CN109988621B - 灵活加氢裂化工艺 - Google Patents

灵活加氢裂化工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN109988621B
CN109988621B CN201711469437.XA CN201711469437A CN109988621B CN 109988621 B CN109988621 B CN 109988621B CN 201711469437 A CN201711469437 A CN 201711469437A CN 109988621 B CN109988621 B CN 109988621B
Authority
CN
China
Prior art keywords
hydrocracking
oil
product
catalyst
molecular sieve
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711469437.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN109988621A (zh
Inventor
刘涛
关明华
李宝忠
白振民
宣根海
王凤来
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sinopec Dalian Petrochemical Research Institute Co ltd
China Petroleum and Chemical Corp
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Dalian Research Institute of Petroleum and Petrochemicals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Dalian Research Institute of Petroleum and Petrochemicals filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201711469437.XA priority Critical patent/CN109988621B/zh
Publication of CN109988621A publication Critical patent/CN109988621A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109988621B publication Critical patent/CN109988621B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G67/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one process for refining in the absence of hydrogen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1037—Hydrocarbon fractions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/70—Catalyst aspects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/04—Diesel oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

本发明公开了一种灵活加氢裂化工艺。蜡油原料经过加氢预处理后，进入加氢裂化反应器，通过第一加氢裂化催化剂床层后的物料分成两股；一股物料进行分离，得到液体抽出加氢裂化反应器与氢气混合后进入加氢异构裂化反应器进行异构裂化反应；另一股物料混合物流，继续向下流经第二加氢裂化催化剂床层；所得加氢裂化反应产物和加氢异构裂化反应产物分别进行气液分离和分馏，得到不同规格的、石脑油、航煤、柴油和尾油产品。本发明首次提供了一种在一套加氢工艺装置上同时生产两种以上不同规格轻石脑油、重石脑油、航煤、柴油、尾油产品的加氢裂化工艺，可以充分利用部分裂化物料所携带的热量，实现加氢裂化反应器与加氢异构裂化反应器的耦合操作。

Description

灵活加氢裂化工艺
技术领域
本发明属于石油炼制领域，具体涉及一种灵活生产不同性质的优质轻石脑油、重石脑油、航煤、柴油、尾油产品的加氢裂化工艺。
背景技术
加氢技术是重质油轻质化和轻质油品质量升级的重要加工手段。加氢裂化技术因原料油适应性强、产品灵活性好、液体产品收率高、产品质量高等优点得到了较快的发展。现有的加氢裂化技术按照加工流程可以分为三种：一段串联加氢裂化工艺流程、单段加氢裂化工艺流程和两段加氢裂化工艺流程。按照尾油是否循环操作可以分为三种：单程一次通过工艺流程、部分循环工艺流程和全循环工艺流程。加氢裂化技术使用两种类型的催化剂，加氢裂化预处理催化剂和加氢裂化催化剂，其中加氢裂化催化剂按照使用裂化组分的的不同又可以分为不同类型的催化剂，主要的裂化组分包括无定形硅铝、Y型分子筛、β型分子筛、SAPO系列分子筛和ZSM-5分子筛等。使用不同类型加氢裂化组分时，所得到的轻质油品组成和性质也有较大的区别，尾油的组成和性质亦有较大的区别。
CN103055922B公开了一种体相加氢裂化催化剂的制备方法，CN105018139B、CN001293228A、CN001508225A和CN104611020B公开的一种低能耗多产优质化工原料的加氢裂化方法中级配使用两种不同Y型分子筛的方法。此类技术能够以蜡油为原料油，通过使用含有Y型分子筛加氢裂化催化剂的加氢裂化方法生产优质产品，其中尾油中烷烃含量高、BMCI值低，是优质蒸汽裂解制乙烯的原料，但是加氢裂化所得到的每一种馏分的产品只有一种规格。
CN105582992A公开了一种加氢异构化催化剂及其制备方法和应用以及一种加氢裂化尾油加氢异构化方法，此类技术能够以蜡油为原料油，通过使用含有异构类型分子筛加氢裂化催化剂的加氢裂化方法生产优质产品，其中尾油中异构含量高、凝点低，粘度指数高，是优质润滑油基础油的原料，但是加氢裂化所得到的每一种馏分的产品只有一种规格。
CN103394368B公开了一种含复合分子筛的轻油型加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，CN103551186B公开了一种含复合分子筛的中油型加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，US4837396A公开了一种复合型分子筛催化剂的制备。此类技术能够以蜡油为原料油，通过使用含有Y型分子筛和异构类型分子筛复合型分子筛加氢裂化催化剂的加氢裂化方法生产各种优质加氢裂化产品，但是每一种馏分的产品只有一种规格。
CN001169919C一种由馏份油增产优质柴油的方法。此类技术能够以蜡油为原料油，同时使用含有Y型分子筛催化剂和含有异构类型分子筛加氢裂化催化剂两种催化剂的加氢裂化方法生产各种优质加氢裂化产品，但是每一种馏分的产品只有一种规格。
综上所述，对比现有的使用两种不同类型分子筛催化剂的加氢裂化技术，使用Y型分子筛加氢裂化催化剂的加氢裂化技术，所得到的重石脑油产品硫含量低，芳潜相对较高，航煤产品烟点相对较高，柴油产品硫含量低，十六烷值高，但是凝点相对较高，尾油产品芳烃含量低，密度相对较小，BMCI值相对较低，但是凝点非常高，通常大于30℃；使用异构类型分子筛加氢裂化催化剂的加氢裂化技术，所得到的重石脑油产品硫含量低，芳潜相对略低，柴油产品硫含量低，凝点低，但是十六烷值相对略低，尾油密度相对较大，但是异构烃含量高，凝点非常低，通常小于0℃；使用含Y-异构复合型分子筛催化剂的加氢裂化技术，或者级配使用含Y型分子筛加氢裂化催化剂和含异构类型分子筛加氢裂化催化剂的加氢裂化技术，所得到的尾油性质介于使用Y型分子筛加氢裂化催化剂和使用异构类型分子筛加氢裂化催化剂之间。上述加氢裂化工艺技术，在相同的转化率时生产的加氢裂化尾油产品差别较大，其中使用Y型分子筛催化剂的尾油是蒸汽裂解制乙烯的优质原料，使用异构类型分子筛催化剂的尾油是可以直接生产优质润滑油基础油或者作为优质润滑油基础油的原料，使用含Y—异构复合型分子筛催化剂或者级配使用含Y型分子筛加氢裂化催化剂和含异构类型分子筛加氢裂化催化剂得到的尾油可以作为蒸汽裂解制乙烯的原料或者作为优质润滑油基础油的原料。因此单独使用上述几种加氢裂化工艺时，只能根据需要选择不同类型的加氢裂化催化剂，或者使用两种分子筛复合型催化剂，或者选用两种加氢裂化催化剂级配使用，但是这些工艺只能生产一种性质的尾油产品，即操作灵活性相对比较差。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种灵活加氢裂化工艺，即通过从使用Y型加氢裂化催化剂的加氢裂化反应器中部设置的气液分离器中抽出部分反应液体物流，将所述的蜡油原料油通过Y型加氢裂化催化剂加氢裂化和异构类型加氢裂化催化剂加氢异构裂化组合方法灵活生产高质量的蒸汽裂解制乙烯原料、优质润滑油基础油原料和多种规格的石脑油产品和优质马达燃料产品。
本发明的灵活加氢裂化工艺，包括如下步骤：
a、蜡油原料油首先在加氢预处理条件下通过加氢预处理催化剂床层，得到加氢预处理物流；
b、步骤a得到的加氢预处理物流通过含有Y型分子筛催化剂的第一加氢裂化催化剂床层，得到第一加氢裂化物流，这部分反应物流分成两部分，其中一部分进入气液分离器分离得到第一加氢裂化液体物流，并抽出加氢反应器；
c、步骤b中剩余部分的第一加氢裂化物流继续在加氢裂化条件下通过含有Y型分子筛催化剂的第二加氢裂化催化剂床层，加氢裂化物流经分离、分馏得到加氢裂化高压富氢气体，加氢裂化气体产品、加氢裂化石脑油产品、加氢裂化航煤产品、加氢裂化柴油产品和加氢裂化尾油产品；
d、步骤b所得的抽出反应器的第一加氢裂化液体物流与循环氢混合后在加氢异构裂化条件下通过含有异构类型分子筛催化剂的加氢异构裂化催化剂床层，加氢异构裂化物流经分离、分馏得到加氢异构裂化高压富氢气体，加氢异构裂化气体产品、加氢异构裂化石脑油产品、加氢异构裂化航煤产品、加氢异构裂化柴油产品和加氢异构裂化尾油产品。
根据本发明的加氢裂化工艺，其中还可以包括步骤e：步骤c得到的加氢裂化高压富氢气体和步骤d得到的加氢异构裂化高压富氢气体混合后循环使用。
蜡油原料油中的S、N、O等杂质通过加氢预处理催化剂时得到有效脱除，芳烃一定程度上得到加氢饱和，加氢预处理物流继续通过含有Y型分子筛催化剂的加氢裂化催化剂床层时环状烃发生部分开环反应，芳烃进一步加氢饱和，大分子裂化成小分子，一部分加氢裂化物流继续进行加氢裂化，因Y型分子筛有优先裂解大分子环状烃的特点，可以得到高正构烃含量、芳烃含量低的航煤产品、柴油产品和尾油产品；抽出的一部分第一加氢裂化液体物流经过含有异构类型分子筛催化剂的加氢异构裂化催化剂后继续进行异构加氢裂化，因异构类型分子筛具有异构和裂化的特点，可以得到高异构烃含量的异构裂化产品，尤其柴油产品的凝点低、尾油产品的凝点低，粘度指数高。
与现有技术相比较，本发明灵活加氢裂化工艺的优点在于：
1、本发明中，加氢裂化反应器中包括至少两个加氢裂化催化剂床层。通过设置在加氢裂化反应器床层中间的气液分离器，将其中一部分裂化液体物料抽取，即可实现对加氢裂化物料股的有效分配，再使所得到的物料经过不同的加氢裂化工艺，从而可以灵活生产不同规格的目的产品，尤其是尾油产品。同时，在反应器床层中间抽取反应物流在技术上也是易于实现的。而在现有技术中，尽管通过调整转化率和调整产品的馏程可以得到多种轻质产品，但是由于只有一个加氢裂化反应器出口，因此一套加氢裂化装置同一馏分范围通常只能一种类型的轻石脑油产品、重石脑油产品、航煤产品和柴油产品，尤其只能得到一种尾油产品；如果想要得到不同规格的加氢裂化产品，需要两套以上的加氢裂化装置。因此，本发明首次提供了一种在一套加氢裂化工艺装置上同时生产两种以上同馏分范围，但是不同规格尾油产品、两种以上不同规格航煤产品、两种以上不同规格柴油产品和多种不同规格石脑油产品的加氢裂化工艺。
2、本发明通过在加氢裂化反应器的催化剂床层中间设置气液分离器，将蜡油原料经过加氢预处理和加氢裂化的第一加氢裂化液体物流抽取出反应器，并将其送入单独设置的加氢异构裂化反应器进行加氢异构裂化反应，进一步降低该加氢裂化后物料的凝点，从而使得本发明的方法能够灵活生产不同芳烃含量、不同异构烃含量的石脑油产品、航煤产品、柴油产品和尾油产品。
3、本发明中，两个反应器物流分馏得到的产品中，经过含有Y型分子筛催化剂加氢裂化后得到的重石脑油芳潜相对较高、航煤产品烟点相对较高，柴油产品十六烷值相对较高，尾油产品链烷烃含量高、BMCI值相对较低；经过部分含有Y型分子筛催化剂加氢裂化、含有异构类型分子筛催化剂加氢异构裂化后得到的石脑油异构烃含量高、航煤产品冰点低，柴油产品凝点低，尾油产品异构烃含量高、粘度指数大、凝点低；可以分别满足生产不同规格的石脑油、航煤产品、柴油产品和尾油产品的需要。
4、本发明中，原料油中的S、N等杂质经过加氢精制和部分加氢裂化后转化为H2S和NH3，经气液分离器分离后大部分H2S和NH3存在于气相中，而液相中H2S和NH3的含量较少，从而降低了对加氢异构裂化催化剂分子筛的抑制作用，使得加氢异构裂化催化剂的反应活性提高，即达到同样的反应效果时所需要的反应温度降低，而加氢裂化反应器加氢裂化催化剂床层中间得到的液体本身具有很高的温度和压力，其与循环氢混合后的温度尽管略有降低，但是仍然可以直接进入新设置的加氢异构裂化反应器中进行反应并达到反应效果，从而充分利用这股部分裂化物料所携带的热量，实现加氢异构裂化反应器与加氢裂化反应器的耦合操作。
附图说明
图1为本发明的原则流程示意图。其中，设置一个加氢精制反应器、一个加氢裂化反应器和一个加氢异构裂化反应器。
其中：1-原料油，2-加氢预处理反应器，3-加氢预处理物流，4-加氢裂化反应器，5-加氢异构裂化原料物流，6-加氢裂化物流，7-加氢异构裂化反应器，8-加氢裂化高压分离器，9-加氢异构裂化高压分离器，10-加氢裂化分馏塔，11-加氢异构裂化分馏塔，12-加氢裂化轻石脑油产品，13-加氢裂化重石脑油产品，14-加氢裂化航煤产品，15-加氢裂化柴油产品，16-加氢裂化尾油产品，17-加氢异构裂化轻石脑油产品，18-加氢异构裂化重石脑油产品，19-加氢异构裂化航煤产品，20-加氢异构裂化柴油产品，21-加氢异构裂化尾油产品，22-加氢裂化高压分离器富氢气体，23-加氢异构裂化高压分离器富氢气体，24-补充氢，25-加氢裂化循环氢，26-加氢异构裂化循环氢，27-气液分离器。
具体实施方式
步骤a所述蜡油原料的初馏点为100～400℃，终馏点为405～650℃。所述的蜡油原料油可以是石油加工得到的直馏蜡油、焦化蜡油、脱沥青油、催化循环油等中的一种，从煤得到的煤焦油、煤直接液化油、煤间接液化油、合成油、页岩油等中的一种，也可以是它们其中几种的混合油。
步骤a所述的加氢预处理催化剂均为常规的蜡油加氢预处理催化剂。催化剂一般以ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分，以氧化铝或含硅氧化铝为载体，第ⅥB族金属一般为Mo和/或W，第Ⅷ族金属一般为Co和/或Ni。以催化剂的重量计，第ⅥB族金属含量以氧化物计为10wt%～35wt%，第Ⅷ族金属含量以氧化物计为3wt%～15wt%；其性质如下：比表面积为100～650m2/g，孔容为0.15～0.6mL/g。主要的商品催化剂有抚顺石油化工研究院研制开发的3936、3996，FF-16、FF-26、FF-36、FF-46、FF-56系列等加氢预处理催化剂，也可以是国内外催化剂公司开发的功能类似催化剂，如UOP公司的HC-K、HC-P，Topsoe公司的TK-555、TK-565催化剂，和Akzo公司的KF-847、KF-848等。操作条件可以采用常规的操作条件，一般为：反应压力3.0MPa～19.0MPa，反应温度为300℃～450℃，液时体积空速0.2h-1～6.0h-1，氢油体积比为100:1～2000:1。
步骤b和步骤c所述的加氢裂化催化剂为常规的蜡油加氢裂化催化剂。一般以第ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分，第ⅥB族金属一般为Mo和/或W，第Ⅷ族金属一般为Co和/或Ni。该催化剂的载体含有氧化铝、含硅氧化铝和分子筛中的一种或多种，最好是含有Y型分子筛。以催化剂的重量计，第ⅥB族金属含量以氧化物计为10wt%～35wt%，第Ⅷ族金属含量以氧化物计为3wt%～15wt%，Y型分子筛含量为5wt%～80wt%。主要的商品催化剂有抚顺石油化工研究院研制开发的3824、3825、3976、FC-12、FC-24、FC-26、FC-32、FC-50催化剂等，UOP公司的HC-12、HC-14、 HC-24、HC-39等。对于加氢裂化催化剂来说，要求有一定的加氢活性和一定裂解活性，既要保证加氢处理生成油及加氢裂化过程中产生馏分中烯烃和芳烃的加氢饱和，也要求饱和后的芳烃发生开环的反应。加氢裂化的操作条件可采用常规的操作条件，一般为：反应压力3.0MPa～19.0MPa，反应温度为300℃～450℃，液时体积空速0.2h-1～6.0h-1，氢油体积比为100:1～2000:1。
步骤b中所述气液分离器为加氢裂化反应器床层中间或者催化剂床层入口设置的设备。所述气液分离器至少包括反应物流入口，液相导管和气相导管等几部分，其中液相导管将分离得到的液相抽离出加氢裂化催化剂床层或加氢裂化反应器，气相导管用于将分离得到的气相引入下部加氢裂化催化剂床层。
步骤b中一部分加氢裂化反应物流通过气液分离器入口进入气液分离器。其中抽出的液相物流占原料油的质量比例为5～95 wt%，优选为10～80 wt%。
步骤c中所述的分离通常包括为加氢裂化高压分离器和低压分离器分离两部分。其中高压分离器分离得到加氢裂化高压富氢气体和液体，高压分离器分离得到的液体进入低压分离器。低压分离器将高压液体产物分离得到富烃气体和低压液体产物。富烃气体经分离得到需要的加氢裂化气体产物。
步骤c中所述的分馏在加氢裂化分馏塔系统中进行。低压液体产物在分馏塔中分馏得到加氢裂化轻石脑油产品、加氢裂化重石脑油产品、加氢裂化航煤产品、加氢裂化柴油产品和加氢裂化尾油产品。
步骤d所述的加氢异构裂化催化剂为常规的蜡油加氢异构裂化催化剂。加氢异构裂化催化剂一般以第ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分，第ⅥB族金属一般为Mo和/或W，第Ⅷ族金属一般为Co和/或Ni。该催化剂的载体含有氧化铝、含硅氧化铝和分子筛中一种的或多种，最好是含分子筛，所述的分子筛可以为β型分子筛、Sapo型分子筛等。以催化剂的重量计，第ⅥB族金属含量以氧化物计为10wt%～35wt%，第Ⅷ族金属含量以氧化物计为3wt%～15wt%，分子筛含量为5wt%～80wt%。主要的催化剂有抚顺石油化工研究院研制开发的FC-14、FC-20等。对于加氢裂化催化剂来说，要求有一定的加氢活性和一定裂解活性，既要保证反应物料中烯烃和芳烃的加氢饱和，也要求直链烷烃发生异构反应。加氢异构裂化的操作条件可采用常规的操作条件，一般为：反应压力3.0MPa～19.0MPa，反应温度为200℃～450℃，液时体积空速0.2h-1～12.0h-1，氢油体积比为100:1～2000:1。
步骤d中所述的分离在加氢异构裂化高压分离器和低压分离器内进行。其中加氢异构裂化高压分离器分离得到加氢异构裂化高压富氢气体和液体，高压分离器分离得到的液体进入低压分离器。低压分离器将高压液体产物分离得到富烃气体和低压液体产物。富烃气体经分离得到需要的加氢异构裂化气体产物。
步骤d中所述的分馏在加氢异构裂化分馏塔系统中进行。低压液体产物在分馏塔中分馏得到加氢异构裂化轻石脑油产品、加氢异构裂化重石脑油产品、加氢异构裂化航煤产品、加氢异构裂化柴油产品和加氢异构裂化尾油产品。
步骤c和步骤d中所述的加氢裂化气体产品和加氢异构裂化气体产品可以单独作为产品，也可以混合为混合气体产品。
步骤c和步骤d中所述的加氢裂化轻石脑油产品和加氢异构裂化轻石脑油产品可以单独作为产品，也可以混合为混合轻石脑油产品。
步骤c和步骤d中所述的加氢裂化重石脑油产品和加氢异构裂化重石脑油产品可以单独作为产品，也可以混合为混合重石脑油产品。
步骤c和步骤d中所述的加氢裂化航煤产品和加氢异构裂化航煤产品可以单独作为产品，也可以混合为混合航煤产品。
步骤c和步骤d中所述的加氢裂化柴油产品和加氢异构裂化柴油产品可以单独作为产品，也可以混合为混合柴油产品。
步骤c中所述的加氢裂化尾油单独作为产品。
步骤d中所述的加氢异构裂化尾油单独作为产品。
步骤e中所述的高压富氢气体混合后可以直接作为循环氢使用，也可以选择通过循环氢脱硫系统脱除硫化氢后再循环使用。
本发明中，所述的加氢预处理催化剂床层、第一加氢裂化催化剂床层和第二加氢裂化催化剂床层可以设置在一个加氢反应器内，如可以在一个加氢反应器内依次设置三个催化剂床层；或者，加氢预处理催化剂床层设置在单独的加氢反应器内，而第一加氢裂化催化剂床层和第二加氢裂化催化剂床层设置在一个加氢裂化反应器内；又或者，加氢预处理催化剂床层与第一加氢裂化催化剂床层设置在一个加氢裂化反应器内，而第二加氢裂化催化剂床层设置在另一个加氢裂化反应器内。
结合图1，本发明的方法具体如下：原料油1首先与循环氢25混合进入加氢预处理反应器2，加氢预处理物流3进入加氢裂化反应器4，经过第一加氢裂化催化剂床层的反应物流中经气液分离器27抽出加氢异构裂化液体原料物流5，抽出加氢异构裂化原料物流5后的物流继续进入后续加氢裂化催化剂床层，加氢裂化生成物流6进入加氢裂化高压分离器8进行气液分离，分离得到的液体进入分馏塔10中分馏得到加氢裂化轻石脑油产品12、加氢裂化重石脑油产品14、加氢裂化航煤产品14、加氢裂化柴油产品15和加氢裂化尾油产品16，加氢异构裂化原料物流5与加氢异构裂化循环氢26混合后进入加氢异构裂化反应器7，通过加氢异构裂化催化剂床层的生成物流进入加氢异构裂化高压分离器9中进行气液分离，分离得到的液体进入分馏塔11中分馏得到加氢异构裂化轻石脑油产品17、加氢异构裂化重石脑油产品18、加氢异构裂化航煤产品19、加氢异构裂化柴油产品20和加氢异构裂化尾油产品21，加氢裂化轻石脑油产品12和加氢异构裂化轻石脑油产品17可以单独作为产品，也可以混合后得到混合轻石脑油产品，加氢裂化重石脑油产品13和加氢异构裂化重石脑油产品18可以单独作为产品，也可以混合后得到混合重石脑油产品，加氢裂化航煤产品14和加氢异构裂化航煤产品19可以单独作为产品，也可以混合后得到混合航煤产品，加氢裂化柴油产品15和加氢异构裂化柴油产品20可以单独作为产品，也可以混合后得到混合柴油产品，加氢裂化高压分离器8分离得到的气体22和加氢异构裂化高压分离器9分离得到的气体23混合后经循环氢压缩机增压后与补充氢24混合作为循环氢。
下面通过实施例说明本发明方案和效果。
实施例1-3
保护剂FZC-100、FZC-105和FZC106为中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院研制生产的加氢保护剂；催化剂FF-56为中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院研制生产的加氢处理催化剂；催化剂FC-32为中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院研制生产的加氢改质催化剂，含有Y型分子筛；催化剂FC-20为中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院研制生产的加氢异构裂化催化剂，含有β型分子筛。
表1 蜡油原料油的主要性质
Figure 255932DEST_PATH_IMAGE002
表2工艺条件
Figure 907493DEST_PATH_IMAGE004
续表2 工艺条件
Figure 421651DEST_PATH_IMAGE006
表3试验结果
Figure 816860DEST_PATH_IMAGE008
由实施例可以看出，采用本发明的加氢裂化工艺，通过从加氢裂化反应器内抽出一部分液体反应物流，并使用加氢裂化催化剂和加氢异构裂化催化剂来实现生产不同性质加氢裂化产品的目的，生产方式灵活。

Claims (12)

1.一种灵活加氢裂化工艺，包括如下步骤：
a、蜡油原料油首先在加氢预处理条件下通过加氢预处理催化剂床层，得到加氢预处理物流；
b、步骤a得到的加氢预处理物流通过含有Y型分子筛的第一加氢裂化催化剂床层，得到第一加氢裂化物流；这部分反应物流分成两部分，其中一部分进入气液分离器分离得到第一加氢裂化液体物流，并抽出加氢反应器；
c、步骤b中剩余部分的第一加氢裂化物流继续在加氢裂化条件下通过含有Y型分子筛催的第二加氢裂化催化剂床层，加氢裂化物流经分离、分馏得到加氢裂化高压富氢气体，加氢裂化气体产品、加氢裂化石脑油产品、加氢裂化航煤产品、加氢裂化柴油产品和加氢裂化尾油产品；
d、步骤b所得抽出的第一加氢裂化液体物流与循环氢混合后，在加氢异构裂化条件下通过含有异构类型分子筛的加氢异构裂化催化剂床层，加氢异构裂化物流经分离、分馏得到加氢异构裂化高压富氢气体，加氢异构裂化气体产品、加氢异构裂化石脑油产品、加氢异构裂化航煤产品、加氢异构裂化柴油产品和加氢异构裂化尾油产品；
其中，所述加氢预处理催化剂床层、第一加氢裂化催化剂床层、第二加氢裂化催化剂床层设置在一个反应器内；或者，加氢预处理催化剂床层设置在单独的加氢预处理反应器内，第一加氢裂化催化剂床层和第二加氢裂化催化剂床层设置在一个加氢反应器内。
2.按照权利要求1所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，还包括步骤e：步骤c得到的加氢裂化高压富氢气体和步骤d得到的加氢异构裂化高压富氢气体混合后循环使用。
3.按照权利要求1所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，所述蜡油原料油的初馏点为100～400℃，终馏点为405～650℃。
4.按照权利要求3所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，所述的蜡油原料油选自直馏蜡油、焦化蜡油、脱沥青油、催化循环油、煤焦油、煤直接液化油、煤间接液化油、合成油和页岩油中的至少一种。
5.按照权利要求1所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，步骤a所述的加氢预处理催化剂以ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分，以氧化铝或含硅氧化铝为载体；以催化剂的重量计，第ⅥB族金属含量以氧化物计为10wt%～35wt%，第Ⅷ族金属含量以氧化物计为3wt%～15wt%；其性质如下：比表面积为100～650m2/g，孔容为0.15～0.6mL/g。
6.按照权利要求1所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，所述加氢预处理的条件为：反应压力3.0MPa～19.0MPa，反应温度为300℃～450℃，液时体积空速0.2h-1～6.0h-1，氢油体积比为100:1～2000:1。
7.按照权利要求1所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，步骤b和步骤c中所述的加氢裂化催化剂以第ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分，催化剂载体含有Y型分子筛；以催化剂的重量计，第ⅥB族金属含量以氧化物计为10wt%～35wt%，第Ⅷ族金属含量以氧化物计为3wt%～15wt%，Y型分子筛含量为5wt%～80wt%。
8.按照权利要求1所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，所述加氢裂化的条件为：反应压力3.0MPa～19.0MPa，反应温度为300℃～450℃，液时体积空速0.2h-1～6.0h-1，氢油体积比为100:1～2000:1。
9.按照权利要求1所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，所述的加氢异构裂化催化剂以第ⅥB族和/或第Ⅷ族金属为活性组分，催化剂载体含有分子筛，所述的分子筛为β型分子筛或SAPO型分子筛；以催化剂的重量计，第ⅥB族金属含量以氧化物计为10wt%～35wt%，第Ⅷ族金属含量以氧化物计为3wt%～15wt%，分子筛含量为5wt%～80wt%。
10.按照权利要求1所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，所述的加氢异构裂化条件为：反应压力3.0MPa～19.0MPa，反应温度为300℃～450℃，液时体积空速0.2h-1～6.0h-1，氢油体积比为100:1～2000:1。
11.按照权利要求1所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，步骤b中抽出的第一液体物流占原料油的质量比例为5～95 wt%。
12.按照权利要求1所述的灵活加氢裂化工艺，其特征在于，步骤b中抽出的第一液体物流占原料油的质量比例为10～80 wt%。
CN201711469437.XA 2017-12-29 2017-12-29 灵活加氢裂化工艺 Active CN109988621B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711469437.XA CN109988621B (zh) 2017-12-29 2017-12-29 灵活加氢裂化工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711469437.XA CN109988621B (zh) 2017-12-29 2017-12-29 灵活加氢裂化工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109988621A CN109988621A (zh) 2019-07-09
CN109988621B true CN109988621B (zh) 2021-07-09

Family

ID=67108305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711469437.XA Active CN109988621B (zh) 2017-12-29 2017-12-29 灵活加氢裂化工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109988621B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116064139A (zh) * 2021-10-30 2023-05-05 中国石油化工股份有限公司 最大量生产化工原料的组合加氢工艺及系统

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101684415A (zh) * 2008-09-27 2010-03-31 中国石油化工股份有限公司 一种低成本最大量生产化工原料的加氢裂化方法
CN105778995A (zh) * 2016-04-18 2016-07-20 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 低温费托合成油与劣质原料油联合加氢生产优质柴油的方法及其设备

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101684415A (zh) * 2008-09-27 2010-03-31 中国石油化工股份有限公司 一种低成本最大量生产化工原料的加氢裂化方法
CN105778995A (zh) * 2016-04-18 2016-07-20 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 低温费托合成油与劣质原料油联合加氢生产优质柴油的方法及其设备

Also Published As

Publication number Publication date
CN109988621A (zh) 2019-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109988629B (zh) 一种蜡油加氢裂化方法和系统
CN109988606B (zh) 一种灵活反序加氢裂化工艺
CN109988641B (zh) 灵活页岩油加氢裂化工艺
CN109988609B (zh) 一种灵活页岩油加氢裂化工艺
CN109988623B (zh) 灵活反序加氢裂化工艺
CN109988648B (zh) 一种灵活生产柴油加氢裂化工艺
CN109988610B (zh) 一种灵活两段加氢裂化方法
CN109988621B (zh) 灵活加氢裂化工艺
CN109988643B (zh) 劣质柴油加氢改质和加氢精制组合工艺
CN109988611B (zh) 灵活生产柴油的加氢裂化工艺
CN109988645B (zh) 一种劣质柴油加氢改质和加氢精制组合工艺
CN109988620B (zh) 生产润滑油基础油的灵活加氢裂化工艺
CN109988640B (zh) 一种灵活加氢裂化工艺
CN109988625B (zh) 一种加氢精制和加氢裂化组合工艺
CN109988635B (zh) 一种加氢处理和加氢裂化组合工艺
CN109988647B (zh) 灵活单段两剂加氢裂化工艺
CN109988636B (zh) 灵活单段加氢裂化工艺
CN109988618B (zh) 一种灵活单段两剂加氢裂化工艺
CN109988642B (zh) 生产润滑油基础油的灵活加氢裂化方法
CN109988626B (zh) 一种灵活两段加氢裂化工艺
CN109988638B (zh) 灵活生产低凝点柴油的加氢工艺
CN109988607B (zh) 灵活两段加氢裂化工艺
CN109988628B (zh) 一种灵活单段加氢裂化工艺
CN109988603B (zh) 生产低凝点柴油的加氢耦合工艺
CN109988605B (zh) 一种生产润滑油基础油的灵活加氢裂化工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230926

Address after: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen

Patentee after: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp.

Patentee after: Sinopec (Dalian) Petrochemical Research Institute Co.,Ltd.

Address before: 100728 No. 22 North Main Street, Chaoyang District, Beijing, Chaoyangmen

Patentee before: CHINA PETROLEUM & CHEMICAL Corp.

Patentee before: DALIAN RESEARCH INSTITUTE OF PETROLEUM AND PETROCHEMICALS, SINOPEC Corp.