的改善且成本有效的方法和设备。此外,根据随后的该主题的具体实施方式和所附权利要求,结合附图和该主题的背景技术,本发明主题的其他期望的特征和特性将变得显而易见。
发明内容
本文所设想的各种实施方案涉及在芳族络合物中产生二甲苯异构体的设备和方法。本文所教导的示例性实施方案示出了在存在于生产对二甲苯的芳族络合物中的一个或多个工艺单元之间去除烯烃去除单元。
根据另一个示例性实施方案,提供了一种制备对二甲苯的方法,该方法包括将包含C8芳族异构体的萃余物产物流引入异构化单元以提供异构化流出物,其中该异构化流出物在乙苯(EB)异构化催化剂的存在下产生。将异构化流出物的一部分传送至用于分离对二甲苯的对二甲苯分离单元,其中在吸附条件下使该部分与吸附剂接触以提供包含对二甲苯和萃余物产物流的二甲苯提取流,其中在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将该异构化流出物的部分传送至对二甲苯分离单元。
根据另一示例性实施方案,本发明提供了用于制备对二甲苯的方法,该方法包括向重整物分流器提供包含芳族烃的重整物流以提供包含C7+芳族烃的重整物塔底料流和包含C7-芳族烃的重整物塔顶料流。将重整物塔底料流的一部分传送至用于分离对二甲苯的对二甲苯分离单元,其中在吸附条件下使该部分与吸附剂接触以提供包含对二甲苯和萃余物产物流的二甲苯提取流,其中在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元。
根据另一个示例性实施方案,提供了用于制备对二甲苯的方法,该方法包括将包含C8芳族异构体的萃余物产物流引入异构化单元以提供异构化流出物,其中该异构化流出物在乙苯(EB)异构化催化剂的存在下产生。将包含芳族烃的重整物流传送至重整物分流器以提供包含C7+芳族烃的重整物塔底料流和包含C7-芳族烃的重整物塔顶料流。将异构化流出物的一部分和重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元,其中异构物流出物部分和重整物塔底部分与吸附剂接触以提供二甲苯提取流,该二甲苯提取流包含对二甲苯和萃余物产物流,其中在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将该异构化流出物的一部分和重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元。
在考虑以下具体实施方式、附图和所附权利要求时,将更好地理解本公开的这些和其他特征、方面和优点。
附图说明
下文将结合以下附图描述各种实施方案,其中类似的数字表示类似的元件。
图1示出了根据本公开的实施方案的芳族络合物。
图2示出了根据本公开的另一个实施方案的芳族络合物。
在附图的几个视图中,对应的附图标记表示对应的组件。技术人员将理解,附图中的元件是为了简单和清楚而图示的,而不一定按比例绘制。例如,图中的一些元件的尺寸相对于其他元件可被夸大,以帮助改善对本公开的各种实施方案的理解。而且,为了便于更少地妨碍对本公开的各种实施方案的查看,通常未描绘在商业上可行的实施方案中可用的或必要的普遍且熟知的元件。
定义
如本文所用,术语“流”可包括各种烃分子和其他物质。
如本文所用,术语“流”、“进料”、“产物”、“份”或“部分”可包括各种烃分子,诸如直链和支链烷烃、环烷烃、烯烃、链二烯和炔烃,和任选地其他物质诸如气体例如氢气,或杂质诸如重金属,以及硫和氮化合物。上述中的每一种还可包括芳族烃和非芳族烃。
如本文所用,术语“塔顶料流”可意指在容器诸如塔的顶部处或附近被抽取的流。
如本文所用,术语“塔底料流”可意指在容器诸如塔的底部处或附近被抽取的流。
烃分子可缩写为C1、C2、C3、Cn,其中“n”表示一个或多个烃分子中的碳原子数,或者缩写可用作例如非芳族化合物或化合物的形容词。相似地,芳族化合物可缩写为A6、A7、A8、An,其中“n”表示一个或多个芳族分子中的碳原子数。此外,上标“+”或“-”可与缩写的一个或多个烃符号一起使用,例如C3+或C3-,其包括缩写的一个或多个烃。例如,缩写“C3+”意指一个或多个具有三个或更多个碳原子的烃分子。
如本文所用,术语“区”或“单元”可指包括一个或多个设备项和/或一个或多个子区的区域。设备项可包括但不限于一个或多个反应器或反应器容器、分离容器、蒸馏塔、加热器、交换器、管、泵、压缩机和控制器。另外,设备项诸如反应器、干燥器或容器还可包括一个或多个区或子区。
术语“塔”是指用于分离一种或多种不同挥发性组分的一个或多个蒸馏塔。除非另外指明,否则每个塔包括在塔的塔顶上的用于冷凝一部分塔顶料流并使其回流回塔的顶部的冷凝器,以及在塔的底部的用于气化一部分塔底料流并将其送回塔的底部的再沸器。可以预热塔的进料。顶部压力或塔顶压力是塔的蒸气出口处的塔顶蒸气的压力。塔底温度是液体塔底出口温度。除非另外示出,否则塔顶管线和塔底管线是指从任何回流或再沸的塔下游到塔的净管线。汽提塔省略了塔的底部处的再沸器,并且相反提供对液化的惰性介质(诸如蒸汽)的加热要求和分离动力。
如本文所用,术语“富含”可意指按摩尔计,流中一般至少50%,并且优选地70%的化合物或一类化合物的量。
如图所示,附图中的工艺流程管线可互换地称为,例如,管线、管道、进料、气体、产物、排出物、份、部分或流。
术语“连通”意指在枚举的部件之间可操作地允许物质流动。
术语“下游连通”意指在下游连通中流向对象的至少一部分物质可从与其连通的对象可操作地流动。
术语“上游连通”是指在上游连通中从对象流出的至少一部分物质可以可操作地流向与其连通的对象。
术语“直接连通”意指从上游部件流动进入下游部件,而不会由于物理分馏或化学转化而发生组成变化。
术语“主要”意指大部分,适当地至少50mol%,并且优选地至少60mol%。
术语“传送”是指材料从管道或容器通过到对象。
术语“大部分”意指,适当地至少40重量%,并且优选地至少50重量%。
具体实施方式
以下具体实施方式本质上仅是示例性的,并且不旨在限制各种实施方案或其应用和使用。另外,不意图受前述背景技术或以下具体实施方式中呈现的任何理论的束缚。此外,除非另外指明,否则下文所述的芳族络合物中的各个单元中的反应条件(包括温度、压力、LHSV和催化剂的选择)是常规的,这是本领域的普通技术人员所已知的。
各种实施方案涉及在芳族络合物中产生C8芳族异构体产物的设备和方法。用于在芳族络合物中产生对二甲苯产物的方法和设备的示例性实施方案参考示出根据如图1所示的实施方案的芳族络合物的方法和设备100来解决。该方法和设备100包括重整物分流塔104、芳族重馏塔114、对二甲苯分离单元124、提取塔130、二甲苯塔138、萃余物塔144、异构化单元152、异构物汽提塔156、环烷烃分流塔164、提取蒸馏塔172、芳族提取单元180、苯-甲苯(BT)塔190、转烷化单元200、转烷化汽提器204、稳定器212和重芳族塔218。
根据如图1所示的示例性实施方案,可将管线102中包含芳族烃的重整物流传送至重整物分流塔104。可从重整物分流塔104中抽取包含C7-芳族烃的管线106中的重整物塔顶料流和包含C7+芳族烃的管线108中的重整物塔底料流。根据如图所示的本发明实施方案,来自重整物分流塔106的塔顶料流可在接收器中冷凝并分离,其中冷凝液体的一部分回流回到重整物分流塔104以从管线106中的净部分获得重整物塔顶料流。此外,如图所示,重整物分流塔104可包括在塔的底部处的再沸器,以将重整物塔底料流的一部分气化并送回到塔的底部。可将重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元124以分离对二甲苯,如稍后详细描述的。在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,可将重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元124。因此,不存在中间处理单元。根据图1所示的示例性实施方案,可将管线108中的重整物塔底料流传送至芳族重馏塔114用于分离。通常,管线108中的重整物塔底料流穿过烯烃处理单元以处理残余烯烃污染物,然后将其传送至芳族重馏塔114。烯烃处理单元的示例包括但不限于粘土处理器和烯烃还原方法(ORP)单元。根据如图1所示的示例性实施方案,可在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将管线108中的重整物塔底料流直接传送至芳族重馏塔114。因此,芳族重馏塔114可与重整物分流塔104直接下游连通。芳族重馏塔114还可接收包含C8+芳族烃的管线170中的环烷烃分流器塔底料流和包含二甲苯的管线198中的苯甲苯(下文中“BT”)塔底料流。此外,芳族重馏塔114可从稍后讨论的二甲苯塔138接收管线142中塔底料流中的C8+芳族烃。可从芳族重馏塔114抽取包含C8芳族异构体的管线116中的净塔顶重馏塔流以及富含C9和较重烷基芳族烃的管线120中的净塔底重馏塔流。
根据如图所示的示例性实施方案,在从塔冷凝、闪蒸和回流塔顶料流的一部分之后,可从芳族重馏塔114的塔顶回收净塔顶重馏塔流。此外,如图所示,芳族重馏塔114可包括在塔的底部处的加热器以将塔底料流的一部分气化并送回到塔的底部。富含C9和C10烷基芳族化合物的管线118中的重馏塔侧馏分流也可从芳族重馏塔114抽取根据图1所示的示例性实施方案,可将管线118中的重馏塔侧馏分流传送至转烷化单元200。
根据图1所示的示例性实施方案,可将管线116中的净塔顶重馏塔流与包含C8芳族异构体的管线168中的环烷烃分流器侧馏分流混合,以在管线122中提供混合流。管线122中的混合流包括对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和乙苯,并且随后可传送至对二甲苯分离单元124以经由分离过程获得期望的C8芳族异构体产物。混合流管线122还可包括来自异构化单元152的异构化流出物的一部分,稍后将详细讨论。根据图1所示的示例性实施方案,在芳族重馏塔114和对二甲苯分离单元124之间不存在中间烯烃处理步骤。根据另一示例性实施方案,在异构化单元152和对二甲苯分离单元124之间不存在中间烯烃处理步骤。在对二甲苯分离单元124中,在吸附条件下使混合流与吸附剂接触。在一个实施方案中,吸附条件可包括小于175℃(350°F)的吸附温度。根据一个示例性实施方案,吸附剂可以为包含具有小于1.8微米的平均微晶尺寸的沸石X的无粘结剂吸附剂。在另一方面,平均微晶尺寸为500纳米至1.5微米。在一个方面,吸附剂可具有的其可离子交换位点的至少95%与钡或钡和钾的组合交换。根据示例性实施方案,无粘结剂吸附剂可包括由沸石X-前体的转化产生的沸石X的转化部分。沸石X-前体的示例包括但不限于高岭土粘土。可用于本公开中的无粘结剂催化剂包括常规无粘结剂沸石催化剂,诸如公开于美国专利号8283274、美国专利号7812208、美国专利号7820869、和美国专利公布号20090326308中的那些,其教导内容以引用方式并入本文。申请人已发现,当经受烯烃时,此类无粘结剂吸附剂在容量和选择性方面不受影响。对二甲苯分离单元的入口和出口的溴指数保持不变,从而指示烯烃穿过吸附剂。因此,在各种实施方案中,可去除存在于异构化单元异构化单元152和对二甲苯分离单元124之间的典型烯烃处理单元。在一个方面,还可去除置于重整物分流器底部的下游的典型的烯烃处理单元。
根据所述的本发明实施方案,分离方法优选经由采用解吸剂的模拟移动吸附床(SMB)来操作,以在管线126中提供用于本发明实施方案的对二甲苯提取流,其包含对二甲苯和解吸剂的混合物。解吸剂的示例包括但不限于甲苯和对二乙苯。根据本发明实施方案,将甲苯用作解吸剂。可将管线126中的对二甲苯提取流传送至提取塔130,该提取塔将对二甲苯与解吸剂分离。可从提取塔130中抽取包含期望的对二甲苯的管线134中的对二甲苯流。此外,抽取管线136中的第一返回吸附剂流,其可随后再循环至对二甲苯分离单元124。在如图1所示的一个方面,还可从提取塔130中抽取管线132中的解吸剂拖曳流。根据一个示例性实施方案,管线132中的解吸剂拖曳流可主要包含C7-烃,并且可将其传送至BT塔190。根据另一示例性实施方案,可将管线132中的解吸剂拖曳流传送至提取蒸馏塔172以回收附加的C8环烷烃。可将管线134中的对二甲苯流传送至对二甲苯塔138以将管线140中的对二甲苯产物与作为管线142中的塔底料流获得的较重烃分离,其随后可再循环至芳族重馏塔114。
还可从对二甲苯分离单元124中抽取管线128中的萃余物流,该萃余物流包含C8芳族萃余物和解吸剂的不平衡混合物。可将管线128中的萃余物流传送至萃余物塔144。根据图1所示的示例性实施方案,还可将来自BT塔190的管线196中的第二富含甲苯流引入萃余物塔144中,其可充当甲苯的补充物,甲苯用作根据本发明实施方案的对二甲苯分离方法中的解吸剂。萃余物塔144将用于异构化单元152中的异构化的管线150中的萃余物产物流与管线146中的第二返回解吸剂流分离。根据图1所示的示例性实施方案,可将管线136中的第一解吸剂返回流和管线146中的第二解吸剂返回流混合以在管线148中提供混合的解吸剂返回流,其随后可传送至对二甲苯分离单元124。
将包含二甲苯异构体和乙苯的不平衡混合物的管线150中的萃余物产物流引入异构化单元152中,以在管线154中提供异构化流出物。根据图1所示的示例性实施方案,来自提取蒸馏塔172的管线174中的再循环进料流(稍后讨论)可再循环至异构化单元152。如图所示,管线174中的再循环流可与管线150中的萃余物产物流混合,以在管线176中提供混合流,该混合流随后可传送至异构化单元152。在反应器152中异构化萃余物产物流,反应器152包含异构化催化剂以提供接近C8芳族异构体的平衡浓度的产物。根据如针对制备对二甲苯所讨论的本发明实施方案,可通过重建二甲苯异构体的平衡或接近平衡分布来制备附加的对二甲苯。可用于本公开的异构化催化剂包括常规异构化催化剂,诸如美国专利号6740788中所公开的那些,该专利的教导内容以引用方式并入本文。根据所讨论的示例性实施方案,异构化催化剂为乙苯(下文称为“EB”)异构化催化剂。异构化流出物在管线154中从异构化单元152中抽取。在使用乙苯EB异构化催化剂的如所讨论的本发明方面中,乙苯转化成附加的二甲苯经由C8环烷烃中间体进行。另外,甲苯可作为异构化过程中的副产物产生。因此,154中的异构化流出物可包括C8环烷烃和甲苯。
异构化流出物的一部分可传送至对二甲苯分离单元124以用于获得对二甲苯。如上所述,在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,可将异构化流出物的一部分传送至对二甲苯分离单元124。因此,不存在中间处理单元。根据如图1所示的示例性实施方案,可将管线154中的异构化流出物传送至异构物汽提塔156。通常,使管线154中的异构化流出物通过烯烃处理单元以处理残余的烯烃污染物,然后将其传送至异构物汽提塔156。烯烃处理单元的示例包括但不限于粘土处理器和烯烃还原方法(ORP)单元。根据如图1所示的示例性实施方案,可在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将管线154中的异构化流出物直接传送至异构物汽提塔156。因此,异构物汽提塔156可与异构化单元152直接下游连通。
在第一压力下,从异构物汽提塔156中抽取异构物塔顶管线160中包含C6-烃的异构物汽提塔顶料流和异构物塔底管线162中包含C8环烷烃和甲苯的异构物汽提塔底料流。还可从异构物汽提塔156中抽取包含较轻馏分的管线158中的蒸气流,并将其传送至排放气体压缩机和稳定器冷凝器。可将异构物塔底管线162中的异构物汽提塔底料流传送至环烷烃分流塔164用于进一步分离。因此,环烷烃分流塔164可与异构物塔底管线162连通。在一个方面,环烷烃分流塔164与异构物塔底管线162直接下游连通。在第二压力下,在环烷烃分流塔164中,将包含C8环烷烃和甲苯的管线166中的塔顶环烷烃分流器流与包含C8+芳族烃的管线170中的环烷烃分流器塔底料流分离。根据示例性压力,第二压力大于第一压力。因此,在一个方面,环烷烃分流塔164在比异构物汽提塔156高的压力下操作。此外,还提取包含C8芳族异构体的管线168中的环烷烃分流器侧馏分流,其可随后传送至二甲苯分离单元124以用于如上所述的进一步处理。根据各种实施方案,管线166中的塔顶环烷烃分流器流包含存在于异构化流出物中的大部分C8环烷烃并且管线168中的环烷烃分流器侧馏分流包含存在于异构化流出物中的大部分C8芳族异构体。
随后,可将管线166中的塔顶环烷烃分流器流传送至提取蒸馏塔172。因此,提取蒸馏塔172可与环烷烃分流器塔顶管线166连通。在一个方面,提取蒸馏塔172可与环烷烃分流器塔顶管线166直接下游连通。提取蒸馏是用于分离具有几乎相等挥发性并且具有几乎相同沸点的组分的混合物的技术。在提取蒸馏中,在待分离的含烃流体混合物的入口点上方,将溶剂引入主提取蒸馏塔中。不同于在较低温度下沸腾的含烃流体组分,溶剂影响在较高温度下沸腾的含烃流体组分的挥发性,其足以有利于各种含烃流体组分通过蒸馏分离并且此类溶剂与底部馏分一起离开。提取蒸馏塔172中的提取蒸馏过程在溶剂的存在下进行,并且将再循环管线174中的再循环进料流中的C8环烷烃与提取管线178中抽取的包含C7芳族烃和溶剂的提取流分离。合适的溶剂包括四氢噻吩1,1-二氧化物(或环丁砜)、NFM(N-甲酰基吗啉)、NMP(N-甲基吡咯烷酮)、二甘醇、三甘醇、四甘醇、甲氧基三甘醇以及它们的混合物。其他二醇醚也可以为单独的或与上文所列那些溶剂组合的合适溶剂。可将管线174中的再循环进料流传送至异构化单元152并与管线150中的萃余物产物流一起处理,如上所述。可将管线178中的提取物流送至溶剂回收塔,以用于将溶剂与C7芳族烃分离。根据图1所示的示例性实施方案,将提取物流传送至芳族提取单元180。
重新参见重整物分流塔104,可将包含C7-芳族烃的管线106中的重整物塔顶料流传送至芳族提取单元180。芳族提取单元180可包括从烃流中分离芳族化合物的不同方法。一种工业标准是环丁砜TM方法,其为利用环丁砜促进芳族化合物的高纯度提取的提取蒸馏方法。环丁砜TM方法是本领域技术人员已知的。包含苯和甲苯的管线184中的芳族提取物流和包含非芳族烃的管线182中的萃余物流可从芳族提取单元180中抽取。可将管线184中的芳族提取物流传送至BT塔190以经由分离提供苯和甲苯。根据图1所示的示例性实施方案,管线184中的芳族提取物流可通过粘土处理器186以处理残余烯烃污染物,并且在传送至BT塔190之前在管线188中提供经处理的芳族提取物流。还可将来自转烷化汽提塔204的管线208中的转烷化塔底料流传送至BT塔190。从BT塔190中抽取管线192中富含苯的流、管线194中的第一富含甲苯的流和管线196中的第二富含甲苯的流。此外,抽取管线198中的BT塔塔底料流并送至芳族重馏塔114以用于进一步处理,如上文所讨论的。可将管线196中的第二富含甲苯的流传送至萃余物塔144,也如上文所讨论的。可将管线194中的第一富含甲苯的流传送至转烷化单元200,用于产生附加的二甲苯和苯。
根据如图1所示的示例性实施方案,除了第一富含甲苯的流之外,还可将富含C9和C10烷基芳族化合物的管线118中的芳族重馏塔侧馏分流连同来自重芳族塔218的富含C9和C10的烷基芳族化合物的管线220中的重芳族塔塔顶料流一起传送至转烷化单元200。根据如图1所示的示例性实施方案,管线118中的芳族重馏塔侧馏分流和管线220中的重芳族塔塔顶料流混合以在管线224中提供混合的烷基芳族进料流,随后可将其提供给转烷化单元200。还可向转烷化单元200提供补充氢气流(未示出)。在转烷化单元200中,进入的进料流可在转烷化条件下与转烷化催化剂接触。在转烷化单元200中,该方法通过用甲苯将C9和C10烷基芳族化合物进行转烷化来继续。可将包含苯和二甲苯的管线202中的经转烷化的流从转烷化单元200中抽取。
可用于本公开的转烷化催化剂包括常规的转烷化催化剂,诸如美国专利号6740788中所公开的那些,其教导内容以引用方式并入本文。在转烷化单元200中采用的条件通常包括200℃至540℃的温度。转烷化单元200在中等升高的压力下操作,该压力在1kg/cm2至60kg/cm2的宽范围内。转烷化反应可在宽泛的空速范围内进行,其中较高的空速以转化率为代价影响较高的对二甲苯比率。液体每小时空速通常在0.1hr-1至20hr-1的范围内。
可将管线202中的经转烷化的流送至转烷化汽提器204以回收管线208中的转烷化汽提器塔底料流。轻馏分可在管线206中的转烷化汽提器塔顶料流中去除并且包含C6和较轻烃的管线210的净塔顶料流还可从转烷化汽提器204中抽取。随后,可将管线208中的转烷化汽提器塔底料流再循环至BT塔190以回收苯产物和未转化的甲苯,以用于如前所述的进一步处理。可将管线210中的净塔顶料流传送至稳定器212以提供管线214中的稳定器塔顶蒸气流和管线216中的稳定器塔底料流。可将管线216中的稳定器塔底料流传送至芳族提取单元180。
重新参见芳族重馏塔114,可将富含C9和较重烷基芳族烃的管线120中的净塔底重馏塔流传送至重芳族塔218,以将包含C11+烷基芳族烃的重芳族化合物与作为管线220中的重芳族塔塔顶料流回收的C9和C10烷基芳族化合物分离。C11+烷基芳族烃可作为管线222中的塔底料流从重芳族塔218抽取。可将富含C9和C10烷基芳族化合物的管线220中的重芳族塔塔顶料流传送至转烷化单元200以用于制备附加的二甲苯和苯,如前所述的。
现在转到图2,参考提供用于解决在芳族络合物中产生对二甲苯产物的另选方案的方法和设备200,来解决芳族络合物的另一实施方案。该方法和设备200包括重整物分流塔304、芳族汽提塔316、芳族重馏塔324、对二甲苯分离单元330、提取塔336、二甲苯塔344、萃余物塔350、异构化单元362、芳族提取单元370、粘土处理器376、苯-甲苯(BT)塔380、转烷化单元390、转烷化汽提器394、稳定器402和重芳族塔408。
根据图2所示的示例性实施方案,可将包含芳族烃的管线302中的重整物流引入重整物分流塔304中以经由分馏提供多个流。根据图2所示的示例性实施方案,从重整物分流塔304中抽取重整物塔顶管线306中包含C7-芳族烃的重整物塔顶料流和重整物塔底管线308中包含C7+芳族烃的重整物塔底料流。根据如图所示的本发明实施方案,来自重整物分流塔304的塔顶料流可在接收器中冷凝并分离,其中冷凝液体的一部分回流回到重整物分流塔304以从管线306中的净部分获得重整物塔顶料流。此外,如图所示,重整物分流塔304可包括在塔的底部处的再沸器,以将重整物分流器塔底料流的一部分气化并送回到塔的底部。
可将重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元330以分离对二甲苯,如稍后详细描述的。在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,可将重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元330。因此,不存在中间处理单元。根据如图2所示的示例性实施方案,管线308中的重整物塔底物可传送至芳族汽提塔316以供分离。通常,管线308中的重整物塔底料流穿过烯烃处理单元以处理残余烯烃污染物,然后将其传送至芳族汽提塔316。烯烃处理单元的示例包括但不限于粘土处理器和烯烃还原方法(ORP)单元。根据图2所示的示例性实施方案,可在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将管线308中的重整物塔底料流直接传送至芳族汽提塔316。因此,芳族汽提塔316可与重整物分流器304直接下游连通。根据图2所示的示例性实施方案,可将管线364中的异构化流出物传送至芳族汽提塔316。此外,根据图1所示的示例性实施方案,可将管线388中的BT塔塔底料流传送至芳族汽提塔316。进入的进料流在芳族汽提塔316中经历分离,并且从芳族汽提塔316抽取包含C7和较轻烃的管线318中的芳族汽提器塔顶料流、管线320中的包含C8芳族烃的芳族汽提器侧馏分流和管线322中包含C8+芳族烃的芳族汽提器塔底料流。根据一个示例性实施方案,芳族汽提塔316可以为分壁式塔。
可将管线322中的芳族汽提器塔底料流传送至芳族重馏塔324。还可将管线348中的二甲苯塔塔底料流传送至芳族重馏塔324。从芳族重馏塔324抽取管线326中的芳族重馏塔塔顶料流、管线327中的芳族重馏塔侧馏分流、和管线328中的芳族重馏塔塔底料流。管线326中的芳族重馏塔塔顶料流富含C8芳族烃,并且可与管线320中的芳族汽提器侧馏分流混合以在管线329中提供混合流。
可将包括对二甲苯、间二甲苯和邻二甲苯的管线329中的混合流传送至对二甲苯分离单元330中以经由分离过程获得对二甲苯。因此,混合流管线329可包括重整物塔底料流的一部分。根据图2所示的示例性实施方案,在重整物分流塔304和对二甲苯分离单元330之间不存在烯烃处理单元。在对二甲苯分离单元330中,在吸附条件下使混合流与吸附剂接触。在一个实施方案中,吸附条件可包括小于175℃(350°F)的吸附温度。根据示例性实施方案,吸附剂可以为包含具有小于1.8微米的平均微晶尺寸的沸石X的无粘结剂吸附剂。在另一方面,平均微晶尺寸为500纳米至1.5微米。在一个方面,吸附剂可具有的其可离子交换位点的至少95%与钡或钡和钾的组合交换。根据示例性实施方案,无粘结剂吸附剂可包括由沸石X-前体的转化产生的沸石X的转化部分。沸石X-前体的示例包括但不限于高岭土粘土。可用于本公开中的无粘结剂催化剂包括常规无粘结剂沸石催化剂,诸如公开于美国专利号8283274、美国专利号7812208、美国专利号7820869、和美国专利公布号20090326308中的那些,其教导内容以引用方式并入本文。申请人已发现,当经受烯烃时,此类无粘结剂吸附剂在容量和选择性方面不受影响。对二甲苯分离单元的入口和出口的溴指数保持不变,从而指示烯烃穿过吸附剂。因此,在各种实施方案中,可去除存在于重整物分流塔304和对二甲苯分离单元330之间的典型烯烃处理单元。在一个方面,还可去除置于重整物分流器底部的下游的典型的烯烃处理单元。
根据所述的本发明实施方案,对二甲苯分离单元330优选经由采用解吸剂的模拟移动吸附床(SMB)来操作,以在管线332中提供二甲苯提取流,其为用于本发明实施方案的包含对二甲苯和解吸剂的混合物的对二甲苯提取流。根据各种实施方案,解吸剂可以为具有比C8芳族异构体低的沸点的任何芳族烃。根据本发明实施方案,将甲苯用作解吸剂。
可将管线332中的对二甲苯提取流传送至提取塔336,该提取塔将对二甲苯与解吸剂分离。可从提取塔336中抽取包含期望的对二甲苯的管线340中的对二甲苯流。此外,抽取管线342中的第一返回吸附剂流,其可随后再循环至对二甲苯分离单元330。在如图1所示的一个方面,还可从提取塔336中抽取管线338中的解吸剂拖曳流。根据一个示例性实施方案,管线338中的解吸剂拖曳流可主要包含C7-烃,并且可将其传送至BT塔380。可将管线340中的对二甲苯流传送至二甲苯塔344。根据所述的本发明实施方案,二甲苯塔为对二甲苯塔。对二甲苯塔344可将管线146中的对二甲苯产物与作为管线348中的塔底料流获得的较重烃分离,其随后可再循环至芳族重馏塔324并且如前所述进一步处理。根据如图所示的本发明实施方案,可将来自对二甲苯塔344的塔顶料流冷凝并分离,其中冷凝液体的一部分回流回到对二甲苯塔346以从管线346中的净部分获得对二甲苯产物。此外,如图所示,对二甲苯塔344可包括在塔的底部处的再沸器,以将塔底料流的一部分气化并送回到塔的底部。在一个方面,对二甲苯塔344中的压力为60psig。在此类方面中,对二甲苯塔344的冷凝器可用于利用高通量管使重整物分流塔104再沸腾。在另一个方面,此类高通量管可用于对二甲苯塔344,使得高压蒸汽可用作热源。
还可从对二甲苯分离单元330中抽取管线334中的萃余物流,该萃余物流包含C8芳族萃余物和解吸剂的不平衡混合物。可将管线334中的萃余物流传送至萃余物塔350。根据图2所示的示例性实施方案,还可将来自BT塔380的管线386中的第二富含甲苯流引入萃余物塔350中,其可充当甲苯的补充物,甲苯用作根据本发明实施方案的对二甲苯分离方法中的解吸剂。萃余物塔350将用于异构化单元362中的异构化的管线356中的萃余物产物流与管线352中的第二返回解吸剂流分离。根据图2所示的示例性实施方案,可将管线342中的第一解吸剂返回流和管线352中的第二解吸剂返回流混合以在管线354中提供混合的解吸剂返回流,其随后可传送至对二甲苯分离单元330。
根据如图2所示的示例性实施方案,萃余物产物流在异构化条件下与异构化单元362中的异构化催化剂接触以在管线364中获得异构化流出物。异构化单元362包括特异性靶向将原料中的二甲苯异构化成近平衡混合物的异构化,其具有对较轻产物和较重产物的最小转化率。异构化单元362可包括单个反应器或者两个或更多个独立的反应器,其具有两者之间的合适的装置以确保在每个反应器的入口处保持期望的异构化温度。反应物可以向上、向下或径向流动方式与催化剂床接触。根据所讨论的示例性实施方案,异构化催化剂为乙苯(下文称为“EB”)脱烷基化催化剂。
异构化催化剂有利地包含选自下列的沸石硅铝酸盐:具有大于10,优选地大于20的Si∶Al2比率,和5埃至8埃的孔径的那些。合适的沸石的具体示例为MFI、MEL、EUO、FER、MFS、MTT、MTW、TON、MOR和FAU型的沸石。特别有利的MFI型沸石为镓-MFI,其中镓作为晶体结构的组分。
如图2所示,可将从异构化单元3624中抽取的管线364中的异构化流出物传送至芳族汽提塔316并如先前所述进一步处理。重新参见重整物分流塔304,可将包含C7-芳族烃的重整物塔顶管线306中的重整物分流器塔顶料流传送至芳族提取和分馏步骤,以提供苯产物流和富含甲苯的流。可将重整物塔顶管线306中的重整物塔顶料流传送至芳族提取单元370。芳族提取单元370可包括从烃流中分离芳族化合物的不同方法。一种工业标准是环丁砜TM方法,其为利用环丁砜促进芳族化合物的高纯度提取的提取蒸馏方法。环丁砜TM方法是本领域技术人员已知的。包含苯和甲苯的管线374中的芳族提取物流和包含非芳族烃的管线372中的萃余物流可从芳族提取单元370中抽取。可将管线374中的芳族提取物流传送至BT塔380以经由分离提供苯和甲苯。根据图2所示的示例性实施方案,管线374中的芳族提取物流可通过粘土处理器376以处理残余烯烃污染物,并且在传送至BT塔380之前在管线378中提供经处理的芳族提取物流。还可将来自转烷化汽提塔394的管线398中的转烷化汽提器塔底料流传送至BT塔380。从BT塔380中抽取管线382中富含苯的流、管线384中的第一富含甲苯的流和管线386中的第二富含甲苯的流。此外,抽取管线388中的BT塔塔底料流并送至芳族汽提器塔316以用于进一步处理,如上文所述的。可将管线386中的第二富含甲苯的流传送至萃余物塔350。可将管线384中的第一富含甲苯的流传送至转烷化单元390,用于产生附加的二甲苯和苯。
根据如图2所示的示例性实施方案,除了第一富含甲苯的流之外,还可将富含C9和C10烷基芳族化合物的管线327中的芳族重馏塔侧馏分流连同来自重芳族塔408的富含C9和C10烷基芳族化合物的管线410中的重芳族塔塔顶料流一起传送至转烷化单元390。还可向转烷化单元390提供补充氢气流(未示出)。在转烷化单元390中,进入的进料流可在转烷化条件下与转烷化催化剂接触。在转烷化单元390中,该方法通过用甲苯将C9和C10烷基芳族化合物进行转烷化来继续。可将包含苯和二甲苯的管线392中的经转烷化的流从转烷化单元390中抽取。
可用于本公开的转烷化催化剂包括常规的转烷化催化剂,诸如美国专利号6740788中所公开的那些,其教导内容以引用方式并入本文。在转烷化单元390中采用的条件通常包括200℃至540℃的温度。转烷化单元390在中等升高的压力下操作,该压力在1kg/cm2至60kg/cm2的宽范围内。转烷化反应可在宽泛的空速范围内进行,其中较高的空速以转化率为代价影响较高的对二甲苯比率。液体每小时空速通常在0.1hr-1至20hr-1的范围内。
可将管线392中的经转烷化的流送至转烷化汽提器394以回收管线398中的转烷化汽提器塔底料流。还可从转烷化汽提器394中抽取包含C6和较轻烃的管线396中的净塔顶料流。随后,可将管线398中的转烷化汽提器塔底料流再循环至BT塔380以回收苯产物和未转化的甲苯,以用于如前所述的进一步处理。可将管线396中的净塔顶料流连同管线318中的芳族汽提器塔顶料流一起传送至稳定器402以提供管线404中的稳定器塔顶蒸气流和管线406中的稳定器塔底料流。在各种实施方案中,可将管线406中的稳定器塔底料流传送至芳族提取单元370。在其他实施方案中,稳定器塔底料流406可传送至转烷化汽提器194。
重新参见芳族重馏塔324,可将富含C9和较重烷基芳族烃的管线328中的芳族重馏塔塔底料流传送至重芳族塔408,以将包含C11+烷基芳族烃的重芳族化合物与作为管线410中的重芳族塔塔顶料流回收的C9和C10烷基芳族化合物分离。C11+烷基芳族烃可作为管线412中的塔底料流从重芳族塔408抽取。可将富含C9和C10烷基芳族化合物的管线410中的重芳族塔塔顶料流传送至转烷化单元390以用于制备附加的二甲苯和苯,如前所述的。
具体实施方案
虽然结合具体的实施方案描述了以下内容,但应当理解,该描述旨在说明而不是限制前述描述和所附权利要求书的范围。
本发明的第一实施方案为一种制备对二甲苯的方法,其中该方法包括a)将包含C8芳族异构体的萃余物产物流引入异构化单元以提供异构化流出物,其中该异构化流出物在乙苯(EB)异构化催化剂的存在下产生;以及b)将异构化流出物的一部分传送至用于分离对二甲苯的对二甲苯分离单元,其中在吸附条件下使该部分与吸附剂接触以提供包含对二甲苯和萃余物产物流的二甲苯提取流,其中在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将该异构化流出物的部分传送至对二甲苯分离单元。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第一实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其还包括a)将异构化流出物传送至异构物汽提塔以提供包含C6-烃的异构物汽提器塔顶料流和异构物汽提器塔底料流;b)将异构物汽提器塔底料流传送至环烷烃分流塔以提供包含C8环烷烃和C7芳族烃的塔顶环烷烃分流器流和包含异构化流出物的一部分的环烷烃分流器侧馏分流和包含C8+芳族烃的环烷烃分流器塔底料流。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第一实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其还包括将环烷烃分流器塔底料流传送至芳族重馏塔以提供净塔顶重馏塔流,其中将净塔顶重馏塔流与该环烷烃分馏器侧馏分流混合,以提供异构化流出物的被传送至该对二甲苯分离单元的部分。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第一实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其还包括提供向重整物分流器提供包含芳族烃的重整物流,以提供包含C7+芳族烃的重整物塔底料流和包含C7-芳族烃的重整物塔顶料流。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第一实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其还包括在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第一实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中中间步骤包括粘土处理器。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第一实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中中间步骤包括烯烃还原方法(ORP)单元。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第一实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中吸附剂为包括具有小于1.8微米的平均微晶尺寸的沸石X的无粘结剂吸附剂。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第一实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中吸附剂具有的其可离子交换位点的至少95%与钡或钡和钾的组合交换。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第一实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中对二甲苯分离单元为模拟移动床吸附单元。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第一实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中对二甲苯分离单元使用具有比C8芳族异构体低的沸点的解吸剂。
本发明的第二实施方案是一种用于制备对二甲苯的方法,其中该方法包括a)向重整物分流器提供包含芳族烃的重整物流以提供包含C7+芳族烃的重整物塔底料流和包含C7-芳族烃的重整物塔顶料流;以及b)将重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元以用于分离对二甲苯,其中该部分在吸附条件下与吸附剂接触以提供二甲苯提取流,该二甲苯提取流包含对二甲苯和萃余物产物流,其中在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第二实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其还包括在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将重整物塔底料流传送至芳族重馏塔。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第二实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其还包括在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将重整物塔底料流传送至芳族汽提塔。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第二实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中该中间步骤包括粘土处理器。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第二实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中中间步骤包括烯烃还原方法(ORP)单元。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第二实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中吸附剂为包括具有小于1.8微米的平均微晶尺寸的沸石X的无粘结剂吸附剂。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第二实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中吸附剂具有的其可离子交换位点的至少95%与钡或钡和钾的组合交换。
本发明的第三实施方案为一种用于制备对二甲苯的方法,其中该方法包括a)将包含C8芳族异构体的萃余物产物流引入异构化单元以提供异构化流出物,其中该异构化流出物在乙苯(EB)异构化催化剂的存在下产生;b)向重整物分流器提供包含芳族烃的重整物流以提供包含C7+芳族烃的重整物塔底料流和包含C7-芳族烃的重整物塔顶料流;以及c)将异构化流出物的一部分和重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元,其中异构物流出物部分和重整物塔底部分与吸附剂接触以提供二甲苯提取流,该二甲苯提取流包含对二甲苯和萃余物产物流,其中在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将该异构化流出物的一部分和重整物塔底料流的一部分传送至对二甲苯分离单元。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第三实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中该中间步骤包括粘土处理器。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第三实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中中间步骤包括烯烃还原方法(ORP)单元。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第三实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中吸附剂为包括具有小于1.8微米的平均微晶尺寸的沸石X的无粘结剂吸附剂。本发明的一个实施方案为该段落的前述实施方案直至该段落中的第三实施方案中的一个、任一个或全部实施方案,其中吸附剂具有的其可离子交换位点的至少95%与钡或钡和钾的组合交换。
尽管没有进一步的详细说明,但据信,本领域的技术人员通过使用前面的描述可最大程度利用本发明并且可容易地确定本发明的基本特征而不脱离本发明的实质和范围以做出本发明的各种变化和修改,并且使其适合各种使用和状况。因此,前述优选的具体实施方案应理解为只是例示性的,而不以任何方式限制本公开的其余部分,并且旨在涵盖包括在所附权利要求书的范围内的各种修改和等效布置。
在前述内容中,所有温度均以摄氏度表示,并且所有份数和百分比均按重量计,除非另外指明。
Claims (10)
1.一种用于制备对二甲苯的方法,其中所述方法包括:
a)将包含C8芳族异构体的萃余物产物流引入异构化单元以提供异构化流出物,其中所述异构化流出物在乙苯(EB)异构化催化剂的存在下产生;以及
b)将所述异构化流出物的一部分传送至对二甲苯分离单元以用于分离对二甲苯,其中在吸附条件下使所述部分与吸附剂接触以提供二甲苯提取物流,所述二甲苯提取物流包含对二甲苯和所述萃余物产物流,
其中在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将所述异构化流出物的部分传送至所述对二甲苯分离单元。
2.根据权利要求1所述的方法,所述方法还包括:
a)将所述异构化流出物传送至异构物汽提塔以提供包含C6-烃的异构物汽提器塔顶料流和异构物汽提器塔底料流;
b)将所述异构物汽提器塔底料流传送至环烷烃分流塔以提供包含C8环烷烃和C7芳族烃的塔顶环烷烃分流器流和包含所述异构化流出物的一部分的环烷烃分流器侧馏分流和包含C8+芳族烃的环烷烃分流器塔底料流。
3.根据权利要求2所述的方法,其还包括将所述环烷烃分流器塔底料流传送至芳族重馏塔以提供净塔顶重馏塔流,其中将所述净塔顶重馏塔流与所述环烷烃分馏器侧馏分流混合,以提供所述异构化流出物的被传送至所述对二甲苯分离单元的部分。
4.根据权利要求1所述的方法,其还包括向重整物分流器提供包含芳族烃的重整物流以提供包含C7+芳族烃的重整物塔底料流和包含C7-芳族烃的重整物塔顶料流。
5.根据权利要求4所述的方法,其还包括在不具有用于去除烯烃的中间步骤的情况下,将所述重整物塔底料流的一部分传送至所述对二甲苯分离单元。
6.根据权利要求1所述的方法,其中所述中间步骤包括粘土处理器。
7.根据权利要求1所述的方法,其中所述中间步骤包括烯烃还原方法(ORP)单元。
8.根据权利要求1所述的方法,其中所述吸附剂为包含具有小于1.8微米的平均微晶尺寸的沸石X的无粘结剂吸附剂。
9.根据权利要求8所述的方法,其中所述吸附剂具有的其可离子交换位点的至少95%与钡或钡和钾的组合交换。
10.根据权利要求1所述的方法,其中所述对二甲苯分离单元为模拟移动床吸附单元。
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