CN110050035B

CN110050035B - 固体油质组合物

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Publication number: CN110050035B
Application number: CN201780075896.1A
Authority: CN
Inventors: 奥农帕·艾玛尔; 路易斯·普朗
Original assignee: Total Marketing Services SA
Current assignee: TotalEnergies Marketing Services SA
Priority date: 2016-12-07
Filing date: 2017-12-06
Publication date: 2022-05-13
Anticipated expiration: 2037-12-06
Also published as: EP3551699A1; CN110050035A; KR102531170B1; FR3059672A1; WO2018104658A1; KR20190089008A; US11697735B2; FR3059672B1; US20190292369A1

Abstract

本发明涉及一种在环境温度下固化的分开形式的含油组合物，其包含油，包括至少一种石油来源的烃油和至少一种有机胶凝因子化学添加剂。本发明还涉及该组合物作为增塑剂、特别是在轮胎生产中的增塑剂的用途或作为溶剂、特别是在油墨生产中的溶剂的用途。本发明还涉及运输和/或储存和/或处理含油组合物的方法，所述含油组合物在环境温度下是固体并且是分开形式。

Description

固体油质组合物

本发明涉及在冷条件下为固体且呈分开形式的油性组合物，及其作为增塑剂、特别是用于制造轮胎的增塑剂的用途和作为溶剂、特别是用于制造油墨的溶剂的用途。本发明还涉及运输和/或储存和/或处理油性组合物的方法，该油性组合物在冷条件下为固体且呈分开形式。

现有技术

增塑剂是弹性体、特别是基于橡胶的组合物配方中的必要组分。增塑剂的主要作用是赋予弹性体柔韧性和可变换性。增塑剂降低了弹性体的玻璃化转变温度，使它即使在低温下也具有柔韧性。

溶剂是油墨、特别是基于聚合物树脂的组合物配方中的必要组分。溶剂的主要作用是润湿和溶解油墨中使用的染料，并将其分散在油墨中使用的聚合物树脂中。

用于弹性体的增塑剂和用于油墨的溶剂通常是天然或合成来源的油，特别是源自石油蒸馏的矿物油。

增塑油在弹性体领域使用的增塑材料中占很大一部分。

用于油墨的溶剂是油墨的主要成分。

在增塑剂领域和油墨领域，油是必须在加热集装箱中储存和运输的产品。

目前，通过能够用传热流体或蒸汽网络进行加热的隔热油罐车或ISO集装箱进行这些增塑油或用于油墨的溶剂油的运输。使用者必须配备储存罐，储存罐也要保温，直到油被使用。对于油供应商和他的客户而言，这些限制需要大量的能源成本和设备成本。此外，在高温下将增塑油或用于油墨的溶剂保持一定时间可能会影响油的性能，特别是老化性能，从而改变加入油的产品的最终性能质量。

已知低分子量的有机凝胶因子使得可以热可逆地使液体凝胶化。然而，无法预测哪种有机凝胶因子能够使哪种液体凝胶化。此外，液体中有机凝胶因子的存在会影响该液体的性质，本发明的目的是配制凝胶形式的增塑油或用于油墨的溶剂油，而不因为胶凝化添加剂的存在改变它们的工作性能。

WO2008/107551教导了沥青组合物，其包含有机凝胶因子类型的添加剂并且具有热可逆黏度和硬度特性。已知特别是从WO2016/016320中可知用于包装沥青的有机凝胶因子在冷条件下为固体形式且呈分开形式。然而，沥青的组成与油的组成非常不同，并且预期的应用是非常不同的。

JP2010/126635公开了作为补充有亚苄基山梨糖醇衍生物的基础油的润滑剂组合物的用途。获得的组合物是凝胶形式，其能够通过施加剪切应力可逆地液化，并且在NLGI等级上具有等于1或2的稠度。

US5186972公开了包含胶凝剂的润滑剂组合物。当置于一定温度以下时，这些组合物然后从液态转变为凝胶态。

本发明的目的是提出一种油组合物，其可用作增塑剂或作为油墨的溶剂，其在环境温度下为分开形式且为固体，并可以通过简单加热制成流体。特别地，本发明的一个目的是提出一种油组合物，其可以用作增塑剂或溶剂，其在环境温度下为分开形式且为固体，并且可以分别掺入弹性体组合物中或油墨中。特别寻求开发包含有机凝胶因子的固体形式且呈分开形式的油组合物，有机凝胶因子的存在不会显著改变增塑油和它所掺入的弹性体组合物的工作性能，也不会改变用于油墨的溶剂和它所掺入的油墨组合物的工作性能。

本发明的目的还在于提出一种在环境温度下运输和/或储存和/或处理固体形式且呈分开形式的油的方法。

本发明的另一个目的是提出一种能够在处理操作期间使油容易处理的方法。

本发明的另一个目的是提出一种生态和经济的运输油的方法，并在运输和/或储存和/或处理过程中避免使用额外的手段将该油保持在高温下。

发明内容

本发明涉及一种在环境温度下为固体的油组合物，其包含：

·80％至99.9％的至少一种选自石油来源或合成来源的烃油及其混合物，优选石油来源的油，有利地选自芳香族油和链烷烃油，

·0.1％至10％的至少一种有机凝胶因子添加剂，

·0％至10％的一种或多于一种其他添加剂，

百分比由质量相对于组合物的总质量来表示。

根据优选的实施方案，烃油选自石油来源的烃油。

根据具体的实施方案，根据本发明的固体油组合物还包含植物来源的油。

根据第一优选变体，烃油选自芳香族油，相对于芳香族油的总质量，芳香族化合物的含量为30质量％至95质量％，有利地为50质量％至95质量％，更有利地为60质量％至95质量％。

根据更优选的实施方案，芳香族油在100℃下的运动黏度为0.1mm²/s至150mm²/s，有利地为5mm²/s至120mm²/s，更有利地为7mm²/s至90mm²/s。

根据第二优选变体，烃油选自链烷烃油，其中相对于链烷烃油的总质量，链烷烃化合物的总含量为至少50质量％。

根据第一优选的实施方案，有机凝胶因子添加剂是通式(I)的化合物：

Ar1–R–Ar2 (I)，

其中：

·Ar1和Ar2彼此独立地表示苯核或具有6至20个碳原子的稠合芳香核体系，其被至少一个羟基取代，并且任选地被一个或多于一个C₁至C₂₀烷基取代，和

·R表示任选地经取代的二价基，其主链包含6至20个碳原子和至少一个选自酰胺、酯、酰肼、脲、氨基甲酸酯和酸酐官能团的基团。

根据第二优选的实施方案，有机凝胶因子添加剂是通式(II)的化合物：

R-(NH)_nCONH-(X)_m-NHCO(NH)_n-R’ (II)，

其中：

-基团R和R’可以相同或不同，表示包含1至22个碳原子的饱和或不饱和的直链的、带支链的或环状的烃链，任选地被一个或多于一个羟基或胺基取代，并且任选地包含例如N、O、S的杂原子、C₅至C₂₄烃环和/或包含一个或多于一个例如N、O、S的杂原子的C₄至C₂₄烃杂环；

-基团X表示包含1至22个碳原子的饱和或不饱和的直链的、环状的或带支链的烃链，其任选地被取代，并且任选地包含例如N、O、S的杂原子、C₅至C₂₄烃环和/或包含一个或多于一个例如N、O、S的杂原子的C₄至C₂₄烃杂环；

-n和m彼此独立地是值为0或1的整数。

根据优选的实施方案，相对于组合物的总质量，组合物包含0.2质量％至5质量％、更优选0.5质量％至3.5质量％的有机凝胶因子添加剂。

根据优选的实施方案，组合物是球团或块状的形式。

本发明还涉及一种成套用品，其包含：

-至少一种如上所述和如下详述的在环境温度下为固体的油组合物，和

-至少一种包含至少一种添加剂的胶囊。

本发明还涉及制备如上所述和如下详述在环境温度下为固体的油组合物的方法，其包括以下步骤：

(i)提供选自石油来源或合成来源的烃油，其选自芳香族油、链烷烃油及其混合物，并在搅拌下将其加热至70℃至250℃、优选140℃至200℃的温度。

(ii)加入有机凝胶因子添加剂并在70℃至250℃、优选140℃至200℃的温度下搅拌加热，

(iii)任选地加入一种或多于一种其他添加剂并在搅拌下将混合物加热至70℃至250℃、优选140℃至200℃的温度，

(iv)使组合物成形，例如球团或块状的形式，

(v)冷却至环境温度。

本发明还涉及一种运输和/或储存和/或处理如上所述和如下详述的在环境温度下为固体且呈分开形式的油组合物的方法，或包含在环境温度下为固体以块状或球团形式运输和/或储存和/或处理的这种组合物的成套用品。

本发明还涉及如上所述和如下详述的在环境温度下为固体且呈分开形式的油组合物或包含这种组合物的成套用品用于制造轮胎的用途。

本发明还涉及如上所述和如下详述的在环境温度下为固体且呈分开形式的油组合物或包含这种组合物的成套用品用于油墨配方的用途。

油的储存、运输和处理，特别是增塑油和用于油墨的溶剂油，在环境温度下为固体形式且呈分开形式具有许多优点：首先，降低用于运输和储存的能量成本并降低设备成本，其次，能够经过远距离运输这些油，特别是在难以进入的地理区域运输这些油，而在库存管理和停产方面的限制也较少。

具体实施方式

表述“基本上由......组成”后的一个或多于一个特征指除了明确列出的组分或步骤之外，在本发明的方法或材料中可以包括不显著改变本发明的特性和特征的组分或步骤。

除非另有明确说明，否则表述“X至Y”包括边界。因此，该表达指目标范围包括值X、Y和X至Y的所有值。

术语“在环境温度下为固体的油组合物”是指在运输和/或储存和/或处理条件下在环境温度下具有固体外观的组合物。更确切地说，这意味着固体油性组合物在环境温度下以及来自运输和/或储存和/或处理条件的压力下在整个运输和/或储存和/或处理过程中保持它的固体外观，即在最高80℃、有利地为5℃至70℃、优选10℃至70℃、更优选10℃至60℃、甚至更优选15℃至50℃的温度下不会发生蠕变的固体油。

术语“在冷条件下为固体且呈分开形式的油组合物”指在环境温度下为固体且呈分开形式包装的组合物，分开形式包装即以彼此分开的单元的形式包装，其被称为球团或块状。

根据本发明的油性组合物在本说明书中也等同地表示为“固体油性组合物”或“固体油”。

根据本发明的油性组合物在本说明书中等同地表示为“在冷条件下为固体且呈分开形式的油性组合物”或“补充的油性组合物”。

术语“穿透性”在此指用锥体测量固体油的穿透性，其根据标准ASTM D217在25℃下进行。该穿透性特征以十分之一毫米(dmm或1/10mm)表示。根据标准化测试ASTM D217，在25℃下测量的锥体穿透性表示在5秒钟后对固体油样品穿透性的测量，所述固体油样品是具有尖端的锥体，具有归一化质量，无限制地放置在包含至少0.4kg固化油的容器的表面上。该操作进行三次，并且固化油的穿透性的测量由这三次测量的平均值得出。

根据本发明的固体油还可以通过其稠度来表征。该稠度特性根据标准ASTM D4950测量，并以NLGI(国家润滑脂研究所指数)等级表示。油的穿透性和稠度是两个相关参数，其对应关系如下表所示：

优选地，根据本发明的固体油组合物在25℃下具有根据标准ASTM D217测量的501/10mm至160 1/10mm，优选55 1/10mm至150 1/10mm，甚至更优选为65 1/10mm至135 1/10mm的穿透性。

油

油可以是任何类型的油，并且根据预期的后续应用来选择。它可以是石油来源的基于烃的油、合成来源的基于烃的油，或其混合物。

优选地，油是石油来源的基于烃的油。它可以是芳香族型或链烷烃型。

根据一个实施方案，油由90质量％至100质量％的至少一种石油来源的基于烃的油组成，有利地由95质量％至100质量％、更优选为98质量％至100质量％的至少一种石油来源的基于烃的油组成。甚至更有利地，油由石油来源的基于烃的油或石油来源的基于烃的油的混合物构成。

在本发明的第一实施方案中，石油来源的基于烃的油选自芳香族油。

更优选地，相对于芳香族油的总质量，芳香族油的芳香族化合物含量为30质量％至95质量％，有利地为50质量％至95质量％，更有利地为60质量％至95质量％(SARA：饱和烃/芳香烃/树脂/沥青方法)。

更优选地，芳香族油的饱和化合物含量为1质量％至20质量％，有利地为3质量％至15质量％，更有利地为5质量％至10质量％(SARA：饱和烃/芳香烃/树脂/沥青方法)。

更优选地，芳香族油的树脂化合物含量为1质量％至10质量％，有利地为3质量％至5质量％(SARA：饱和烃/芳香烃/树脂/沥青方法)。

根据标准ASTM D2140确定本专利申请中提到的饱和化合物、树脂化合物和芳香族化合物的含量，其为相对于油质量的质量百分比。

更优选地，芳香族油在100℃下的运动黏度为0.1mm²/s至150mm²/s，有利地为5mm²/s至120mm²/s，更有利地为7mm²/s至90mm²/s(方法：ASTM D445)。

更优选地，芳香族油在40℃下的运动黏度为100mm²/s至10000mm²/s，有利地为200mm²/s至7500mm²/s，更有利地为250mm²/s至6000mm²/s(方法：ASTM D445)。

更优选地，芳香族油的Cleveland闪点大于或等于150℃，有利地为150℃至600℃，更有利地为200℃至400℃(方法：EN ISO 2592)。

更优选地，芳香族油的苯胺点为20℃至120℃，有利地为40℃至120℃(方法：ASTMD611)。

更优选地，在15℃下芳香族油的每单位体积质量为400kg/m³至1500kg/m³，有利地为600kg/m³至1200kg/m³，更有利地为800kg/m³至1000kg/m³(方法：ASTM D4052)。

根据该有利的实施方案，芳香族油包含石油渣油的芳香族提取物，其通过石油馏分蒸馏渣油的提取或脱芳构化获得。

芳香族提取物是原油精炼工艺的副产物，特别是从常压渣油的真空蒸馏产物中获得。它们是通过极性溶剂在润滑剂中单次或双次萃取可升级残油液得到的。各种提取物根据获得它们的方法分为不同的类别，如下：

-DAE(馏分芳香族提取物)，

-MES(温和提取物溶剂化物)，

-TDAE(经处理的馏分芳香族提取物)，

-RAE(渣油芳香族提取物)，

-TRAE(经处理的渣油芳香族提取物)，

例如，根据本发明可以使用的芳香族油可以选自道达尔公司出售的以下产品：Plaxolene

(也称为Scriptane NW

)、Plaxolene

和Plaxolene

链烷烃化合物、环烷化合物和芳香族化合物的各自含量在一定程度上取决于芳香族油来源的原油的性质和所用的精制方法。

例如，Plaxolene

或Scriptane NW

是RAE(渣油芳香族提取物)，它具有：

·15℃时980kg/m³至1010kg/m³的每单位体积的质量(方法：ASTM D4052)，

·约230℃的闪点(Cleveland)(方法：EN ISO 2592)，

·100℃时60mm²/s至85mm²/s的运动黏度(方法：ASTM D445)，

·53℃至65℃的苯胺点(方法：ASTM D611)。

例如，Plaxolene

是TDAE(经处理的馏分芳香族提取物)，它具有：

·15℃时940kg/m³至970kg/m³的每单位体积的质量(方法：ASTM D4052)，

·约220℃的闪点(Cleveland)(方法：EN ISO 2592)，

·100℃时16mm²/s至23mm²/s的运动黏度(方法：ASTM D445)，

·64℃至72℃的苯胺点(方法：ASTM D611)。

例如，Plaxolene

是MES(温和提取物溶剂化物)，它具有：

·15℃时895kg/m³至925kg/m³的每单位体积的质量(方法：ASTM D4052)，

·约230℃的闪点(Cleveland)(方法：EN ISO 2592)，

·100℃时13mm²/s至17mm²/s的运动黏度(方法：ASTM D445)，

·85℃至100℃的苯胺点(方法：ASTM D611)。

根据第二有利实施方案，油是主要包含石油渣油的链烷烃提取物的链烷烃油。根据该具体实施方案，有利地，油包含的链烷烃化合物的总含量为至少50质量％，优选至少60质量％，例如50质量％至90质量％，优选60质量％至90质量％，更优选为50质量％至80质量％，特别是55质量％至75质量％，或特别是60质量％至75质量％。

在更具体的实施方案中，油还含有的环烷化合物的总含量不超过25％，例如5％至25％，特别是10％至25％。

在更具体的实施方案中，油还含有的芳香族化合物的总含量不超过25％，例如5％至25％，特别是8％至18％。

在特别优选的实施方案中，油是链烷烃油，其包含：

(i)总含量为50％至90％的链烷烃化合物；

(ii)总含量为5％至25％的环烷化合物；和

(iii)总含量为5％至25％的芳香族化合物。

在更特别优选的实施方案中，油是链烷烃油，其包含：

(i)总含量为60％至75％的链烷烃化合物；

(ii)总含量为5％至25％的环烷化合物；和

(iii)总含量为5％至25％的芳香族化合物。

在更优选的实施方案中，油是链烷烃油，其包含：

(i)总含量为60％至75％的链烷烃化合物；

(ii)总含量为15％至25％的环烷化合物；和

(iii)总含量为10％至15％的芳香族化合物。

在本发明的优选实施方案中，链烷烃油来源于在减压下(减压渣油，VR)蒸馏原油的脱沥青馏分(下文称为“DAO油”)。脱沥青的原理是基于通过将石油渣油沉淀成两相来分离：i)“脱沥青油”相，也称为“油基质”或“油相”或DAO(脱沥青油)；和ii)“沥青”相。对应于以下特征并且根据本发明可以使用的油是通过来自石油精炼厂的减压渣油(VR)的脱沥青方法，例如通过使用C₃至C₆溶剂，优选使用丙烷的脱沥青方法获得。脱沥青方法是本领域技术人员众所周知的，并且描述于例如FR 3014111、US 2004/0069685、US 4305812和US4455216或Lee等人,2014，Fuel Processing Technology 119：204-210。

在Lee等人,2014,Fuel Processing Technology 119:204-210中，来源于真空蒸馏的渣油(VR)在C₃至C₆溶剂(例如丙烷)存在下根据其分子量分离。由此获得的“DAO”油富含链烷烃，沥青质含量非常低，蒸发温度为440℃至750℃，API比重远高于减压渣油。

油的API(美国石油协会)比重或API密度可以从下面的式(1)获得：

其中：

-G_API，所考虑的油的API比重(无单位表示)，和

-d，所考虑的油在16℃(60℉)下的密度(无单位表示)，以水为参照。

链烷烃化合物、环烷化合物和芳香族化合物的各自含量在一定程度上取决于DAO油来源的原油的性质和所用的精制方法。本领域技术人员知道如何确定DAO油的链烷烃化合物、环烷化合物和芳族化合物的相应含量，例如通过Lee等人,2014,Fuel ProcessingTechnology 119:204-210中描述的SARA分馏方法，从而选择适合于制备根据本发明的凝胶油组合物的DAO油。

根据标准ASTM D2140确定本专利申请中提到的链烷烃化合物、环烷化合物和芳香族化合物的含量，其为相对于油质量的质量百分比。

在本发明的第三实施方案中，石油来源的基于烃的油是如上所述的芳香族油和如上所述的链烷烃油的混合物。

根据另一个实施方案，油性组合物还可包含植物来源的油。

例如，植物来源的油可选自油菜籽油、向日葵油、大豆油、亚麻籽油、橄榄油、棕榈油、蓖麻油、木油、玉米油、西葫芦油、葡萄籽油、霍霍巴油、芝麻油、核桃油、榛子油、扁桃仁油、乳木果油、澳洲坚果油、棉花油、苜蓿油、黑麦油、红花油、花生油、椰子油和椰子仁油、及其混合物。

优选地，石油来源的油占固体油组合物中存在的油的至少80质量％，优选至少90质量％，甚至更优选至少95质量％，并且有利地至少99质量％。

有机凝胶因子添加剂

根据本发明在环境温度下为固体且呈分开形式的油组合物包含至少一种选自有机凝胶因子添加剂的化学添加剂。

特别地，在环境温度下为固体且呈分开形式的油组合物包含至少一种合适量的有机凝胶因子化学添加剂，使得该组合物在环境温度下为固体且呈分开形式。

在本发明的一个实施方案中，有机凝胶因子化学添加剂是有机化合物。有利地，有机凝胶因子添加剂的摩尔质量小于或等于2000g.mol^-1，优选摩尔质量小于或等于1000g.mol^-1。

在该第一实施方案中，根据第一变体，有机凝胶因子添加剂是通式(I)的化合物：

Ar1–R–Ar2 (I)，

其中：

优选地，Ar1和/或Ar2被至少一个具有1至10个碳原子的烷基取代，有利地在一个或多于一个相对于羟基的邻位取代；更优选地，Ar1和Ar2是3,5-二烷基-4-羟基苯基，有利地是3,5-二叔丁基-4-羟基苯基。

优选地，R在相对于Ar1和/或Ar2的羟基的对位。

可提及的式(I)的化合物的实例是2’,3-双[(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基)]丙酰肼。

根据该第一实施方案的第二变体，有机凝胶因子添加剂是通式(II)的化合物：

R-(NH)_nCONH-(X)_m-NHCO(NH)_n-R’ (II)，

其中：

-n和m彼此独立地是值为0或1的整数。

根据该变体，当整数m的值为0时，则基团R-(NH)_nCONH和NHCO(NH)_n-R’共价键合并一起形成酰肼键CONH-NHCO。R基团或基团R’则表示选自以下的至少一种基团：具有至少4个碳原子的烃链、具有3至8个原子的脂肪族环、每个环包含5个或6个原子的脂肪族、部分芳香族或全芳香族稠合多环体系。

仍然根据该变体，当整数m的值为1时，则基团R、基团R’和/或基团X表示选自以下的至少一种基团：具有至少4个碳原子的烃链、具有3至8个原子的脂肪族环、每个环包含5个或6个原子的脂肪族、部分芳香族或全芳香族稠合多环体系。

优选地，基团R和/或R’表示具有4至22个碳原子的脂肪族烃链，特别选自基团C₄H₉、C₅H₁₁、C₉H₁₉、C₁₁H₂₃、C₁₂H₂₅、C₁₇H₃₅、C₁₈H₃₇、C₂₁H₄₃、C₂₂H₄₅。

根据第一优选实施方案，基团X表示饱和的直链烃链，其包含1至22个碳原子，有利地1至12个碳原子，更优选1至10个碳原子。优选地，基团X选自基团C₂H₄、C₃H₆。

根据第二优选实施方案，基团X也可以是环己基或苯基，基团R-(NH)_nCONH-和-NHCO(NH)_n-R’则可以在邻位、间位或对位的位置。此外，基团R-(NH)_nCONH-和-NHCO(NH)_n-R’可以相对于彼此处于顺式或反式位置。此外，当基团X是环状时，该环可以被除了两个主要基团R-(NH)_nCONH-和-NHCO(NH)_n-R’之外的基团取代。

根据第三优选实施方案，基团X表示通过CH₂基团连接的两个任选经取代的具有6个碳的环，这些环是脂肪族或芳香族的。在这种情况下，基团X例如是：

有利地，根据该变体，有机凝胶因子添加剂是通式(II)的化合物，其选自酰肼衍生物，例如化合物C₅H₁₁-CONH-NHCO-C₅H₁₁、C₉H₁₉-CONH-NHCO-C₉H₁₉、C₁₁H₂₃-CONH-NHCO-C₁₁H₂₃、C₁₇H₃₅-CONH-NHCO-C₁₇H₃₅、或C₂₁H₄₃-CONH-NHCO-C₂₁H₄₃；二酰胺，例如具有式C₁₁H₂₃-CONH-CH₂-CH₂-NHCO-C₁₁H₃₁的N,N’-亚乙基二(月桂酰胺)，具有式C₁₃H₂₇-CONH-CH₂-CH₂-NHCO-C₁₃H₂₇的N,N’-亚乙基二(肉豆蔻酰胺)，具有式C₁₅H₃₁-CONH-CH₂-CH₂-NHCO-C₁₅H₃₁的N,N’-亚乙基二(棕榈酰胺)，具有式C₁₇H₃₅-CONH-CH₂-CH₂-NHCO-C₁₇H₃₅的N,N’-亚乙基二(硬脂酰胺)；和酰脲衍生物，例如具有式C₁₂H₂₅-NHCONH-C₆H₄-CH₂-C₆H₄-NHCONH-C₁₂H₂₅的4,4’-双(十二烷基氨基羰基氨基)二苯基甲烷。

根据第三变体，有机凝胶因子添加剂是通式(III)的化合物：

(R-NHCO)_x-Z-(NHCO-R’)_y (III)，

其中：

-R和R’可以相同或不同，表示包含1至22个碳原子的饱和或不饱和的直链的、带支链的或环状的烃链，其是任选经取代的，并且任选地包含例如N、O、S的杂原子、C₅至C₂₄烃环和/或包含一个或多于一个例如N、O、S的杂原子的C₄至C₂₄烃杂环，

-Z表示选自以下基团的三官能化基团：

-x和y是值为0至3的不同的整数，并且使得x+y＝3。

优选地，当x等于0且Z表示Z₂时，式(III)化合物为具有下式的N2,N4,N6-十三烷基三聚氰胺，其中R’表示C₉H₁₉基团：

对应于式(III)的其他优选化合物为：x等于0，Z表示Z₂，R’表示具有1至22个碳原子、优选2至18个碳原子、优选5至12个碳原子的饱和直链烃链。

对应于式(III)的其他优选化合物为：y等于0且Z表示Z₁，则化合物具有下式：

其中R选自以下基团，单独使用或作为混合物使用：

对应于式(III)的其他优选化合物为：y等于0，Z表示Z₁，R表示具有1至22个碳原子、优选8至12个碳原子的饱和直链烃链。

根据第四变体，有机凝胶因子添加剂是至少一种C₃至C₁₂多元醇和至少一种C₂至C₁₂醛的反应产物。在可以使用的多元醇中，可以提及山梨糖醇、木糖醇、甘露醇和/或核糖醇。优选地，多元醇是山梨糖醇。

有利地，根据该变体，有机凝胶因子添加剂是包含至少一种通式(IV)的官能团的化合物：

其中：

·x是整数，

·R选自C₁至C₁₂烷基、C₂至C₁₂烯基、C₆至C₁₂芳基或C₇至C₁₂芳烷基基团，任选地被一个或多于一个卤素原子、一个或多于一个C₁至C₆烷氧基取代。

根据该变体，有机凝胶因子添加剂有利地是山梨糖醇衍生物。术语“山梨糖醇衍生物”指由山梨糖醇获得的任何反应产物，特别是通过醛与D-山梨糖醇反应获得的任何反应产物。该缩合反应得到山梨糖醇缩醛，它是山梨糖醇衍生物。1,3:2,4-二-O-亚苄基-D-山梨糖醇是通过使1mol D-山梨糖醇与2mol苯甲醛反应获得的，其具有下式：

因此，山梨糖醇衍生物可以是所有醛缩合产物，特别是芳香醛与山梨糖醇的缩合产物。然后将获得具有以下通式的山梨糖醇衍生物：

其中Ar₁和Ar₂是任选经取代的芳香核。

在除了1,3:2,4-二-O-亚苄基-D-山梨糖醇之外的山梨糖醇衍生物中，可以存在例如1,3:2,4:5,6-三-O-亚苄基-D-山梨糖醇、2,4-单-O-亚苄基-D-山梨糖醇、1,3:2,4-双(对-甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)-山梨糖醇、1,3:2,4-双(对-乙基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(对-丙基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(对-丁基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(对-乙氧基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(对-氯亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-双(对-溴亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二-O-甲基亚苄基-D-山梨糖醇、1,3:2,4-二-O-二甲基亚苄基-D-山梨糖醇、1,3:2,4-二-O-(4-甲基亚苄基)-D-山梨糖醇、1,3:2,4-二-O-(4,3-二甲基亚苄基)-D-山梨糖醇。优选地，根据该变体，有机凝胶因子添加剂是1,3:2,4-二-O-亚苄基-D-山梨糖醇。

根据第五变体，有机凝胶因子添加剂是通式(V)的化合物：

R”-(COOH)_z (V)，

其中R”表示包含4至68个碳原子、优选4至54个碳原子、更优选4至36个碳原子的直链的或带支链的饱和或不饱和的链，z是2至4的整数。优选地，基团R”是式C_wH_2w的饱和直链，其中w是4至22，优选4至12的整数。

根据本发明的该变体，对应于式(V)的有机凝胶因子添加剂可以是二酸(z＝2)、三酸(z＝3)或四酸(z＝4)。根据该变体优选的有机凝胶因子添加剂是z＝2的二酸。优选地，根据该变体，二酸(V)具有通式HOOC-C_wH_2w-COOH，其中w是4至22，优选4至12的整数。

有利地，根据该变体，有机凝胶因子添加剂选自w＝4的己二酸或1,6-己二酸、w＝5的庚二酸或1,7-庚二酸、w＝6的辛二酸或1,8-辛二酸、w＝7的壬二酸或1,9-壬二酸、w＝8的癸二酸或1,10-癸二酸、w＝9的十一烷二酸、w＝10的1,2-十二烷二酸或w＝12的十四烷二酸的二酸。

更有利地，有机凝胶因子添加剂是w＝8的癸二酸或1,10-癸二酸。

二酸也可以是不饱和脂肪酸的二酸二聚体，即由至少一种不饱和脂肪酸形成的二聚体，例如由单一不饱和脂肪酸或两种不同的不饱和脂肪酸形成的二聚体。不饱和脂肪酸的二酸二聚体通常通过至少一种不饱和脂肪酸的分子间二聚反应(例如狄尔斯-阿尔德反应)获得。

优选地，仅一种类型的不饱和脂肪酸被二聚化。它们特别衍生自不饱和脂肪酸的二聚化，特别是C₈至C₃₄、特别是C₁₂至C₂₂、特别是C₁₆至C₂₀、更特别是C₁₈的不饱和脂肪酸的二聚化。优选的脂肪酸二聚体通过亚油酸的二聚化获得，所述二聚体然后可能被部分或完全氢化。

另一种优选的脂肪酸二聚体具有式HOOC-(CH₂)₇-CH＝CH-(CH₂)₇-COOH。另一种优选的脂肪酸二聚体是通过亚油酸甲酯的二聚化获得的。类似地，可以发现脂肪酸三酸和脂肪酸四酸，它们分别通过至少一种脂肪酸的三聚化和四聚化获得。

根据第六变体，有机凝胶因子添加剂是通式(VI)的化合物：

其中：

·基团Y和Y’彼此独立地表示选自以下的原子或基团：H、-(CH₂)_q-CH₃、-(CH₂)_q-NH₂、-(CH₂)_q-OH、-(CH₂)_q-COOH或

其中q为2至18、优选2至10、优选2至4的整数，p为大于或等于2的整数，优选具有2或3的值。

在对应于式(VI)的优选的有机凝胶因子添加剂中，可以提及以下化合物：

优选地，根据该变体，具有通式(VI)的有机凝胶因子添加剂是：

根据该实施方案的第七变体，有机凝胶因子添加剂是通式(VII)的化合物：

R-NH-CO-CO-NH-R’ (VII)

其中R和R’可以相同或不同，表示饱和或不饱和的直链的、带支链的或环状的烃链，其包含1至22个碳原子、优选8至12个碳原子，其为任选经取代的，并且任选地包含例如N、O、S的杂原子、C₅至C₂₄烃环和/或包含一个或多于一个例如N、O、S的杂原子的C₄至C₂₄烃杂环。

在油组合物中，组合几种不同的化学添加剂，例如式(I)、(II)、(III)、(V)、(VI)和(VII)的不同的有机凝胶因子添加剂，至少一种C₃至C₁₂多元醇和至少一种C₂至C₁₂醛的反应产物，特别是包含式(IV)的那些有机凝胶因子添加剂，并不脱离本发明的范围。

有利地，油组合物包含至少一种选自式(I)的化合物、式(II)的化合物和式(V)的化合物的有机凝胶因子添加剂。

更有利地，油组合物包含至少一种选自式(I)的化合物或式(II)的化合物的有机胶凝因子添加剂。

优选地，油组合物包含有机凝胶因子添加剂，其中添加剂是2’,3-双[(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基)]丙酰肼。

根据有利的实施方案，根据本发明的油组合物包含至少两种有机凝胶因子添加剂。

根据该实施方案的第一变体，根据本发明的油组合物包含至少一种式(V)的第一有机凝胶因子添加剂和至少一种选自以下的第二有机凝胶因子添加剂：式(I)的有机凝胶因子添加剂；式(II)的有机凝胶因子添加剂；式(III)的有机凝胶因子添加剂；式(V)的有机凝胶因子添加剂；式(VI)的有机凝胶因子添加剂；式(VII)的有机凝胶因子添加剂和至少一种C₃至C₁₂多元醇与至少一种C₂至C₁₂醛的反应产物，特别是包含式(IV)的那些有机凝胶因子添加剂，第二有机凝胶因子添加剂不同于第一有机凝胶因子添加剂。

优选地，并且根据该第一变体，根据本发明的油组合物包含至少一种式(V)的第一有机凝胶因子添加剂和选自以下的至少一种第二有机凝胶因子添加剂：式(I)的有机凝胶因子添加剂和式(II)的有机凝胶因子添加剂。

根据该实施方案的第二变体，根据本发明的油组合物包含至少一种式(II)的第一有机凝胶因子添加剂和至少一种选自以下的第二有机凝胶因子添加剂：式(I)的有机凝胶因子添加剂；式(II)的有机凝胶因子添加剂；式(III)的有机凝胶因子添加剂；式(V)的有机凝胶因子添加剂；式(VI)的有机凝胶因子添加剂；式(VII)的有机凝胶因子添加剂和至少一种C₃至C₁₂多元醇与至少一种C₂至C₁₂醛的反应产物，特别是包含式(IV)的那些有机凝胶因子添加剂，第二有机凝胶因子添加剂不同于第一有机凝胶因子添加剂。

根据该实施方案的第三变体，根据本发明的油组合物包含至少一种式(I)的第一有机凝胶因子添加剂和至少一种选自以下的第二有机凝胶因子添加剂：式(I)的有机凝胶因子添加剂；式(II)的有机凝胶因子添加剂；式(III)的有机凝胶因子添加剂；式(V)的有机凝胶因子添加剂；式(VI)的有机凝胶因子添加剂；式(VII)的化学添加剂和至少一种C₃至C₁₂多元醇与至少一种C₂至C₁₂醛的反应产物，特别是包含式(IV)的那些有机凝胶因子添加剂，第二有机凝胶因子添加剂不同于第一有机凝胶因子添加剂。

优选地，并且根据该第三变体，第二有机凝胶因子添加剂选自式(II)的有机凝胶因子添加剂和式(V)的有机凝胶因子添加剂。

有利地，相对于组合物的总质量，油组合物包含0.1质量％至10质量％、优选0.2质量％至5质量％、更优选0.5质量％至3.5质量％的有机凝胶因子化学添加剂。

在环境温度下是固体且呈分开形式的油组合物

油组合物在环境温度下是固体且呈分开形式。它包含油、有机凝胶因子添加剂和适当的其他添加剂。有利地，油组合物包含以下组分或基本上由以下组分组成：

·相对于组合物的总质量，80质量％至99.9质量％的至少一种油，其选自：石油来源或合成来源的基于烃的油，优选石油来源的油，有利地选自芳香族油和链烷烃油，

·相对于组合物的总质量，0.1质量％至10质量％的至少一种有机凝胶因子化学添加剂，

·相对于组合物的总质量，0质量％至10质量％的一种或多于一种其他添加剂。

优选地，油组合物包含以下组分或基本上由以下组分组成：

·相对于组合物的总质量，85质量％至99.8质量％的至少一种油，其选自：石油来源或合成来源的基于烃的油，优选石油来源的油，有利地选自芳香族油和链烷烃油，

·相对于组合物的总质量，0.2质量％至5质量％的至少一种有机凝胶因子化学添加剂，

更优选地，油组合物包含以下组分或基本上由以下组分组成：

·相对于组合物的总质量，86.5质量％至99.5质量％的至少一种油，其选自：石油来源或合成来源的基于烃的油，优选石油来源的油，有利地选自芳香族油和链烷烃油，

·相对于组合物的总质量，0.5质量％至3.5质量％的至少一种有机凝胶因子化学添加剂，

根据第一优选的实施方案，有机凝胶因子添加剂选自对应于式(I)的那些，特别是2’,3-双[(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基)]丙酰肼。

有利地，根据该实施方案，油组合物包含以下组分或基本上由以下组分组成：

·相对于组合物的总质量，85质量％至99.9质量％的至少一种石油来源的基于烃的油，优选石油来源的基于烃的油，有利地选自芳香族油和链烷烃油，

·相对于组合物的总质量，0.1质量％至5质量％的至少一种式(I)的有机凝胶因子化学添加剂，有利地是2’,3-双[(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基)]丙酰肼，

优选地，油组合物包含以下组分或基本上由以下组分组成：

·相对于组合物的总质量，86.5质量％至99.8质量％的至少一种石油来源的基于烃的油，优选石油来源的基于烃的油，有利地选自芳香族油和链烷烃油，

·相对于组合物的总质量，0.2质量％至3.5质量％的至少一种式(I)的有机凝胶因子化学添加剂，有利地是2’,3-双[(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基)]丙酰肼，

其他添加剂

根据本发明的一个变体，可以设想根据预期应用，将通常用于配方的所有种类的添加剂掺入到油组合物中，条件是这些添加剂不妨碍凝胶化。

油组合物中添加剂的量根据将用于预期应用的油量和本申请中预期的添加剂量来计算。通常，相对于油组合物的总质量，添加剂的加入量为0.1质量％至10质量％。

用于轮胎制造的应用

根据本发明的油性组合物还可包含一种或多于一种添加剂，所述添加剂包含在弹性体组合物，特别是橡胶的配方中。可以设想在增塑油组合物中加入颜料、染料、硫化剂、硫化延缓剂、二氧化硅、脂肪酸例如硬脂酸、硅烷、炭黑等。

根据本发明的一个实施方案，油组合物还包含至少一种选自过渡金属氧化物的化合物，例如镁、钙、镉、铅、钴或锌的氧化物，特别是氧化锌ZnO。氧化锌通常用于催化橡胶的硫化。

用于油墨制造的应用

根据本发明的油性组合物还可包含一种或多于一种包含在油墨配方中的添加剂，例如表面活性剂、填料、稳定剂、干性油或半干性油、流变改进剂、抗氧化添加剂、干燥促进剂、抗磨剂、胶凝剂等。

作为干性油或半干性油的实例，可以提及亚麻籽油、桐油和红花油。

优选地，根据本发明的油性组合物用于制造印刷油墨，特别是用于印版印刷(或胶版印刷)的油墨，其分为三种类型：热固油墨、单张纸机油墨、冷固油墨(报纸油墨)。

固体油组合物的制备方法

根据本发明在环境温度下为固体的油组合物可以例如根据以下方法制备，其包括以下步骤：

(i)提供油，例如DAO或RAE油，并在70℃至250℃、优选140℃至200℃的温度下搅拌加热例如10分钟至30分钟，

(ii)加入有机凝胶因子添加剂并在70℃至250℃、优选140℃至200℃的温度下搅拌加热例如30分钟至2小时，

(iii)任选地加入一种或多于一种其他添加剂并在70℃至250℃、优选140℃至200℃的温度下搅拌加热例如5分钟至20分钟，

(iv)使组合物成形，例如球团或块状的形式，

(v)冷却至环境温度。

可以修改步骤(i)至(iii)的顺序。

在环境温度下为固体的油球团

出于本发明的目的，术语“油球团”也可以定义为在环境温度下为固体以分开形式包装的油，以分开形式包装即以称为球、球团或颗粒的小尺寸单元的形式包装。

根据本发明的油球团通过如上所述根据任何已知方法使油组合物成形而获得，例如根据US3026568、WO2009/153324或WO2012/168380中描述的制造方法。根据特定的实施方案，球团的成形可以通过排水来进行，特别是借助于滚筒。

根据本发明，在制造在环境温度下为固体的油球团的方法中可以使用其他技术，特别是模塑、挤出等。

优选地，根据本发明的油球团可以在相同的球团群内具有选自圆柱形、球形或卵形形式的一种或多于一种形状。根据本发明的油球团的尺寸使得最长的平均尺寸优选小于或等于50mm，更优选3mm至30mm，甚至更优选5mm至20mm。在环境温度下为固体的油球团的尺寸和形状可根据所采用的制造方法而变化。例如，使用模具可以控制所选尺寸的球团的制造。筛选使得可以根据其尺寸选择球团。

油球团优选在1kg至30kg或500kg至1000kg的袋(通常称为大袋)中散装运输和/或储存，所述袋优选由热熔材料制成，或者在5kg至30kg的纸板箱中或在100kg至200kg的滚筒中散装运输和/或储存。

根据本发明的一个实施方案，根据本发明的油球团在其表面的至少一部分上、优选在其所有表面上用抗团聚剂覆盖。

在环境温度下为固体的油块

根据本发明的一个实施方案，在环境温度下为固体且呈分开形式的油组合物为块状。出于本发明的目的，块状的油组合物也称为“油块”。

术语“在环境温度下为固体的油块”指质量为1kg至1000kg、优选1kg至200kg、更优选1kg至50kg、甚至更优选5kg至25kg、甚至更优选10kg至30kg的根据本发明的油组合物的块，所述块有利地是平行六面体，优选地是板。

根据本发明的油块优选体积为1000cm³至50000cm³，优选5000cm³至25000cm³，更优选10000cm³至30000cm³，甚至更优选14000cm³至25000cm³。

当根据本发明的油块由人手动操作时，油块的质量可以为1kg至20kg，并且在由两个人操作的情况下可以为20kg至50kg。当通过机械设备进行处理时，根据本发明的油块的质量可以为50kg至1000kg。

根据本发明的油块是由如上所述的油组合物根据任何工业上已知的方法制造的，例如通过挤出、通过模塑或根据US 2011/0290695中描述的制造方法制造的。

根据本发明的油块有利地根据任何已知的方法包裹在热熔膜中，优选地，膜由聚丙烯、聚乙烯或聚乙烯和聚丙烯的混合物制成。根据本发明的油组合物包装成包裹在热熔膜中的块具有易于使用的优点，即它可以直接在熔化容器中加热而无需预先展开，例如用于制造弹性体组合物。与根据本发明的油组合物熔融的热熔材料不影响所述油组合物的性质。

根据本发明的油块也可以用如下定义的抗团聚化合物覆盖。

在该变体中，针对抗团聚化合物描述的优选、优点、各种实施方案也适用。

根据本发明的油块也可以根据任何已知的方法包装在纸板箱中。

特别地，根据本发明的油块通过将根据本发明的油组合物热浇注到内表面的壁经过硅酮处理的纸板箱中然后冷却而包装在纸板箱中，纸板箱的尺寸与所需油块的质量和/或体积相适应。

当根据本发明的油块包裹在热熔膜中或包装在纸板箱中时，申请人已证明在环境温度下运输和/或储存根据本发明的所述油块期间所述热熔膜或所述纸板箱的劣化不会引起油组合物的任何蠕变。因此，即使热熔膜或纸板箱被损坏，但根据本发明的油块保持其初始形式并且它们在环境温度下的运输和/或储存期间不会黏在一起。在环境温度下运输和/或储存期间，块状形式的根据本发明的油组合物不会蠕变，这是由于油组合物中存在有机凝胶因子添加剂。

抗团聚化合物：

任选地，如上所述，根据本发明的油组合物在环境温度下为固体且呈分开形式，例如在环境温度下为固体的油球团或油块的形式，其可以部分地涂有一种或多于一种抗团聚化合物。

抗团聚化合物是矿物来源或有机来源的。术语“抗团聚剂”或“抗团聚化合物”指在环境温度下运输和/或储存和/或处理期间限制、减少、抑制或延迟球团或块彼此团聚和/或黏附的任何化合物，并且在球团的情况下，还确保它们在处理过程中的流动性。

更优选地，抗团聚化合物选自：滑石；细粉，也称为“填料”，通常直径小于125μm，如硅质细粉，除钙质细粉外；砂，如枫丹白露砂；水泥；碳；木质残留物，如木质素、木质素磺酸盐、针叶树针叶粉、针叶树球果粉，特别是松树的针叶树针叶粉、针叶树球果粉；稻壳灰；玻璃粉；黏土例如高岭土、膨润土、蛭石；氧化铝，如氧化铝水合物；二氧化硅；二氧化硅衍生物，如硅酸盐、氢氧化硅和其他硅氧化物；气相二氧化硅；塑料粉；石灰；石膏；橡皮屑；聚合物粉末，如苯乙烯-丁二烯(SB)共聚物粉末、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物粉末以及这些材料的混合物。

有利地，抗团聚化合物选自：细粉，通常直径小于125μm；木质残留物，如木质素、针叶树针叶粉和针叶树球果粉；气相二氧化硅；其混合物。

优选地，相对于根据本发明的油组合物的总质量，在所述球团或所述块或所述球中覆盖油球团或油块的至少一部分表面的抗团聚剂的质量为0.2质量％至10质量％，优选为0.5质量％至8质量％，更优选为0.5质量％至5质量％。

覆盖根据本发明的油球团或油块的抗团聚层优选是连续的，使得根据本发明的油球团或油块的至少90％、优选至少95％、更优选至少99％的表面覆盖有至少一种抗团聚剂。抗团聚层必须足够厚才能连续。

根据任何已知的方法，例如根据US 3026568中描述的方法用抗团聚剂覆盖在环境温度下为固体的油球团或油块。

用于在冷条件下是固体且呈分开形式的油性组合物的成套用品

本发明的另一主题涉及一种成套用品，其至少包括：

-如上定义的一种在冷条件下是固体且呈分开形式的油性组合物，

-如上定义的一种包含至少一种添加剂的胶囊。

根据本发明的一个实施方案，在冷条件下为固体且呈分开形式的油性组合物为块状。

根据本发明的一个实施方案，块状形式的油性组合物在它的一个面上包括用于容纳胶囊的全部或一部分的空腔。

根据本发明的一个实施方案，胶囊以可拆卸的方式完全或部分地容纳在空腔中。

根据该实施方案，胶囊可以是具有软包膜的胶囊，特别是小袋，或具有硬壳的胶囊。

优选地，胶囊的外壳由热熔塑料膜制成，特别是由聚乙烯或硅酮制成。

本发明的另一主题涉及如上定义的成套用品在制备油性组合物的方法中的用途，所述油性组合物可以根据本发明应用。

根据本发明的一个实施方案，如上定义的形成成套用品的块状形式的油性组合物和胶囊同时或连续地用于制备油性组合物的过程中。

在一个变体中，当在制备油性组合物的过程中连续使用如上定义的形成成套用品的块状形式的油性组合物和胶囊时，预先加热所述块状油性组合物，然后加入胶囊。在该变体中，在加热油性组合物块之前，将胶囊从存在于块的一个面上的空腔中取出。

在另一个变体中，如上定义的形成成套用品的块状形式的油性组合物和胶囊同时地用于制备油性组合物的过程中。

用于运输和/或储存和/或处理在环境温度下为固体且呈分开形式的油组合物的方法

本发明的另一个主题还涉及一种运输和/或储存和/或处理在环境温度下为固体且呈分开形式的油组合物的方法，被运输和/或储存和/或处理的组合物在室温下为固体的油块或油球团形式。如上所述的油组合物在环境温度下为固体且呈分开形式。

优选地，本发明的补充油组合物在环境温度下运输和/或储存大于或等于2个月、优选3个月的时间。

根据本发明的一个实施方案，在低于80℃的温度下运输和/或储存本发明的在环境温度下为固体的油组合物。特别地，运输和/或存储温度对应于环境温度。术语“环境温度”指在运输和/或储存根据本发明的油组合物期间达到的温度，而不通过任何类型的方法加热所述组合物。因此，在夏季期间，环境温度可能达到低于80℃的高温，特别是在具有温暖气候的地理区域。

有利地，环境温度为5℃至70℃，优选10℃至70℃，更优选10℃至60℃，甚至更优选15℃至50℃。

值得注意的是，根据本发明的在环境温度下为固体且呈分开形式的油组合物能够在最佳条件下在环境温度下运输和/或储存和/或处理油，即使在环境温度高的情况下也不降低组合物性能或甚至改善它们，特别是不使所述固体组合物在它们的运输和/或储存和/或处理过程中发生蠕变。

在环境温度下为固体的增塑油组合物的用途

增塑剂是掺入材料中以增加其延展性、柔韧性或密度的物质。将增塑剂加入到橡胶中还有助于硫化后弹性体的机械性能。在轮胎配方中，可以加入最多30％比例的增塑油。它们为配方设计师提供了几个优点：

弹性体的可变换性更好，机械性能得到改善，冷性能得到改善。本发明的固体增塑油组合物使得可以为基于弹性体的组合物，特别是为轮胎配方提供这些相同的性能。尽管存在有机凝胶因子添加剂，但在该应用中未观察到性能质量的降低。

本发明的增塑油组合物可用于任何类型的弹性体组合物中，无论其是天然来源的或是合成来源的。基于弹性体的组合物可以基于天然橡胶(NR)或基于合成橡胶，例如含有顺式-1,4链的合成聚异戊二烯(IR)、聚丁二烯(BR)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBSR)、丁二烯-异戊二烯共聚物(BIR)、异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR)、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯共聚物(SBIR)、乙烯-丙烯-二烯单体(EPDM)、聚氨酯(PUR)和这些弹性体中的两种或多于两种的混合物。

弹性体组合物，特别是轮胎组合物，还可包含填料，例如炭黑或二氧化硅，或其他添加剂，例如硫化剂、硫化缓速剂。

对于轮胎的制造，弹性体组合物目前以非硫化橡胶球的形式使用，其作为与添加剂的混合物加热。根据本发明的固体增塑油组合物本身也可以以固体形式加入反应器中。该固体制剂的优点是便于计量出增塑油，但也便于计量出可以加入增塑油组合物中的其他添加剂，例如硫化剂、硫化缓速剂、填料。

在环境温度下为固体的溶剂油组合物在油墨组合物中的用途

在油墨中，石油来源的油，特别是黏性芳香族油被用作冷固型油墨组合物的溶剂。

冷固油墨，也称为报纸油墨，是通过吸收到多孔基材中而干燥的油墨。

这些油墨组合物通常由颜料、性能添加剂、树脂黏合剂和溶剂组成。通常，相对于油墨组合物的总质量，颜料占5质量％至30质量％，树脂黏合剂占15质量％至60质量％，性能添加剂占1质量％至10质量％，溶剂，例如基于烃的溶剂、环烷基油、黏性芳香族油及其混合物占30质量％至70质量％。在油墨中，溶剂的功能是使得可以调节组合物的运动黏度，以溶解树脂和调节油墨的流动性。

更具体地说，黏性芳香族油用于润湿染料，例如炭黑，以溶解它并将其分散在油墨的聚合树脂中。

以上针对本发明的每个主题描述的各种实施方案、变体、优选和优点适用于本发明的所有主题，并且可以单独或组合使用。

通过以下实施例说明本发明，给出的这些实施例不进行任何暗示的限制。

实验部分：

实施例1：测量补充的油性组合物的穿透性

I-起始材料

油：

Plaxolene

RAE油，即芳香族油，由道达尔公司以商标名Plaxolene

销售，但也以商标名Scriptane NW

销售。

Plaxolene

或Scriptane NW

是一种RAE(渣油的芳香族提取物)，其具有：

-在15℃下980kg/m³至1010kg/m³的每单位体积的质量(方法：ASTM D4052)，

-约230℃的闪点(Cleveland)(方法：EN ISO 2592)，

-在100℃下60mm²/s至85mm²/s的运动黏度(方法：ASTMD445)，

-53℃至65℃的苯胺点(方法：ASTM D611)。

RAE油：由Luberef公司出售的RAE油，即芳香族油。

DAE油：由Paramo公司出售的DAE油，即芳香族油。

有机凝胶因子：

使用以下化合物：

·化合物A1：由BASF公司以商标名Irganox MD 1024销售的2’,3-双[(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰基)]丙酰肼(CAS32687-78-8)。

II-表征方法：

穿透性：在25℃下标准ASTM D217。

III-根据本发明的油组合物的制备

根据以下一般方法制备根据本发明的油组合物：

(i)将油加热至例如170℃；

(ii)加入有机凝胶因子添加剂并在170℃下以400rpm至500rpm的搅拌速度进行混合例如15分钟至2小时，更具体地15分钟至1小时；

(iii)当有机凝胶因子添加剂完全溶解时，停止搅拌并将液体倒入模具中，然后静置冷却至环境温度。

根据上述方法制备根据本发明的在环境温度下为固体的油组合物C1至C6，其组分和比例(相对于油组合物总质量的质量百分比)如下：

表1：根据本发明的在冷条件下为固体的油性组合物

因此将组合物C1至C6倒入模具中，然后静置冷却至环境温度。在确认组合物C1至C6在模具中固化后，将组合物C1至C6从模具中剥离，得到组合物C1至C6，其为块状，在环境温度下为固体。

测量组合物C1至C6的穿透性以确定这些组合物的固化。组合物C1至C6的穿透性值为65dmm至135dmm(表1)。使用含有芳香族油

的组合物获得最低穿透性值(65dmm)。

因此，考虑到组合物C1至C6的穿透性值，观察到向烃油中添加有机凝胶因子添加剂使得可以在环境温度下固化该油，这使得可以在环境温度下运输和/或储存和/或处理这种油块或球团形式而不发生蠕变。

实施例2：测量根据本发明的油组合物的抗蠕变性

根据实施例1中描述的制备方法制备450g油组合物C3，然后将组合物热浇注到模具中并使其静置冷却。因此，它在环境温度下是固体的油块形式，长15.5cm，宽9.5cm，厚4cm。然后将油块从模具中剥离并在环境温度下储存。

在环境温度下储存12个月后，测量油块的穿透性，为75dmm。

将油块置于质量相当于油块质量的十倍即4.5kg的重量下。在这些条件下一周后，没有观察到蠕变。

因此，可以清楚地看出，在环境温度下为固体的油块可以长时间储存而不会发生蠕变，它们的穿透性随时间稳定。

Claims

1.一种在环境温度下为固体且呈分开形式包装的油组合物，其中分开形式是彼此分开的单元的形式，其包含：

•80%至99.9%的至少一种选自石油来源的烃油，其选自芳香族油、链烷烃油及其混合物，

•0.8%至10%的至少一种有机凝胶因子添加剂，其选自：

通式(I)的化合物：

Ar1–R–Ar2 (I)，

其中：

· Ar1和Ar2彼此独立地表示3,5-二烷基-4-羟基苯基，烷基具有1至10个碳原子，和

· R表示任选地经取代的二价基团，其主链包含6至20个碳原子和至少一个酰肼官能团，并且R在相对于Ar1和Ar2的羟基的对位，

•0%至10%的一种或多于一种其他添加剂，

百分比由质量相对于组合物的总质量来表示。

2.根据权利要求1所述的组合物，其还包含植物来源的油。

3.根据权利要求1所述的组合物，其中烃油选自芳香族油，相对于芳香族油的总质量，芳香族油的芳香族化合物含量为30质量%至95质量%。

4.根据权利要求3所述的组合物，其中在100℃下芳香族油的运动黏度为0.1mm²/s至150mm²/s。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中烃油选自链烷烃油，其中相对于链烷烃油的总质量，链烷烃油的链烷烃化合物总含量为至少50质量%。

6.根据权利要求1所述的组合物，其中有机凝胶因子添加剂是通式(I)的化合物：

Ar1–R–Ar2 (I)

其中Ar1和Ar2是3,5-二叔丁基-4-羟基苯基。

7.根据权利要求1所述的组合物，其中相对于组合物的总质量，组合物包含0.8质量%至5质量%的有机凝胶因子添加剂。

8.根据权利要求1所述的组合物，其中组合物是球团或块状形式。

9.根据权利要求1所述的组合物，其还包含至少一种包含至少一种添加剂的胶囊。

10.一种用于制备根据权利要求1所述的在环境温度下为固体且呈分开形式包装的油组合物的方法，其包括以下步骤：

(i)提供选自石油来源的烃油，其选自芳香族油、链烷烃油及其混合物，并将其加热至70℃至250℃的温度，

(ii)加入有机凝胶因子添加剂并将混合物加热至70℃至250℃的温度，

(iii)任选地加入一种或多于一种其他添加剂并将混合物加热至70℃至250℃的温度，

(iv)使组合物成形，

(v)冷却至环境温度。

11.根据权利要求10所述的方法，其中使组合物成形为球团或块状形式。

12.一种用于运输和/或储存和/或处理根据权利要求1所述的在环境温度下为固体且呈分开形式包装的油组合物的方法，组合物以在环境温度下为固体的块状或球团的形式被运输和/或储存和/或处理。

13.根据权利要求1所述的在环境温度下为固体且呈分开形式包装的油组合物用于制造轮胎的用途。

14.根据权利要求1所述的在环境温度下为固体且呈分开形式包装的油组合物用于配制油墨的用途。