CN109952027A - 具有改善的可洗性和/或吸收性的非浸出表面消毒器和擦拭物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种织物材料,其上粘附有一种或多种抗微生物剂和/或亲水剂和/或去污剂。一种或多种试剂粘附到织物材料上,使得即使织物被润湿或洗涤,它们也不会从织物中释放出来,因此所述织物可以重复使用。在优选的实施例中,在一种或多种抗微生物剂粘附到织物上的情况下,所述织物在潮湿和干燥的条件下均可用于以非浸出方式消毒表面而例如无需液体消毒剂。在一种或多种亲水剂和/或去污剂粘附到所述织物上的情况下,所述织物的可洗性和/或可用性得到改善,如果所述织物用作擦拭物或用于类似目的,则这是特别有利的。本发明还涉及一种通过将抗微生物剂和/或亲水剂和/或去污剂施加和结合到织物材料上来整理织物材料的方法,使得这些试剂基本上不可逆地粘附到整理好的织物材料上。

Description

具有改善的可洗性和/或吸收性的非浸出表面消毒器和擦 拭物
发明领域
本发明涉及一种织物材料,其上粘附有一种或多种抗微生物剂和/或亲水剂和/或去污剂。所述的一种或多种试剂以粘附到织物材料上,使得即使织物被润湿或洗涤,它们也不会从织物中释放出来,因此所述织物可以重复使用。在优选的实施例中,在一种或多种抗微生物剂粘附到织物上的情况下,所述织物在潮湿和干燥的条件下均可用于以非浸出方式消毒表面而例如无需液体消毒剂。在一种或多种亲水剂和/或去污剂粘附到所述织物上的情况下,所述织物的可洗性和/或可用性得到改善,如果所述织物用作擦拭物或用于类似目的,则这是特别有利的。本发明还涉及一种通过将抗微生物剂和/或亲水剂和/或去污剂施加和结合到织物材料上来整理织物材料的方法,使得这些试剂基本上不可逆地粘附到整理好的织物材料上。
发明背景
诸如布料、纱线和/或纤维的织物材料用于各种目的和各种环境中,例如擦拭和清洁表面。所述织物存在微生物污染的现实危险。在各种情况下由番茄酱、蜂蜜、痰、血液、人体排泄物和水分等引起的污渍危险也是问题。这些污渍不仅看起来令人不愉快,而且它们还是织物基材上各种有害细菌、真菌和病毒的肥沃滋生地。织物的内表面、死组织、汗液、湿气和水气有助于各种病原体的生长和扩散。这些织物应该被丢弃或如果可以重复使用的话,应该被洗涤。洗涤可能导致消耗过多的水,并且可能必须使用大量洗涤剂来洗涤该织物。洗涤和处理都是低效且昂贵的。
消毒/灭菌是日常生活中的重要过程。它可以划分成各种水平的等级。例如,根据美国国家农药信息中心以及链接http://npic.orst.edu/factsheets/ antimicrobials.html,可以注意到各种性能水平要求的记录。如下所述,其中的表格表明该机构如下区分三种主要类型的公共健康抗微生物农药。
目前市场上可购得的表面消毒杀菌剂在应用或使用时暂时起作用,但在本质上不可重复使用或持久。例如,当氯己定喷洒在受污染的表面上时,它会在那一瞬间被消耗掉。一些常规的消毒擦拭物浸渍有液体抗微生物剂,所述液体抗微生物剂浸出或释放到待消毒的表面上。然而,由于抗微生物剂在擦拭物的使用期间被消耗掉,因此它们通常仅可使用一次。
美国专利申请2003/0157147试图通过将金属银用作微动力剂的长效擦拭物来克服该问题。所述擦拭物可以用作例如抗菌厨房擦拭物,用于对食物制备区域进行消毒,同时清理这些区域的一般食物残渣。研究了擦拭物上的微生物减少,但没有研究待消毒的表面上的微生物减少。织物布料通过在基材上沉积诸如银的金属涂层来涂覆,包括化学镀、等离子体气相沉积(PVD)、化学气相沉积(CVD)和燃烧化学气相沉积(CCVD)。涂银外层优选地含有3-25%o.w.f的银。然而,由于银的广泛使用,擦拭物的成本过高。此外,由于涂银外层本质上是疏水的,因此用水或其它水性溶剂清洁的擦拭物的可用性降低,并且需要配备亲水性内层,这进一步增加了制造成本。
网站http://www.microclean.at(2016年8月12日最后一次访问)也公开了具有集成的抗菌银的擦拭物。据称,通过使用擦拭物和水清洁表面,该表面可以在很大程度上不含诸如细菌的病原生物和其他微生物。擦拭物的制造工艺并未被公开。根据网站上公布的报告,擦拭物的实施例含有0.17%o.w.f的量的银。虽然该量远低于US 2003/0157147中公开的擦拭物中的量,但它仍然很高并且使得擦拭物昂贵。此外,表面消毒似乎只与水结合使用时才有效。最后,没有迹象表明擦拭物的耐洗性良好或可洗性或可用性改善。
美国专利4,395,454公开了一种吸收性的、高度可润湿的、生物活性的经染色的基材,其上掺有生物活性硅季胺(有机硅烷)、亲水剂(有机硅三元共聚物)和直接染料。该材料的应用包括各种医用型基材。该文献解释了当将硅季胺施加到非织造基材时,发现该基材变成具有疏水性。此外,该文献声称硅胶季胺型抗微生物化合物不易粘附到聚酯基材上。作为该问题的解决方案,含有特定硅胶季胺的处理溶液还含有有机硅三元共聚物和直接染料,所述有机硅三元共聚物用作亲水性偶联剂和再润湿剂。然而,该基材是不耐洗涤的,并且在一些优选的实施例中甚至不可重复使用。
发明内容
本发明的目的是提供能克服上述现有技术文献中一些或所有问题的织物材料。特别地,本发明的一个目的是提供可用于在湿润或干燥条件下均以非浸出方式对表面进行消毒的织物材料。更一般地,本发明的目的是所述织物材料可以尽可能完全地杀灭在待消毒的表面上和在所述织物材料本身上的微生物或抑制它们的生长。此外,本发明的目的是,即使在应用和多次洗涤之后,所述织物材料也可以重复使用。本发明的另一个目的是所述织物材料可易于洗涤和/或非常适合用作诸如擦拭物的卫生产品。
这些目的中的一些或全部由独立权利要求的主题解决。优选实施例是从属权利要求的主题。
本发明提供了一种织物材料,其上粘附有一种或多种化学试剂,该化学试剂以耐洗方式将抗微生物性能和/或亲水性能和/或去污性能传递给织物材料。所述织物材料可用于卫生产品,例如,用作擦拭物和/或表面消毒器。本发明还提供了用于通过应用诸如轧染工艺和竭染工艺的液剂施加工艺,然后进行热处理来制造所述织物材料的整理方法。
除非另有说明,否则下文中的所有百分比均指织物上吸收的抗菌剂重量与不含吸收的抗菌剂的织物重量的比率。术语“按布料重量计”是指该比例。缩写为“owf”或“o.w.f.”。术语“gpl”是指“克每升”并通常用于限定液剂中的物质浓度。
在本发明的上下文中,术语“织物”和“织物材料”涉及由纤维组成的柔性材料,或天然和/或人造纤维的网状物,例如纱线或布料。所述材料可以是天然的或加工的乃至整理好的形式。术语“起始织物材料”是指尚未通过本公开中描述的整理工艺处理的织物材料。
在本发明的上下文中使用的术语“抗微生物”涉及杀灭至少一些类型的微生物或抑制至少一些类型的微生物的生长或繁殖的能力。所述术语涉及对如本发明上下文中使用的一种或多种“微生物”有害的任何化合物、试剂、产品或工艺。优选地,所述一种或多种“微生物”被“抗微生物”产品或工艺杀灭。“抗微生物剂”是指杀灭或阻止微生物生长的任何物质或物质组合。在本发明的上下文中可互换使用的术语“微生物(microorganism)”和“细菌(microbe)”定义为包括太小以致于肉眼看不到的任何生物,例如,特别是单细胞生物。特别是,术语“微生物”和“细菌”涵盖原核生物(包括细菌和古细菌),真核生物(包括原生生物、如尘螨或蜘蛛螨的动物、真菌和如绿藻的植物),以及病毒。
术语“亲水的”主要涉及对水的吸收度。在本发明的上下文中,术语“亲水的”通常意味着水性液体在织物材料的表面处和内部中的附着或粘附。因此,本文所用的术语“亲水的”或“亲水性能”包括水性液体在织物材料表面处或附近和/或在织物材料内部中的附着或粘附。当在本文中使用术语“亲水的”或“亲水性能”时,其意指液体在织物材料表面处或附近的附着或粘附。亲水织物品通常不是防水的,相反会迅速吸水。它通常还表现出良好的芯吸性能。“亲水剂”是一种当施加到如织物材料的基材上时显著改善该基材的亲水性能的试剂。
术语“去污”是指易于去除污渍。在本发明的上下文中,术语织物的“去污性能”通常是指其在织物材料的外表面或内表面上吸附特别是油性污渍并且容易从这些表面上除去污渍(例如在洗衣期间)的能力。术语“去污性能”不应与术语织物的“防污性能”相混淆。尽管具有良好防污性能的织物首先不吸附或吸收油性污渍,但具有良好去污性能的织物可吸附它们但随后容易释放它们。“去污剂”是一种当施加到如织物材料的基材上时显著改善该基材的去污性能的试剂。
无论何时在本说明书中提及温度,该温度是指在常压(101.325Pa)下应用的温度。如果在本发明的实施方式中应用更高或更低的压力,则应理解该温度相应地适应。
本发明的第一实施例是一种粘附有一种或多种抗微生物剂的织物材料。
本发明的第二实施例是一种粘附有一种或多种亲水剂的织物材料,或是粘附有一种或多种亲水剂的第一实施例的织物材料。
本发明的第三实施例是一种粘附有一种或多种去污剂的织物材料,或是粘附有一种或多种去污剂的第一实施例的织物材料。
本发明的第四实施例是一种粘附有一种或多种抗微生物剂、一种或多种亲水剂和一种或多种去污剂的织物材料。
抗微生物剂
类型
根据第五实施例,在根据前述实施例任一项所述的织物材料中,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种抗微生物剂包括:
-选自由季铵盐有机硅烷化合物、金属、唑类化合物、聚葡萄糖胺和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地至少三种,又更优选地至少四种以及最优选地全部五种;或
-选自由金属、唑类化合物、聚葡萄糖胺和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地至少三种以及最优选地全部四种;或
-选自由金属、唑类化合物、季铵盐有机硅烷化合物和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地至少三种以及最优选地全部四种;或
-选自由金属、唑类化合物和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种,优选至少两种,更优选全部三种;或
-选自由季铵盐有机硅烷化合物、金属和唑类化合物组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地全部三种;或
-至少金属和选自由唑类化合物、季铵盐有机硅烷化合物、聚葡萄糖胺和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种;或至少唑类化合物和选自由季铵盐有机硅烷化合物、聚葡糖胺和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种;或至少季铵盐有机硅烷化合物和选自由聚葡糖胺和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种;或至少聚葡萄糖胺和聚六亚甲基双胍。
根据第六实施例,在根据前述实施例一至四中任一个所述的织物材料中,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种抗微生物剂包括:
-聚六亚甲基双胍和至少一种、优选两种选自由金属和唑类化合物组成的组;或
-金属和选自由聚六亚甲基双胍和唑类化合物组成的组中的至少一种,优选地两种;或
-唑类化合物和选自由聚六亚甲基双胍和金属组成的组中的至少一种,优选地两种;或
-季铵盐有机硅烷和选自由金属和唑类化合物组成的组中的至少一种,优选地两种;或
-金属和选自由季铵有机硅烷化合物和唑类化合物组成的组中的至少一种,优选地两种;或
-唑类化合物和选自由季铵盐有机硅烷和金属组成的组中的至少一种,优选地两种。
根据第七实施例,在根据第五或第六实施例中任一个所述的织物材料中,所述金属是铜、锌或优选银,更优选银阳离子。
根据第八实施例,在根据第五至第七实施例中任一个所述的织物材料中,所述唑类化合物是噻苯达唑或三唑类化合物。
根据第九实施例,在根据第八实施例所述的织物材料中,所述三唑类化合物是丙环唑。
根据第十实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,所述一种或多种抗微生物剂是非离子的或阳离子的。
根据第十一实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,所述一种或多种抗微生物剂与所述织物材料直接结合,特别地如果该试剂是季铵盐有机硅烷化合物、聚葡萄糖胺或聚六亚甲基双胍的话,或者通过无机或有机基质直接结合,特别地如果该试剂是银阳离子的话,或者与所述织物材料通过交联结合,特别地如果该试剂是唑类化合物的话。
根据第十二实施例,在根据前述实施例任一个所述的织物材料中,所述一种或多种抗微生物剂中的一种或多种与所述织物材料结合而无需环糊精和/或包合物,特别地无需纤维反应性环糊精衍生物和抗微生物剂的包合物。
根据第十三实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,所述一种或多种抗微生物剂并非呈纳米颗粒形式。
根据第十四实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,所述一种或多种抗微生物剂在所有维度(长度、宽度、高度)上的颗粒大小为至少250纳米,优选地至少500纳米,更优选地至少750纳米以及最优选地至少1,000纳米。
浓度
根据第十五实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种抗微生物剂的总量为所述织物材料的按布料重量计至多3.0%,优选地至多2.5%,更优选地至多2.0%,特别地至多1.8%以及最优选地至多约1.4%。
根据第十六实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种抗微生物剂的总量为所述织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,又更优选地至少0.4%,特别地至少0.6%,以及最优选至少约0.9%。
根据第十七实施例,在根据第五至第十六实施例中任一个所述的织物材料中,所述聚六亚甲基双胍以所述织物材料的按布料重量计至多1.5%,优选地至多1.0%,更优选地至多0.8%以及更优选地至多约0.6%的量粘附到所述织物材料上。
根据第十八实施例,在根据第五至第十七实施例中任一个所述的织物材料中,所述聚六亚甲基双胍以所述织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,又更优选地至少0.3%以及最优选地至少约0.4%的量粘附到所述织物材料上。
根据第十九实施例,在根据第五至第十八实施例中任一个所述的织物材料中,所述金属以所述织物材料的按布料重量计至多0.1%,优选地至多0.06%,更优选地至多0.03%,又更优选地0.017%以及最优选地至多约0.0085%的量粘附到所述织物材料上。
根据第二十实施例,在根据第五至第十八实施例中任一个所述的织物材料中,所述金属以所述织物材料的按布料重量计至少0.0001%,优选地至少0.0005%,更优选地至少0.001%以及最优选地至少约0.0017%的量粘附到所述织物材料上。
根据第二十一实施例,在根据第五至第二十实施例中任一个所述的织物材料中,所述唑类化合物以所述织物材料的按布料重量计至多2.0%,优选地至多1.5%,更优选地至多1.0%以及最优选地至多约0.8%的量粘附到所述织物材料上。
根据第二十二实施例,在根据第五至第二十一实施例中任一个所述的织物材料中,所述唑类化合物以所述织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,又更优选地至少0.4%以及最优选地至少约0.8%的量粘附到所述织物材料上。
根据第二十三实施例,在根据第五至第二十二实施例中任一个所述的织物材料中,所述聚葡糖胺以所述织物材料的按布料重量计至多1.5%,优选地至多1.0%,更优选地至多0.7%,特别地至多0.5%以及最优选地至多约0.3%的量粘附到所述织物材料上。
根据第二十四实施例,在根据第五至第二十三实施例中任一个所述的织物材料中,所述聚葡糖胺以所述织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选至少0.1%,更优选至少0.2%,和最优选至少0.3%的量粘附到织物材料上。
根据第二十五实施例,在根据第五至第二十四实施例中任一个所述的织物材料中,所述季铵盐有机硅烷化合物以所述织物材料的按布料重量计至多0.8%,优选地至多0.4%,更优选地至多0.3%,特别地至多0.2%,进一步优选地至多约0.07%,更优选地至多0.03,又更优选地至多0.01%的量粘附到所述织物材料上,以及最优选地,所述织物材料基本上不含季铵盐有机硅烷。“基本上不含季铵盐有机硅烷”是指所述季铵盐有机硅烷在杂质范围内的浓度,其可以是例如由用于整理所述织物材料的卷染机中的季铵盐有机硅烷的残余量产生。
根据第二十六实施例,在根据第五至第二十五实施例中任一个所述的织物材料中,所述季铵盐有机硅烷化合物以所述织物材料的按布料重量计至少0.01%,优选地至少0.02%,更优选地至少0.04%以及最优选地至少约0.07%的量粘附到所述织物材料上。
效率
根据第二十七实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,粘附到所述织物材料的所述一种或多种抗微生物剂增加织物材料的减少值和/或根据AATCC测试方法100-2012和/或ASTM E2149-10测量,所述织物材料表现出大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或肠沙门氏菌ATCC 10708和/或白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404在10分钟的接触时间内的减少值约为/为至少90%(1log),优选地至少99%(2log),更优选地至少99.9%(3log),和/或在1小时的接触时间内的减少值为至少99%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),和/或在24小时的接触时间内的减少值为至少99.%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),最优选地至少99.999%(5log)。
根据第二十八实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,优选地当根据改进的EPA方案90072PA4进行测试时,所述纺织材料洗涤25次后表现出对大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或肠沙门氏菌ATCC 10708和/或白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404在连续再接种后进行干和湿交替研磨循环后的10分钟内的减少值为至少99%,优选地至少99.9%。
根据第二十九实施例,在根据第二十八实施例所述的织物材料中,机涤在85±15℃下在洗衣机中进行40-50分钟,优选地使用商标名非抗菌、非离子和不含氯的洗涤剂,优选地随后进行标准漂洗循环并且优选在62-96℃下干燥20-30分钟。
根据第三十实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,当通过织物材料在表面上擦拭来消毒陶瓷表面时,没有液体抗微生物剂被施加到表面上和/或粘附到织物材料上、包含在织物材料内或由织物材料保持的任何抗微生物剂,特别地任何液体抗微生物剂的至多1%、优选地至多0.1%、更优选地至多0.01%、特别地至多0.001%以及最优选地至多0.0001%从织物材料释放到表面上,优选地使用ISO测试方法18539:2004,优选地在擦拭0、15和/或60分钟后进行评估,表面上的大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或沙门氏菌ATCC 10708和/或白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404可以实现减少至少99%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),又更优选地至少99.999%(5log),特别地至少99.9999%(6log)。
根据第三十一实施例,根据第三十实施例所述的织物材料中,当所述织物材料在其在表面上擦拭期间被干燥时,可实现所述减少。
根据第三十二实施例,在根据第三十或第三十一实施例中任一个所述的织物材料中,通过织物材料在表面上擦拭至多90秒,优选地至多60秒,更优选地至多30秒,可以实现所述减少。
根据第三十三实施例,在根据第三十至第三十二实施例中任一个所述的织物材料中,在织物材料在表面上擦拭期间,通过使用者的手或其他擦拭工具对至少部分织物上施加至多250克/平方厘米,优选地至多200克/平方厘米,更优选地至多150克/平方厘米,最优选地至多约120克/平方厘米的平均压力,和/或至多500克/平方厘米,优选地至多400克/平方厘米、更优选地至多300克/平方厘米,最优选地至多约200克/平方厘米的最大压力,可以实现所述减少。
亲水剂/去污剂
类型
根据第三十四实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,粘附到织物材料上的所述一种或多种亲水剂包括选自由羧酸酯、聚酯醚共聚物、淀粉基乳液、脂肪醇乙氧基化物和有机硅烷三元共聚物组成的组中的至少一种,优选地脂肪醇乙氧基化物或有机硅烷三元共聚物,最优选地有机硅烷三元共聚物。
根据第三十五实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,粘附到织物材料上的所述一种或多种去污剂包括选自由脂肪醇乙氧基化物和有机硅烷三元共聚物组成的组中的至少一种,优选地有机硅烷三元共聚物。
根据第三十六实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,一种或多种或所有亲水剂是去污剂。
根据第三十七实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,一种或多种或所有去污剂是亲水剂。
浓度
根据第三十八实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,所述亲水性和/或去污剂以织物材料的按布料重量计至多5%,优选地至多4%,更优选地至多3%,又更优选地至多2%,特别地至多1.5%以及最优选地至多约1%的量粘附到所述织物材料上。
根据第三十九实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,所述亲水剂和/或去污剂以织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,特别地至少0.3%以及最优选地至少约0.4%的总量粘附到所述织物材料上。
根据第四十实施例,在根据第三十四或三十五实施例中任一个、或从属于第三十四或三十五实施例中任一个的第三十六至三十九实施例中任一个所述的织物材料中,所述有机硅烷三元共聚物以织物材料的按布料重量计至少0.1%,优选地至少0.2%,更优选地至少0.5%,特别地至少0.7%以及最优选地至少约1%的量粘附到所述织物材料上。
根据第四十一实施例,在根据第三十四或三十五实施例中任一个、或从属于第三十四或三十五实施例中任一个的第三十六或四十实施例中任一个所述的织物材料中,所述脂肪醇乙氧基化物以织物材料的按布料重量计至多3%,优选地至多2%,更优选地至多1.5%,又更优选地至多1%以及最优选至多约0.7%的量粘附到所述织物材料上。
效率
根据第四十二实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,优选地当按照AATCC测试方法79-2014(选项A)测量时,粘附到织物材料的所述一种或多种亲水剂使吸水时间减少至少20%,优选地至少40%,更优选地至少60%以及最优选至少80%。
根据第四十三实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,优选地当按照AATCC测试方法79-2014(选项A)测量时,表现出至多5秒,优选地至多3秒,更优选地至多2秒以及最优选地至多1秒的吸水时间。
根据第四十四实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,按照AATCC测试方法22-2014测量,粘附到织物材料上的所述一种或多种亲水剂不增加织物材料的防水性。
根据第四十五实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,按照AATCC测试方法22-2014测量,表现出至多50,优选地0的防水性等级。
根据第四十六实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,按照AATCC测试方法197-2013测量,粘附到织物材料上的所述一种或多种亲水剂使垂直芯吸率提高至少10%,优选地至少20%以及最优选地至少30%。
根据第四十七实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,当根据AATCC测试方法197-2013测试时,表现出至少0.15毫米/秒,优选地至少0.18毫米/秒,更优选地至少0.20毫米/秒以及最优选地至少0.22毫米/秒的垂直芯吸率。
根据第四十八实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,当根据AATCC测试方法198-2013测试时,粘附到织物材料上的一种或多种亲水剂使水平芯吸率提高至少50%,优选地至少100%,更优选地至少300%以及最优选至少500%。
根据第四十九实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,当根据AATCC测试方法197-2013测试时,表现出至少15毫米2/秒,优选地至少20毫米2/秒,更优选地至少25毫米2/秒以及最优选地至少30毫米2/秒的水平芯吸率。
根据第五十实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,当根据AATCC测试方法130-2010测试时,粘附到织物材料上的一种或多种亲水剂使织物材料的去污等级提高至少一个等级,更优选地至少两个等级,特别地至少三个等级以及最优选地四个等级。
根据第五十一实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,按照AATCC测试方法130-2010测量,具有至少3级,优选地至少4级以及最优选地5级的去污等级。
根据第五十二实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,按照AATCC测试方法118-2013测量,粘附到织物材料上的所述一种或多种去污剂使织物材料的防污/防油等级提高至多一个等级,优选地不增加防污/防油等级。
根据第五十三实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,按照AATCC测试方法118-2013测量,所述织物材料表现出至多1级,优选地0级的防污/防油等级。
耐洗性
根据第五十四实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,即使在洗衣机中在85±15℃下洗涤至少25次后,每次洗涤10-15分钟,优选使用陶氏化学的特吉托(Tergitol)15-S-9,非抗微生物、非离子和不含氯的洗衣剂,优选地随后进行标准漂洗循环以及优选地在62-96℃下干燥20-30分钟,诸如去污能力、抗微生物效率和/或与亲水性有关的性能的所述织物材料的性能也可实现。
起始织物材料
根据第五十五实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,所述起始织物材料包含具有将一种或多种抗微生物剂结合到织物材料上的能力的官能团。
根据第五十六实施例,在根据前述实施例任一项所述的织物材料中,所述起始织物材料包括羟基、肽和/或羰基,特别地羟基和/或肽。
根据第五十七实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,所述起始织物材料是纤维素织物材料、合成织物材料或纤维素织物材料和合成织物材料的混合物。
根据第五十八实施例,在根据第五十七实施例所述的织物材料中,所述纤维素织物材料包括棉、粘胶、人造丝、亚麻、大麻、苎麻、黄麻及其组合(混合物),优选地棉或粘胶或其组合。
根据第五十九实施例,在根据第五十七或第五十八实施例中任一个所述的织物材料中,所述合成织物材料包括选自由聚酯、聚酰胺(尼龙)、丙烯酸聚酯、氨纶(弹性纤维,莱卡)、芳族聚酰胺、莫代尔、磺胺、聚丙交酯(PLA)、莱赛尔、聚四氟乙烯(PBT)及其组合(混合物)组成的组中的一种或多种,优选地聚酯。
根据第六十实施例,在根据第五十七至第五十九实施例中任一个所述的织物材料中,所述纤维素织物材料和合成织物材料的混合物包含20%至80%的纤维素织物材料,优选地30%至75%,更优选地50%至70%以及最优选地约60%。
根据第六十一实施例,在根据第五十五至第六十实施例中任一个所述的织物材料中,所述纤维素织物材料和合成织物材料的混合物包含20%至80%的合成织物材料,优选地25%至70%,更优选地30%至50%,最优选地约40%。
根据第六十二实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,所述织物材料选自由织造布料、针织布料、经编布料、钩编布料和非织造布料组成的组。
根据第六十三实施例,在根据前述实施例中任一个所述的织物材料中,所述织物材料为起绒布料。
根据第六十四实施例,在根据第六十三实施例所述的织物材料中,所述起绒布料为毛圈布料或具有磨毛整理或刷面整理。
根据第六十五实施例,在根据第六十四实施例所述的织物材料中,所述毛圈布料为毛圈绒或摇粒绒。
生产工艺
本发明的第六十六实施例是一种整理织物材料的工艺,包括以下步骤:
-使用抗微生物液剂施加工艺,如竭染或轧染工艺处理织物材料,其中,一种或多种抗微生物剂施加到织物材料上;
-优选地,干燥所述织物材料;
-优选地,使用亲水/去污液剂施加工艺,如竭染工艺或优选地轧染工艺处理所述织物材料,其中,一种或多种亲水剂和/或去污剂施加到所述织物材料上;和
-使处理过的织物材料经受热处理。
根据第六十七实施例,在第六十六实施例的整理织物材料的工艺中,所述抗微生物液剂施加工艺优选地是竭染工艺,以及在使用抗微生物液剂施加工艺处理织物材料的步骤与干燥所述织物材料和使用亲水/去污液剂施加工艺处理所述织物材料的步骤之间,进行一个或多个工艺循环,该工艺循环包括干燥所述织物材料和使用另一抗微生物液剂施加工艺,优选地轧染工艺处理所述织物材料的步骤,其中,所述液剂包括一种或多种抗微生物剂。
本发明的第六十八实施例是一种整理织物材料的工艺,包括以下步骤:
-优选地使用抗微生物液剂施加工艺,如竭染或轧染工艺处理织物材料,其中,一种或多种抗微生物剂施加到织物材料上;
-优选地,干燥所述织物材料;
-使用亲水/去污液剂施加工艺,如竭染或轧染工艺处理所述织物材料,其中,一种或多种亲水剂和/或去污剂施加到所述织物材料上;以及
-使处理过的织物材料经受热处理。
所述液剂施用工艺可以在卷染机、多槽卷染机、多槽轧染机或多槽浴连续染色联合机中进行。
在整理工艺之前,可以提供无污染的织物材料。优选地,在整理工艺之前对织物材料进行冲刷和/或漂白。
液剂
根据第六十九实施例,在第六十六至六十八实施例中任一个所述的工艺中,所述抗微生物液剂和/或亲水/去污液剂施加工艺的液剂的pH值至多为6.9,优选地至多6.5,更优选地至多6.3,特别地至多6.0以及最优选地至多约5.5,且pH值为至少3.0,优选地至少3.5,更优选地至少4.0,又更优选地至少4.5,特别地至少5.0以及最优选地至少约5.5。
根据第七十实施例,在第六十六至六十九实施例中任一个所述的工艺中,抗微生物液剂施加工艺的液剂中的去污剂和/或亲水剂的总量为至多10gpl,优选地至多5gpl,更优选地至多2gpl,又更优选地至多1gpl以及最优选地0。
根据第七十一实施例,在第六十六至七十实施例中任一个所述的方法中,在抗微生物液剂和/或亲水/去污液剂施加工艺中,所述试剂和优选地液剂中所有其他组分均溶解在液剂中,特别地不分散在液剂中,和/或液剂基本上不含固体。
根据第七十二实施例,在第一至七十一实施例中任一个所述的工艺中,所述抗微生物液剂和/或亲水/去污液剂施加工艺的液剂含有溶剂,优选地水,并且所述试剂和所述溶剂形成均相混合物,特别地不形成浆液或分散液。
根据第七十三实施例,在第六十六至七十二实施例中任一个所述的工艺中,抗微生物和/或亲水/去污液剂施加方法的液剂在20℃和/或80℃下的以厘泊(cP)计的动态粘度值分别比水在20℃和/或80℃下的动态粘度高至多20%,优选地至多10%,更优选地至多5%,特别地至多2%以及最优选地至多约0%。
根据第七十四实施例,在第六十六至七十三实施例中任一个所述的工艺中,所述抗微生物液剂和/或亲水和/或去污液剂施加工艺的液剂中的乳液的量为至多10gpl,优选地至多5gpl,更优选地至多2gpl,又更优选地至多1gpl以及最优选地0。
根据第七十五实施例,在第六十六至七十三实施例中任一个所述的工艺中,所述抗微生物剂和/或亲水和/或去污液剂施加工艺的液剂中环糊精和/或包合物,特别地纤维反应性环糊精衍生物和抗微生物剂的包合物的量为至多10gpl,优选地至多5gpl,更优选地至多2gpl,又更优选地至多1gpl以及最优选地0。
根据第七十六实施例,在第六十六至七十五实施例中任一个所述的工艺中,所述抗微生物液剂和/或主要工艺循环的液剂中的染料的量为至多10gpl,优选地至多5gpl,更优选地至多2gpl,又更优选地至多1gpl以及最优选地0。
干燥和固化
根据第七十七实施例,在第六十六至七十六实施例中任一个所述的工艺中,所述干燥至少部分在至少70℃,优选地至少100℃,更优选地至少110℃,最优选地至少约120℃的环境温度下进行。
根据第七十八实施例,在第六十六至七十七实施例中任一个所述的工艺中,所述干燥在至多160℃,优选地至多140℃,更优选地至多130℃以及最优选地至多约120℃的环境温度下进行。
根据第七十九实施例,在第六十六至七十八实施例中任一个所述的工艺中,所述热处理包括干燥,该干燥至少部分在至少60℃,特别地至少100℃,优选地至少110℃,更优选地至少120℃的环境温度下进行。
根据第八十实施例,在第六十六至七十九实施例中任一个所述的工艺中,所述热处理包括所述织物材料的固化,其中,所述固化至少部分在至少140℃,优选地至少160℃,更优选地至少170℃,特别地至少175℃和以及最优选地至少约180℃的固化环境温度下进行。
根据第八十一实施例,在第六十六至八十实施例中任一个所述的工艺中,所述热处理在至多200℃,优选地至多190℃,更优选地至多185℃以及最优选地至多约180℃的环境温度下进行。
根据第八十二实施例,在第八十至八十一实施例中任一个所述的工艺中,固化在如第八十实施例所述的固化温度下进行至少30秒,优选地至少40秒,更优选地至少50秒,最优选地至少约60秒的一段时间,且优选地进行至多120秒,优选地至多90秒,更优选地至多80秒,特别地至多70秒,最优选地至多约60秒的一段时间。
根据第八十三实施例,在第八十至八十二实施例中任一项所述的工艺中,所述织物材料是每平方米至少350克的布料,并且固化在如第六十六实施例所述的固化温度下进行至少45秒,优选地至少60秒,更优选地至少75秒,最优选地至少约90秒的一段时间,且优选地进行至多180秒,优选地至多160秒,更优选地至多140秒,特别地至多120秒,最优选地至多约90秒的一段时间。
根据第八十四实施例,在第八十至八十三实施例中任一个所述的工艺中,所述织物材料是每平方米至少500克的布料,并且固化在如第六十六实施例所述的固化温度下进行至少60秒,优选地至少75秒、更优选地至少90秒、最优选地至少约120秒的一段时间,且优选地进行至多240秒,优选地至多210秒,更优选地至多180秒,特别地至多150秒,最优选地至多约120秒的一段时间。
根据第八十四实施例,在第八十至八十四实施例中任一个所述的工艺中,固化紧跟在织物材料的干燥之后,在织物材料的干燥和固化之间所述织物材料基本不冷却。
根据第八十五实施例,在第八十四实施例所述的工艺中,所述织物材料是布料并且所述织物材料的干燥和固化每100克的每平方米布料重量进行总共至少45秒,优选地至少50秒,更优选地至少55秒,最优选地至少约60秒的一段时间。
根据第八十六实施例,在第八十四至八十五实施例中任一个所述的工艺中,所述织物材料是布料并且所述织物材料的干燥和固化每100克的每平方米布料重量进行总共至多75秒,优选地至多70秒,更优选地至多65秒,最优选地至多约60秒的一段时间。
竭染和轧染参数:
根据第八十七实施例,在第六十六至八十六实施例中任一个所述的工艺中,其中,所述抗微生物液剂和/或亲水/去污液剂施加工艺是竭染工艺,所述液剂的温度为至少45℃,优选地至少50℃,更优选地至少60℃,特别地至少70℃以及最优选地至少约80℃。
根据第八十八实施例,在第六十六至七十九实施例中任一个所述的工艺中,其中,所述抗微生物液剂和/或亲水/去污液剂施加工艺是竭染工艺,所述液剂的温度低于沸点,优选地至多95℃,更优选地至多90℃,特别地至多85℃以及最优选地至多约80℃。
根据第八十九实施例,在第六十六至八十八实施例中任一个所述的方法中,所述竭染工艺时间为至多90分钟,优选地至多80分钟,更优选地至多70分钟以及最优选地至多约60分钟。
根据第九十实施例,在第六十六至八十九实施例中任一个所述的工艺中,所述竭染工艺时间为至少45分钟,优选地至少50分钟,更优选地至少55分钟以及最优选地至少约60分钟。
根据第九十一实施例,在第六十六至九十实施例中任一个所述的方法中,在抗微生物液剂和/或亲水/去污液剂施加工艺的轧染工艺中,液剂吸收率为至少30%,优选地至少40%,更优选地至少50%,特别地至少60%或至少80%以及最优选地至少约100%,且/或至多140%,优选地至多130%,更优选地至多120%,特别地至多110%以及最优选地至多约100%。
根据第九十二实施例,在第六十六至九十一实施例中任一个所述的方法中,在抗微生物液剂和/或亲水/去污液剂施加工艺的轧染工艺中,所述织物材料通过多槽轧染机或连续染色或漂白联合机。
试剂
根据第九十三实施例,在第六十六至九十二实施例中任一个所述的工艺中,所述一种或多种抗微生物剂如第五至第十四实施例中任一个所述进行选择和/或施加。
根据第九十四实施例,在第六十六至九十三实施例中任一个所述的工艺中,所述抗微生物剂以如第十五或十六实施例所限定的总重量和/或如第十七至二十六实施例任一个中对各抗微生物剂所限定的个别重量粘附到织物材料上。
根据第九十五实施例,在第六十六至九十四实施例中任一个所述的工艺中,所述一种或多种亲水剂如第三十四实施例中所述进行选择和/或施加。
根据第九十六实施例,在第六十六至九十五实施例中任一个所述的工艺中,所述一种或多种去污剂如第三十五实施例中所述进行选择和/或施加。
根据第九十七实施例,在第六十六至九十六实施例中任一个项所述的工艺中,所述亲水和/或去污剂以如第三十八至四十一实施例中任一个所限定的总重量粘附到织物材料上。
起始织物材料
根据第九十八实施例,在第六十六至九十七实施例中任一个所述的工艺中,所述(起始)织物材料是如第五十五至六十五实施例中任一个所述的材料。
工艺和产品实施例之间的其他参考
根据第九十九实施例,在第六十六至九十八实施例中任一个所述的工艺中,通过所述工艺得到的织物材料为根据第一至六十五实施例中任一个所述的织物材料。
第一百实施例是一种可根据第六十六至九十九实施例中任一个所述的工艺得到的织物材料。
一些优选实施例
根据第一百零一实施例,在第五至第二十六实施例或第一百实施例中任一个所述的织物材料中,所述织物材料优选地包括纤维素织物材料或由纤维素织物材料组成,且其中,
-所述唑类化合物以织物材料的按布料重量计至少0.1%,优选地至少0.2%,更优选地至少0.4%,特别地至少0.6%以及最优选地至少约0.8%的量粘附到织物材料上;且/或以织物材料的按布料重量计至多2.5%,优选地至多2.0%,更优选地至多1.5%,特别地至多1.2%,最优选地至多约0.8%的量粘附到织物材料上,和/或
-所述金属以织物材料的按布料重量计至少0.0002%,优选地至少0.0005%,更优选地至少0.001%,特别地至少0.0013%,最优选地至少约0.0017%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多0.02%,优选地至多0.01%,更优选地至多0.005%,特别地至多0.003%,最优选地至多约0.0017%的量粘附到织物材料上,和/或
-所述PHMB以织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,特别地至少0.4%以及最优选地至少约0.6%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多2.0%,优选地至多1.5%,更优选地至多1.0%,特别地至多0.8%,最优选地至多约0.6%的量粘附到织物材料上。
根据第一百零二实施例,在第五至第二十六实施例或第一百实施例中任一个所述的织物材料中,所述织物材料优选地包括纤维素织物材料和合成织物材料或由纤维素织物材料和合成织物材料组成,且其中,
-所述唑类化合物以织物材料的按布料重量计至少0.1%,优选地至少0.2%,更优选地至少0.4%,特别地至少0.6%,最优选地至少约0.8%的量粘附到织物材料上;且/或以织物材料的按布料重量计至多2.5%,优选地至多2.0%,更优选地至多1.5%,特别地至多1.2%,最优选地至多约0.8%的量粘附到织物材料上,和/或
-所述金属以织物材料的按布料重量计至少0.001%,优选地至少0.002%,更优选地至少0.004%,特别地至少0.006%,最优选地至少约0.0085%的量粘附于织物材料,且/或以织物材料的按布料重量计至多0.1%,优选地至多0.05%,更优选至多0.03%,特别地至多0.017%,最优选地至多约0.0085%的量粘附到织物材料上,和/或
-所述PHMB以织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,特别地至少0.4%以及最优选地至少约0.6%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多1.5%,优选地至多1.0%,更优选地至多0.8%,特别地至多0.6%,最优选地至多约0.4%的量粘附到织物材料上。
根据第一百零三实施例,第五至第二十六实施例或第一百实施例中任一个所述的织物材料中,所述织物材料优选地基本不包括纤维素织物材料,以及
-所述唑类化合物以织物材料的按布料重量计至少0.1%,优选地至少0.2%,更优选地至少0.4%,特别地至少0.6%以及最优选地至少约0.8%的量粘附到织物材料上;且/或以织物材料的按布料重量计至多2.5%,优选地至多2.0%,更优选地至多1.5%,特别地至多1.2%,最优选地至多约0.8%的量粘附到织物材料上,和/或
-所述金属以织物材料的按布料重量计至少0.001%,优选地至少0.002%,更优选地至少0.004%,特别地至少0.006%,最优选地至少约0.0085%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多0.1%,优选地至多0.05%,更优选地至多0.03%,特别地至多0.017%,最优选地至多约0.0085%的量粘附到织物材料上,和/或
-所述季铵盐有机硅烷化合物以织物材料的按布料重量计至少0.005%,优选地至少0.01%,更优选地至少0.02%,特别地至少0.04%以及最优选地至少约0.07%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多0.5%,优选地至多0.3%,更优选地至多0.2%,特别地至多0.15%,最优选地至多约0.07%的量粘附到织物材料上。
作为表面消毒剂的用途
本发明的第一百零四实施例是一种通过将如第一至第六十二实施例或第一百至一百零三实施例中任一个所述的织物材料在表面上擦拭来对该表面进行消毒的方法。
根据第一百零五实施例,在第一百零四实施例所述的对表面进行消毒的方法中,消毒是指减少至少某些类型的活细菌,例如大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或肠沙门氏菌ATCC 10708,优选地大多数类型的活细菌,更优选地全部类型的活细菌,和/或优选在擦拭0、15和/或60分钟后进行评估,表面上的白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404减少至少99%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),又更优选至少99.999%(5log),特别地至少99.9999%(6log)。
根据第一百零六实施例,在第一百零四或一百零五实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,至少50%,优选地至少90%(1log),更优选地至少99%(2log),又更优选地至少99.9%(3log),特别地至少99.99%(4log)或99.999%(5log)以及最优选地至少99.9999%(6log)的一种或多种或优选地所有类型的活细菌和/或由织物材料吸收的,优选地在织物材料上的其它微生物优选在擦拭后60分钟内,更优选地在擦拭后30分钟内,又更优选地在擦拭后15分钟内被杀灭,且更优选地由粘附到织物材料上的抗微生物剂杀灭。
根据第一百零七实施例,在第一百零四至一百零六实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,没有液体抗微生物剂施加到所述表面上和/或其中粘附到织物材料、包含在织物材料中或由织物材料保持的任何抗微生物剂,特别地任何液体抗微生物剂的至多1%,优选地至多0.1%,更优选地至多0.01%,特别地至多0.001%以及最优选地至多0.0001%从所述织物材料释放到所述表面上。
根据第一百零八实施例,在第一百零四至一百零七实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,液体抗微生物剂施加到所述表面上,和/或其中粘附到织物材料上、包含在织物材料中或由织物材料保持的抗微生物剂,特别地液体抗微生物剂的1%以上从所述织物材料释放到所述表面上,但即使不使用液体抗微生物剂和/或粘附到织物材料上、包含在织物材料中或由织物材料保持的任何抗微生物剂,特别地任何液体抗微生物剂的至多1%,优选地至多0.1%,更优选地至多0.01%,特别地至多0.001%以及最优选地至多0.0001%从所述织物材料释放到所表面上,也可以实现消毒。
根据第一百零九实施例,第一百零四至一百零八实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,在所述织物材料在所述表面上擦拭之前,所述织物材料和/或所述表面被润湿和/或一种清洁剂施加到所述织物材料和/或所述表面上。
根据第一百一十实施例,第一百零四至一百零七实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,所述织物材料在其在所述表面上擦拭期间被干燥。
根据第一百一十一实施例,在第一百零四至一百一十实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,将所述织物材料在所述表面上擦拭至少一次,一次擦拭至少5秒,至少10秒,至少30秒,至少60秒或至少90秒。
根据第一百一十二实施例,在第一百零四至一百一十一实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,所述织物材料在所述表面上擦拭至多90秒,优选地至多60秒,更优选地至多30秒,特别地至多10秒以及最优选地仅擦拭一次。
根据第一百一十三实施例,在第一百零四至一百一十二实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,在织物材料在表面上擦拭期间,通过使用者的手或其他擦拭工具对至少部分织物施加至少5克/平方厘米,优选地至少10克/平方厘米,更优选地至少25克/平方厘米,又更优选地至少50克/平方厘米,特别地至少约120克/平方厘米的平均压力,和/或至多500克/平方厘米,优选地至多400克/平方厘米,更优选地至多300克/平方厘米,最优选地至多约200克/平方厘米的最大压力。
根据第一百一十四实施例,在第一百零四至一百一十三实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,在织物材料在表面上擦拭期间,通过使用者的手或其他擦拭工具对至少部分织物施加至多600克/平方厘米,优选地至多500克/平方厘米,更优选地至多400克/平方厘米,特别地至多约300克/平方厘米以及最优选地至多约200克/平方厘米的平均压力。
根据第一百一十一五实施例,在第一百零四至一百一十四实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,所述表面是活的人或动物皮肤,优选地人的手或脸的皮肤。
根据第一百一十六实施例,在第一百零四至一百一十五实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,所述表面为地板、厨房台面、桌子、医疗设备的表面、医生办公室或医院,特别地手术室或急诊室的家具表面、门把手的表面、或电气消费品的外壳表面。
根据第一百一十七实施例,第一百零四至一百一十六实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,所述表面通过织物材料在表面上的擦拭来干燥。
根据第一百一十八实施例,第一百零四至一百一十七实施例中任一个所述的对表面进行消毒的方法中,通过织物材料在表面上的擦拭将,水性、油性或其他液体,特别地如汗液或血液的体液、食物残渣、灰尘、污渍或其他污垢或污垢颗粒从表面除去和/或这类物质从表面清除。
本发明的第一百十九实施例是手帕,毛巾,特别地面巾、厨房毛巾、医院毛巾或婴儿毛巾,地板拖把或除尘器,特别地餐桌除尘器,由根据第一至第六十二实施例或第一百实施例中任一个所述的织物材料构成或包括根据第一至第六十二实施例或第一百实施例中任一个所述的织物材料。
具体实施方式
在下文中,参考附图描述了本发明的优选实施例,其中:
图1是说明整理根据本发明实施例的织物材料的工艺的流程图;
图2是说明整理根据本发明优选实施例的织物材料的工艺的流程图。
图3A和3B详细说明根据本发明的工作实例的棉和聚酯织物材料;
图4AA至4BC详细说明根据本发明的实验实例的织物材料,其中施加了单一抗微生物剂;
图5AA至5BC详细说明根据本发明的实验实例的织物材料,其中施加了两种抗微生物剂;
图6A和6B详细说明根据本发明的实验实例的织物材料,其中施加了三种抗微生物剂;
图7A和7B详细说明根据本发明的实验实例的织物材料,其中只施加了抗微生物剂;
图8AA至8BC详细说明根据本发明的实验实例的织物材料,其中施加了抗微生物剂和海卓司(Hydrosil);
图9AA至9BC详细说明根据本发明的实验实例的织物材料,其中施加了抗微生物剂和帕马罗(Permalose);
图10AA至10BC详细说明根据本发明的实验实例的织物材料,其中施加了不同竭染时间;
图11AA至11BD详细说明根据本发明的实验实例的织物材料,其中施加了不同固化时间;
图12详细说明根据本发明的实验实例的织物材料,其中在轧染工艺中施加了抗微生物剂;
图13A至13C详细说明根据本发明的实验实施例的织物材料,其中使用了非起绒/磨毛/毛圈的起始织物材料。
抗微生物剂
优选的抗微生物剂
多种抗微生物剂可以通过使用下面描述的本发明的工艺固定到织物上。抗微生物剂优选地是非离子的或阳离子的,但不是阴离子的。发明人发现阴离子化合物不能很好地与织物结合并且可以容易地除去,例如,通过盐。据信,阳离子(酸)试剂会侵蚀织物品并因此附着在其上。纳米颗粒或呈纳米颗粒形式的抗微生物剂不是优选的。相反地,所述一种或多种抗微生物剂的优选颗粒尺寸在所有维度(长度、宽度、高度)上为至少250纳米、优选地至少500纳米、更优选地至少750纳米以及最优选地至少1,000纳米。
根据本发明的一些优选实施例,抗微生物剂选自季铵盐有机硅烷化合物、金属、聚葡糖胺(壳聚糖)、唑类化合物和聚六亚甲基双胍(PHMB)。
如下面详细描述的优选的抗微生物剂,所述抗微生物剂优选地直接与织物材料结合,特别地如果该试剂是季铵盐有机硅烷化合物、聚葡糖胺、可以被捕获在无机或有机基质中的银、铜或锌阳离子或PHMB的话,或所述抗微生物剂优选通过交联与织物材料结合,特别地如果该试剂是唑类化合物的话。环糊精和/或包合物,特别地纤维反应性环糊精衍生物和抗微生物剂的包合物的使用对于结合抗微生物剂不是优选的,特别地因为环糊精对于大多数应用来说过于昂贵。
合适的季铵盐有机硅烷化合物具有分子式
其中,基团彼此独立地具有以下含义:R1,R2和R3为C1-C12烃基,特别是C1-C6烃基,优选地甲基;R4和R5为C1-C18烃基,C1-C18羟烷基,C3-C7环烷基,苯基或C7-C10芳烷基,特别地C1-C18烃基,优选地甲基;R6是C1-C18烃基,特别地C8-C18烃基;X-是抗衡离子和阴离子,例如氯离子、溴离子、氟离子、碘离子、乙酸根或磺酸根,优选地X-是氯离子或溴离子;n为1至6的整数,特别地1至4的整数,优选地为3。本文所用术语“烃基”表示支链或非支链的烃基。
季铵盐有机硅化合物为本领域已知的且市售可得。这些化合物具有特定的官能团,使其能够与织物材料的官能团结合。在本文公开的反应条件下,季铵盐有机硅烷化合物通过有机硅烷部分与织物品的官能团之间的共价键与织物材料键合。此外,有机硅烷部分相互聚合,产生-O-Si-O-键。有机硅烷铵与具有羟基的织物材料的可能的反应机理如下文所示。
硅烷铵与具有肽键(-CO-NH-)的丝绸的可能的反应机理如下所示。
所述季铵盐有机硅化合物可以包括二甲基十八烷基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵或二甲基十四烷基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵,最优选二甲基十八烷基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵。二甲基十八烷基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵的结构如下所示(以没有抗衡离子示出),其中还示出了硅烷部分和铵部分的功能:
二甲基十八烷基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵可在市场上购得,例如以AEM 5772(由美国安吉斯(Aegis)制造)购得。二甲基十四烷基[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化铵可在市场上购得,例如以山宁泰(Sanitized)T 99-19(由瑞士山宁泰(Sanitized)公司制造)购得。其他合适的铵硅烷化合物在例如专利申请US2011/0271873A1和US2006/0193816A1以及美国专利8,906,115中描述。
所述金属可以是铜、锌或优选地银,更优选地银阳离子。本发明人进行的试验(其结果未在此复制)表明硝酸铜和硝酸锌具有与银阳离子相似的抗微生物性质,并且它们可以以类似的方式粘附到织物材料上。然而,银的抗微生物性能显著高于锌,且甚至远高于铜。此外,用铜或锌处理织物材料往往比用银处理织物材料更容易导致织物色调的变化。
在具体实施例中,银阳离子被捕获在无机或有机基质中。优选地,所述无机基质是硅铝酸盐。优选地,所述有机基质是聚合物基质。这种含银微生物剂是本领域已知的并且可在市场上购得。
其丙烯酸盐形式的银阳离子如下所示。
在本发明的一个示例性实施例中,硅铝酸盐是钠-聚(唾液酸-二硅氧基)化合物。在下文中示出了硅铝酸盐和唾液酸盐结构的实例以及如何在本文公开的反应条件下可以发生与织物材料的结合。
在本发明的一个示例性实施例中,捕获银阳离子的聚合物基质是丙烯酸类聚合物。这种含银试剂是本领域已知的并且可在市场上购得,例如,以瑞士罗门哈斯的席瓦德AQ抗微生物(SILVADURTM AQ Antimicrobial)购得,其含有一种或多种丙烯酸聚合物、硝酸银、硝酸和水。在本发明的另一个示例性实施例中,所述银阳离子被捕获在聚合物基质中。这种含银试剂是本领域已知的并且可在市场上购得,例如,以美国陶氏化学公司的席瓦德TM930抗微生物(SILVADURTMTM 930Antimicrobial)购得,其含有聚合物、银阳离子、铵、乙醇和水。
聚葡糖胺(脱乙酰壳多糖)具有如下所示的结构,其中n表示本领域已知的单体单元数:
在本文公开的反应条件下,脱乙酰壳多糖可与丝绸的-NH基团反应,产生如下所示的共价键。
在本文公开的反应条件下,脱乙酰壳多糖可与纤维素材料的官能团反应,产生如下所示的共价键。
壳聚糖是本领域已知的并且可从市场上购得,例如,以台湾豪元(Goyen)化学公司的豪元化剂(Goyenchem)-102购得。其对杀灭病毒特别有效。它不易以耐洗或甚至基本上非浸出的方式与合成织物材料结合。
聚六亚甲基双胍(PHMB)具有如下所示的结构,其中n表示本领域已知的单体单元数。
在本文公开的反应条件下,聚六亚甲基双胍可以与纤维素的羟基反应,以形成如下所示的共价键。
在本文公开的反应条件下,PHMB可以与丝纤维上的羰基反应,以形成如下所示的共价键。
PHMB在本领域中是已知的并且可从市场上购得,例如以印度的司维索(Swissol)特殊私人有限公司的特司卫(Texguard)20购得。它不易以耐洗或甚至基本上非浸出的方式与合成织物材料结合。
唑类化合物可以是例如噻苯达唑、多菌灵或优选三唑类化合物。本发明人进行的试验(其结果未在本文中复制)表明噻苯达唑具有与三唑类化合物相似的抗微生物性质,并且它可以以类似的方式粘附到织物材料上。然而,三唑类化合物的抗微生物性能显著高于噻苯达唑。
所述三唑类化合物优选是丙环唑。丙环唑具有如下显示的结构。
丙环唑是本领域已知的并且可从市场上购得,例如,以瑞士超越表面技术公司(Beyond Surface Technologies)的百卫(Biogard)PPZ 250购得。丙环唑可以使用交联剂,特别地产生氨基甲酸酯键的优选封闭型异氰酸酯化合物或丙烯酸酯基产物与织物材料结合。当使用丙环唑时,优选地在液剂,特别地在竭染液剂中使用交联剂。又更优选地,丙环唑的制剂含有交联剂或者交联剂是丙环唑制剂的一部分。此外,丙环唑与乳化剂一起使用是优选的。丙环唑对杀灭病毒特别有效。
多种抗微生物剂的组合
在本发明的优选实施例中,选自上述组的抗微生物剂中的至少两种、至少三种、至少四种或所有五种均粘附到织物材料上,所述组由季铵盐有机硅烷化合物、金属、壳聚糖、唑类化合物和PHMB组成。
与使用单一试剂相比,使用几种抗微生物剂的组合具有以下优点:
首先,不同试剂具有不同抗微生物效果。有些抵抗细菌效果更好,有些抵抗病毒效果更好,还有一些抵抗真菌效果更好。添加很多种试剂会增加微生物的光谱,这些微生物在与抗微生物织物接触时会被杀灭。
其次,即使对于相同的生物体,很多种试剂的使用也可以导致显著更高的杀死率。应相信较高的杀死率是由于不同试剂之间的协同效应引起的。由于它们的杀死机制不同,不同的药剂可以协同工作。
第三,不同试剂的使用可以允许更高总量的试剂与织物结合。对于不同试剂中的每一种,可以以非浸出或基本上非浸出的方式粘附到织物上的试剂的量存在固有的限制。然而,即使织物材料对于一种试剂来说已经饱和,仍然可能存在另一种试剂的“空间”。
第四,多种试剂的使用可以降低每种试剂的浸出率。较低的浸出物质总量将决定对健康和环境的威胁,而不是每种物质的含量。因此,尽管浸出物质的总量可以相同,但每种试剂的浸出值较低,这是非常有益的。
第五,物质的固有不良作用可以通过使用多种试剂可以减少甚至抵消。例如,有机硅烷本质上是疏水性的,这对于织物的许多应用来说是不希望的性质。对于此类应用,有机硅烷的浓度应保持在最低值。
第六,本发明的一些优选试剂比其它试剂更昂贵,例如,银阳离子和壳聚糖。降低这些试剂的浓度并通过其他试剂来补充它们允许以显著更低的成本来实现抗微生物性能。
这些优点可以在发明人的一系列实验中显示出,其中一些实验由同一申请人在国际专利申请PCT/EP2016/054245中提出,并且其中一些将在下面提出。
本发明的一个优点是已经认识到组合使用几种抗微生物剂的优点。本发明的另一优点是已经确定了几种可以一起结合到织物材料上的高效抗微生物剂,它们相对便宜并且毒性低。本发明的又一优点是已经确定了一种工艺,该工艺将在下面描述,通过该工艺,无论是在一个或多个施加循环中,许多不同的试剂都可以在同一个液剂施加工艺中以耐洗或甚至基本上不浸出的方式施加到织物材料上。根据优选实施例,耐洗是指任何实现织物材料性质的试剂基本上永久地粘附到织物材料上,即使在洗衣机中在85±15℃下洗涤至少25次后,每次洗涤10-15分钟,优选地使用陶氏化学的特吉托(Tergitol)15-S-9,非抗微生物、非离子和不含氯的洗衣剂,优选地随后进行标准漂洗循环以及优选在62-96℃下干燥20-30分钟,该性质也可实现。
在本发明的一些实施例中,选自由金属、唑类化合物、壳聚糖和PHMB组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地至少三种以及最优选地全部四种都粘附到织物材料上。这是与上述五种的组相同的组,但没有季铵盐有机硅烷。在亲水性是经处理的织物的重要性质的情况下,这种组合特别适合,因为有机硅烷使织物具有温和的疏水性。
在本发明的一些实施例中,选自由金属、唑类化合物、季铵盐有机硅烷和PHMB组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地至少三种以及最优选地全部四种都粘附到织物材料上。这是与上述五种的组相同的组,但没有壳聚糖。在制造成本是重要问题的情况下,这种组合特别适合,因为壳聚糖相对昂贵。
在本发明的一些实施例中,选自由金属、唑类化合物和PHMB组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地至少三种都粘附到织物材料上。这与上述五种的组相同的组,但没有壳聚糖和有机硅烷。在亲水性是经处理的织物品的重要性质的情况下,这种组合特别适用,因为有机硅烷使织物具有温和的疏水性。
在本发明的一些实施例中,选自由金属、唑类化合物和季铵盐有机硅烷组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地至少三种都粘附到织物材料上。这上与上述五种的组相同的组,但没有壳聚糖和PHMB。在起始织物品基本上由合成材料制成并且不包含大量纤维素材料的情况下,这种组合特别合适,因为壳聚糖和PHMB不能容易地与合成织物材料结合,特别地不以耐洗乃至基本非浸出的方式。
在本发明的一些实施例中,选自由金属、PHMB和季铵盐有机硅烷化合物组成的组中的至少一种,优选地至少两种或全部三种都粘附到织物材料上。所述唑类的化合物,特别地丙环唑,对真菌非常有效,而其他三种药物对细菌高效。因此,唑类化合物和其他三种试剂中的至少一种彼此良好互补,用于制造对抵抗细菌和真菌都有效的织物。
附着在织物材料上的抗微生物剂的量
存在于织物材料上的化学物质的理想百分比已经在广泛的研究和开发努力中详细阐述,并且部分基于由同一申请人在国际专利申请PCT/EP2016/054245中讨论的工作。
优选地,粘附到织物材料上的一种或多种抗微生物剂的总量为所述织物材料的按布料重量计至多3.0%,优选地至多2.5%,更优选地至多2.0%,特别地至多1.8%以及最优选地至多约1.4%。这些量代表织物可以吸收的最大的抗微生物剂量,并且如果施加更高的量,则试剂的浸出显著增加。此外,粘附到织物材料上的一种或多种抗微生物剂的总量优选为织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,又更优选地至少0.4%、特别地至少0.6%以及最优选地至少约0.9%,以确保高抗微生物效率。
在优选实施例中,PHMB以织物材料的按布料重量计至多1.5%,优选地至多1.0%,更优选地至多0.8%以及最优选至多约0.6%的量粘附到织物材料上。而且,PHMB以织物材料的按布料重量计至少0.05%,更优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,特别地至少0.3%以及最优选地至少约0.4%的量粘附于织物材料。
在优选实施例中,金属以织物材料的按布料重量计至多0.1%,优选地至多0.06%,更优选地至多0.03%,又更优选地0.017%以及最优选地至多约0.0085%的量施加到织物材料上,而且,金属以织物材料的按布料重量计至少0.0001%,优选地至少0.0005%,更优选地至少0.001%以及最优选至少约0.0017%的量粘附到织物材料上。
在优选实施例中,唑类化合物以织物材料的按布料重量计至多2.0%,优选地至多1.5%,更优选地至多1.0%以及最优选地至多约0.8%的量粘附到织物材料上。此外,所述唑类化合物以织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,又更优选地至少0.4%以及最优选地至少约0.8%的量粘附到织物材料上。
在优选实施例中,壳聚糖以织物材料的按布料重量计至多1.5%,优选地至多1.0%,更优选地至多0.7%,特别地至多0.5%以及最优选地至多约0.3%的量粘附到织物材料上。而且,壳聚糖以织物材料的按布料重量计优选地至少0.05%,更优选地至少0.1%,又更优选地至少0.2%以及最优选地至少约0.3%的量粘附到织物材料上。
在优选实施例中,季铵盐有机硅烷化合物以织物材料的按布料重量计至多0.8%,优选地至多0.4%,更优选地至多0.3%,特别地至多0.2%以及最优选地至多约0.07%的量粘附到织物材料上。而且,季铵盐有机硅烷化合物以织物材料的按布料重量计优选地至少0.01%,优选地至少0.02%,更优选地至少0.04%以及最优选地至少约0.07%的量粘附到织物材料上。发明人发现,如果将季铵盐有机硅烷施加到诸如聚酯或聚酰胺的合成织物材料上,则0.15%以上的量会降低在后续处理步骤中以耐洗方式粘附亲水和/或去污剂的可能性。对于诸如棉或粘胶的纤维素织物,即使在较低的量下,以耐洗方式粘合亲水性和/或去污剂的能力也会降低。因此,对于其中亲水性和/或去污剂也待粘附到织物上的纤维素织物而言,季铵盐有机硅烷的使用也不是优选的。
在下面的实例章节中进一步描述的特别优选的实施例中,特别地在织物材料包括纤维素织物材料的情况下,
-唑类化合物以织物材料的按布料重量计至少0.1%,优选地至少0.2%,更优选地至少0.4%,特别地至少0.6%以及最优选地至少约0.8%的量粘附到织物材料上;且/或以织物材料的按布料重量计至多2.5%,优选地至多2.0%,更优选地至多1.5%,特别地至多1.2%,最优选地至多约0.8%的量粘附到织物材料上,和/或
-金属以织物材料的按布料重量计至少0.0002%,优选地至少0.0005%,更优选地至少0.001%,特别地至少0.0013%,最优选地至少约0.0017%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多0.02%,优选地至多0.01%,更优选地至多0.005%,特别地至多0.003%,最优选地至多约0.0017%的量粘附到织物材料上,和/或
-PHMB以织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,特别地至少0.4%以及最优选地至少约0.6%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多2.0%,优选地至多1.5%,更优选地至多1.0%,特别地至多0.8%,最优选地至多约0.6%的量粘附到织物材料上。
在其他特别优选实施例中,特别地在织物材料包括纤维素织物材料和合成织物材料的混合物的情况下,
-唑类化合物以织物材料的按布料重量计至少0.1%,优选地至少0.2%,更优选地至少0.4%,特别地至少0.6%以及最优选地至少约0.8%的量粘附到织物材料上;且/或以织物材料的按布料重量计至多2.5%,优选地至多2.0%,更优选地至多1.5%,特别地至多1.2%,最优选地至多约0.8%的量粘附到织物材料上,和/或
-金属以织物材料的按布料重量计至少0.001%,优选地至少0.002%,更优选地至少0.004%,特别地至少0.006%,最优选地至少约0.0085%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多0.1%,优选地至多0.05%,更优选地至多0.03%,特别地至多0.017%,最优选地至多约0.0085%的量粘附到织物材料上,和/或
-PHMB以织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,特别地至少0.3%以及最优选地至少约0.4%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多1.5%,优选地至多1.0%,更优选地至多0.8%,特别地至多0.6%,最优选地至多约0.4%的量粘附到织物材料上。
在下面的实例章节中进一步描述的更特别优选的实施例中,特别地在织物材料包括纤维素织物材料的情况下,
-唑类化合物以织物材料的按布料重量计至少0.1%,优选地至少0.2%,更优选地至少0.4%,特别地至少0.6%以及最优选地至少约0.8%的量粘附到织物材料上;且/或以织物材料的按布料重量计至多2.5%,优选地至多2.0%,更优选地至多1.5%,特别地至多1.2%,最优选地至多约0.8%的量粘附到织物材料上,和/或
-金属以织物材料的按布料重量计至少0.001%,优选地至少0.002%,更优选地至少0.004%,特别地至少0.006%,最优选地至少约0.0085%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多0.1%,优选地至多0.05%,更优选地至多0.03%,特别地至多0.017%,最优选地至多约0.0085%的量粘附到织物材料上,和/或
-季铵盐有机硅烷化合物以织物材料的按布料重量计至少0.005%,优选地至少0.01%,更优选地至少0.02%,特别地至少0.04%以及最优选地至少约0.07%的量粘附到织物材料上,且/或以织物材料的按布料重量计至多0.5%,优选地至多0.3%,更优选至多0.2%,特别地至多0.15%,最优选地至多约0.07%的量粘附于织物材料。
抗微生物效率
与起始织物材料相比,粘附到织物材料上的一种或多种抗微生物剂优选地增加所述织物材料的减少值,和/或根据AATCC测试方法100-2012和/或ASTM E2149-10测量,所述经过处理的织物材料优选地表现出对大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或肠沙门氏菌ATCC10708和/或白色念珠菌ATCC10231和/或黑曲霉16404在10分钟的接触时间内的减少值约为/为至少90%(1log),优选地至少99%(2log),更优选地至少99.9%(3log),和/或在1小时的接触时间内的减少值为至少99%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),和/或在24小时的接触时间内的减少值为至少99%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),最优选地至少99.999%(5log)。
此外,优选当根据在下面进行限定的定制方案的改进的EPA方案90072PA4进行测试时,根据本发明优选实施例所述的织物材料洗涤25次后表现出对大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或肠沙门氏菌ATCC10708和/或白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404在连续再接种后进行干和湿交替研磨循环后10分钟内的减少值为至少99%,优选地至少99.9%。优选地,所述织物材料通过改进的EPA方案90072PA4。
如下更详细地描述,根据本发明的优选实施例的织物可被用作表面消毒器。当例如通过织物材料在表面上擦拭来消毒陶瓷表面时,其中,没有使用液体抗微生物剂或没有液体抗微生物剂从施加到表面上的织物材料中浸出,和/或其中,优选地在擦拭后0、15和/或60分钟后进行评估,粘附到织物材料上、包含在织物材料内或由织物材料保持的任何抗微生物剂,特别地任何液体抗微生物剂的至多1%、优选至多0.1%、更优选至多0.01%、特别至多0.001%和最优选至多0.0001%从织物材料释放到表面上,在优选的实施例中,表面上的大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或沙门氏菌ATCC 10708和/或白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404可以实现减少至少99%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),又更优选地至少99.999%(5log),特别地至少99.9999%(6log)。优选地,当织物材料在表面擦拭期间所述织物材料被干燥时,所述减少甚至可实现。
所述减少优选地可以通过织物材料在表面擦拭至多90秒,优选地至多60秒,更优选地至多30秒来实现。优选地,所述减少可以通过在表面上擦拭织物材料期间,由使用者的手或其他擦拭工具对至少部分织物施加至多250克/平方厘米,优选地至多200克/平方厘米,更优选地至多150克/平方厘米,最优选地至多约120克/平方厘米的平均压力,和/或至多500克/平方厘米,优选地至多400克/平方厘米,更优选地至多300克/平方厘米,最优选地至多约200克/平方厘米的最大压力来实现。
亲水剂/去污剂
通过使用下面描述的本发明的工艺,可以将很多种亲水/去污剂固定到织物品上。与优选的抗微生物剂一样,亲水剂/去污剂优选是非离子的或阳离子的,但不是阴离子的。
根据本发明的优选实施例,粘附到织物材料上的所述一种或多种亲水剂包括选自由羧酸酯、聚酯醚共聚物、淀粉基乳液,脂肪醇乙氧基化物和有机硅烷三元共聚物组成的组中的至少一种,优选地脂肪醇乙氧基化物或有机硅烷三元共聚物,最优选地有机硅烷三元共聚物。
根据本发明的优选实施例,粘附到织物材料的所述一种或多种去污剂包括选自由脂肪醇乙氧基化物和有机硅烷三元共聚物组成的组中的至少一种,优选地有机硅烷三元共聚物。在这种情况下,所述去污剂中的一种或多种或全部也可以将亲水性传递给织物,这对于如表面消毒器或清洁擦拭物的许多应用而言是特别有利的。
有机硅烷三元共聚物在本领域中是已知的并且可从市场上购得,例如以印度的布里塔塞尔硅酮(Britacel Silicones)有限公司的海卓司(Hydrosil)8900购得。它基于改性硅胶并适用于天然(纤维素)织物和合成织物。
脂肪醇乙氧基化物是本领域已知的并且可从市场上购得,例如,以昂高(Archroma)公司的海卓帕(Hydroperm)购得,其含有超细聚酯颗粒并最适用于纤维素织物,或以印度克罗达(Croda)化学品公司的帕马罗(Permalose)购得,其含有超细聚氨酯颗粒并最适用于聚酯等合成织物。
在优选的实施例中,有机硅烷三元共聚物和脂肪醇乙氧基化物共价键结合到织物材料上或可选地通过使用内置的粘合剂牢固地固定到织物材料上,使得它们可以经受多次洗涤。
在优选的实施例中,亲水/去污剂,特别地有机硅烷三元共聚物和/或脂肪醇乙氧基化物结合而无需使用交联剂,特别地无需使用异氰酸酯,更特别地封闭型异氰酸酯。
本发明的一个优点是已经认识到,通过改善织物的亲水性能可以提高诸如表面消毒器/清洁擦拭物或其它卫生产品的许多织物的可用性,这使得更容易将织物品与水或其他水性溶剂一起使用。本发明的另一个优点是已经认识到,通过改善织物的去污性能可以提高这种织物的可洗性。本发明的另一个优点是已经确定了几种实现这些性能的高效亲水剂和去污剂。本发明的另一个优点是已经确定了一种工艺,无论是在一个或多个液剂施加循环中,通过该工艺,亲水/去污性能,特别地抗微生物和亲水/去污性均可以以耐洗或甚至基本上不浸出的方式传递给织物材料。最后,本发明的一个优点是已经确定了待粘附到织物材料上的抗微生物剂和亲水/去污剂的组合和量,使得亲水/去污剂不会妨碍织物材料令人满意的抗微生物效率,并且抗微生物剂不会妨碍织物材料令人满意的亲水/去污性能。
粘附到织物材料上的亲水剂/去污剂的量
在优选实施例中,亲水剂和/或去污剂以织物材料的按布料重量计总共至多5%,优选地至多4%,更优选地至多3%,又更优选地至多2%,特别地至多1.5%以及最优选地至多约1%的量粘附到织物材料上,和/或以织物材料的按布料重量计总共至少0.1%,优选地至少0.2%,更优地选至少0.4%以及最优选地至少0.6%的量粘附到织物材料上。
有机硅烷三元共聚物优选以织物材料的按布料重量计至少0.1%,优选地至少0.2%,更优选地至少0.5%,特别地至少0.7%以及最优选地至少约1%的量粘附到织物材料上。脂肪醇乙氧基化物优选以织物材料的按布料重量计至多3%,优选地至多2%,更优选地至多1.5%,又更优选地至多1%以及最优选地至多约0.7%的量粘附到织物材料上。发明人发现当超过1%o.w.f.的有机硅烷三元共聚物或超过0.7%o.w.f.(纤维素织物)或0.4%o.w.f.(合成织物)的脂肪醇乙氧基化物粘附到织物材料上时,任何抗微生物剂的效率开始降低。
亲水/去污剂的效率
在优选实施例中,粘附到织物材料上的一种或多种亲水剂使起始织物材料的吸水时间减少至少20%,优选地至少40%,更优选地至少60%,最优选地至少80%,优选地当按照AATCC测试方法79-2014(选项A)测量时。经过处理的织物材料表现出至多5秒,优选地至多3秒,更优选地至多2秒,最优选地至多1秒的吸水时间,优选地当按照AATCC测试方法79-2014(选项A)测量时。
在一些实施例中,按照AATCC测试方法22-2014测量,粘附到织物材料上的一种或多种亲水剂优选地不增加起始织物材料的防水性。按照AATCC测试方法22-2014测量,经过处理的织物材料优选地表现出至多50,优选地0的防水性等级。
在一些实施例中,按照AATCC测试方法197-2013测量,粘附到织物材料上的一种或多种亲水剂使起始织物材料的垂直芯吸率提高了至少10%,优选地至少20%以及最优选地至少30%。按照AATCC测试方法197-2013测量,经过处理的织物材料优选地表现出至少0.15毫米/秒,优选地至少0.18毫米/秒,更优选地至少0.20毫米/秒以及最优选至少0.23毫米/秒的垂直芯吸率。所述垂直芯吸率是液体沿着或通过垂直保持的织物行进的速度。
在一些实施例中,按照AATCC测试方法198-2013测量,粘附到织物材料上的一种或多种亲水剂使起始织物材料的水平芯吸率提高了至少50%,优选地至少100%,更优选地至少300%以及最优选地至少500%。按照AATCC测试方法197-2013测量,经过处理的织物材料优选地表现出至少15平方毫米/秒,优选地至少20平方毫米/秒,更优选地至少25平方毫米/秒以及最优选地至少30平方毫米/秒的水平芯吸率。所述水平芯吸率是液体通过水平保持的织物行进时,液体面积相对时间的改变。
在一些实施例中,粘附到织物材料上的一种或多种亲水剂具有这样的效果:织物材料变得比起始织物材料明显更容易挤出,如果织物与水或其它溶剂一起使用,这是特别有利的。
在一些实施例中,当根据AATCC测试方法130-2010测试时,粘附到织物材料上的一种或多种亲水剂使起始织物材料的去污等级提高了至少一个等级,更优选地至少两个等级,特别地至少三个等级以及最优选地四个等级。根据AATCC测试方法130-2010测量,经过处理的织物材料的去污等级为至少3级,优选地至少4级以及最优选地5级。
在一些实施例中,按照AATCC测试方法118-2013测量,粘附到织物材料上的一种或多种去污剂使起始织物材料的防污/防油性等级提高了至多一个等级,优选地不提高防污/防油性。按照AATCC测试方法118-2013测量,经过处理的织物材料表现出至多1级,优选地0级的防污/防油性等级。
起始织物材料
通常,如果任何织物材料包含能够将一种或多种抗微生物剂结合到织物材料上的官能团,则其可以用作起始织物材料。根据本发明的一些实施例,所述起始织物材料包括羟基、肽和/或羰基,特别地羟基和/或肽。这些官能团能将一种或多种抗微生物和/或亲水或去污剂固定、结合、附接或粘附到织物材料上。在示例性实施例中,起始织物材料包含肽和/或羟基,特别地羟基。根据本发明的优选实施例,所述起始织物材料是纤维素织物材料、合成织物材料或纤维素织物材料和合成织物材料的混合物。根据本发明特定实施例,所述纤维素织物材料包括棉、粘胶、人造丝、亚麻、大麻、苎麻、黄麻及其组合(混合物),优选地棉或粘胶或其组合。
合成织物材料的实施例的实例包括聚酯,聚酰胺(尼龙),丙烯酸聚酯,氨纶(弹性纤维,莱卡),芳族聚酰胺,莫代尔,磺胺,聚丙交酯(PLA),莱赛尔,聚四氟乙烯(PBT)及其组合(共混物),优选地聚酯。纤维素织物材料和合成织物材料的共混物包含20%至80%之间,优选地30%至75%之间,更优选地50%至70%之间以及最优选地约60%的纤维素织物材料。在具体实施例中,纤维素织物材料和合成织物材料的混合物包含20%至80%之间,优选地25%至70%之间,更优选地30%至50%之间以及最优选地约40%的合成织物材料。
合成织物通常比大多数由天然纤维制成的织物更坚固且更耐用。此外,通常更容易将化学物质结合到合成织物上。反例是抗微生物剂PHMB和壳聚糖,其难以粘附到合成织物上。合成织物可以设计成不起皱,并且它们通常提供先天的拉伸和去污功能。然而,它们通常是本质上疏水性的并且几乎不可生物降解。取决于要求,这些功能也可能是不利的。反过来,天然织物本质上是比较容易生物降解的和亲水性的。合成和天然织物的优势往往是相反的。皱纹、去污和疏水/亲水性能可作为实例被提及。
上述织物材料可以是选自由织造布料、针织布料、经编布料、钩编布料和非织造布料组成的组中的织物材料。
优选地当根据ASTM D7367-14测试时,本发明的优选起始织物材料的保水能力为至少其重量的4倍,优选地至少其重量的6倍,更优选地其重量的至少7倍,特别地其重量的至少8倍,最优选地其重量的至少9倍。
技术人员理解,上面列出的几种组分可以组合,从而形成待用随后描述的工艺10整理的起始织物材料。
通常,任何起始织物材料可以用所述工艺100处理,其中所述织物材料是纤维,优选地纱线或布料,最优选地布料。在织物材料是布料的情况下,它通常可以具有任何规定重量或布料重量,例如,100、200或300克/平方米(GSM)
整理工艺
工艺循环
本发明的整理织物材料的优选工艺包括将抗微生物和/或亲水/去污剂粘附到织物材料上的一个或多个工艺循环100。如图1中示例性示出的每个方法循环100可以分成至少两个工艺步骤,第一工艺步骤110和第二工艺步骤120。第一工艺步骤是液剂施加工艺。在液剂施加工艺之后是第二工艺步骤120,在第二工艺步骤120中,织物材料被干燥,优选地通过使其经受热处理。可选地,干燥步骤之后是第三工艺步骤130,在第三工艺步骤120中,织物材料被固化。至少根据本发明的整理织物材料的工艺的最后一个循环应该包括固化的第三步骤130。
液剂施加工艺
液剂是待施加到织物上的含有化学物质的液体。在本发明中,所述液剂包含一种或多种抗微生物剂和/或一种或多种亲水/去污剂。液剂施加工艺是将织物与液剂接触以用所述化学物质处理织物的任何工艺。图1所示的液剂施加工艺110优选地包括竭染工艺111或轧染工艺112。
优选地,所述液剂的pH值至多为6.9,优选地至多6.5,更优选地至多6.3,特别地至多6.0以及最优选地至多约5.5,且/或pH值为至少3.0,优选地至少3.5,更优选地至少4.0,又更优选地至少4.5,特别地至少5.0以及最优选地至少约5.5。
所述液剂含有溶剂,优选地水,且所述试剂和所述溶剂优选地形成均相混合物,且特别地不形成浆液或分散液。所述抗微生物剂和/或所述亲水/去污剂和优选地液体中其他所有成分优选地溶解在液剂中,特别地不分散在液剂中,和/或液剂基本上不含固体。
液剂在20℃和/或80℃下的动态粘度值(以厘泊(cP)计)分别比水在20℃和/或80℃下的动态粘度高至多20%,优选地至多10%,更优选地至多5%,特别地至多2%以及最优选地至多约0%。液剂中胶乳的量优选地为至多10gpl,优选地至多5gpl,更优选地至多2gpl,又更优选地至多1gpl以及最优选地0。
环糊精和/或包合物,特别地纤维反应性环糊精衍生物和抗微生物剂的包合物的量优选地为至多10gpl,更优选地至多5gpl,又更优选地至多2gpl,特别地至多1gpl以及最优选地0。液剂中染料的量优选地为至多10gpl,更优选地至多5gpl,又更优选地至多2gpl,特别地至多1gpl以及最优选地0。
竭染
如本领域所公知的,在竭染工艺中(参见例如图1中的步骤111),织物材料与液剂接触,该液剂包含在竭染工艺中转移到织物材料中的成分。这可以通过引导织物材料通过填充有液剂的容器来实现。纱线和织造布料通常用竭染工艺处理。在常规的竭染工艺中,待施加到织物材料上的化学物质根据所需材料与液剂比溶解或分散在溶剂,例如水中,该所需材料与液剂比描述了待处理的织物的重量与液剂的重量之间的比率。例如,如果所需材料与液剂比为1:2,则对于300千克的待竭染织物材料,将会有600千克的液剂。织物材料与液剂接触,例如通过将其浸入液剂中,由此化学物质优选地与纤维接触,且更优选地进入纤维。为了获得化学物质在纤维中的适当扩散和渗透,相应的液剂温度和相应的竭染时间设定成,使得动力学和热力学反应根据需要发生。当织物材料及其纤维吸收化学物质时,其在液剂中的浓度降低。如本领域中已知的,作为经过时间的函数的液剂竭染程度被称为竭染工艺的程度。最初存在于液剂中的化学物质在该工艺结束时竭染到织物上的百分比称为竭染率或上染率。优选地,竭染工艺的竭染率为至少90%,优选地至少95%,更优选地至少98%。这种竭染率能降低成本,因为大多数液剂的成分竭染到织物材料上。它比具有较低竭染率的工艺更具生态性。
图1所示的竭染工艺111可以通过任何合适的技术进行,并且可以在任何合适的机器上进行,例如纱线染色机、经轴染色机、绞盘染色机、喷射染色机、连续染色联合机(CDR)、连续漂白联合机(CBR)或卷染机。在卷染机中,平幅布料在两个主辊上旋转。布料从一个辊通过在机器底部处的液剂槽,然后上到在另一侧上的被动卷取辊。当所有布料都通过液剂槽时,方向反转。每次通过(passage)称为结束。该工艺通常包括偶数个结束。液剂槽具有一个或多个引导辊,布料围绕该引导辊行进。在浸渍过程中,实现了与处理液剂的所需接触。当通过液剂槽时,布料吸收足够量的液剂,其中多余液剂被排出,但仍然在布料中保持良好的量。在辊旋转期间,液剂中所含的化学物质渗透并扩散到布料中。扩散过程的最大部分不是在液剂槽中,而是在布料在辊上时发生,因为在给定时间下在液剂槽中仅有非常小的布料长度,而主要部分在辊上。卷染机是优选的,因为它们非常经济并且因为它们可以以高材料与液剂比使用。
图1所示的竭染工艺111允许将液剂均匀地散布在织物材料的整个横截面上,使得优选地没有织物材料的点不与液体的接触。结果,此时相互作用和/或键合可以在织物材料与一种或多种试剂之间产生。优选地,液剂的一种或多种试剂中的大部分均匀地竭染到织物材料的整个横截面上。
通常,织物上的热量越多,结合越好。因此,优选地,在竭染工艺期间,液剂的温度足够高并且竭染时间足够长,使得作为竭染工艺的结果,液剂中的一种或多种试剂基本均匀地分散在织物材料的整个横截面上。因此,液剂的温度应该足够高并且竭染时间应该足够长,使得优选地织物材料被良好浸渍并且一种或多种试剂分散在整个织物材料中。优选地,竭染时间足够长并且在竭染工艺期间,液剂的温度足够高,使得织物材料可以在相应的固化工艺之后实现所需性能,如下面将概述的。
但是,过多的热量会导致发黄并弱化布料。因此,优选地,在竭染工艺期间,液体的温度足够低和/或竭染时间足够短,使得作为竭染工艺的结果,织物材料不会变色和/或变黄和/或其破裂(拉伸)强度不会降低超过15%,优选地不超过10%,更优选地不超过7%,最优选地不超过5%。在太高的温度下,过多的蒸汽形成,从而降低了该工艺的效率。此外,如果液剂的温度太高,则在液剂槽中可能发生湍流,并且织物材料可能受到损害。
当在本发明的上下文中使用时,术语竭染时间优选地定义为当整批织物材料的至少一部分首先与液剂接触时开始并且持续到该批次的最后部分被从液剂中取出的时间段。对于给定的应用,理想的竭染时间可以明显不同。在织物是布料的情况下,它将取决于机器的类型,液剂槽的大小以及布料的长度和重量。例如,如果长度为1500米的布料的理想竭染时间是60分钟,则在其他相同条件下,长度为3,000米的织物的理想竭染时间可以是100分钟。每当在本文中指定竭染时间时,它指的是相当于长度为1500米且克重为200克/平方米的布料在标准卷染机(例如,由雅马达(Yamuda)制造的型号Y1100)上以标准布料速度(例如50米/分钟)进行操作的竭染时间的时间。对于任何给定的织物材料和竭染机,技术人员使用公知常识将能够确定竭染时间,该竭染时间等于为上述参数规定的竭染时间。
断裂强度可以用任何合适的技术测量,并且优选地按照ASTM标准D 5035-11(在织物材料是布料的情况下)或按照ASTM标准D 2256/D 2256M-10e1(在织物材料是纱线的情况下)测量。
发明人发现,在竭染工艺期间,液剂的优选温度和竭染时间基本上不依赖于织物材料的重量和类型,且不依赖于液剂中的试剂的重量和类型。这是因为理想的竭染工艺参数通常由织物,特别地复丝纱线和布料的一般表现方式决定。
在优选的实施例中,液剂的温度为至少45℃,优选地至少50℃,更优选地至少60℃,特别地至少70℃以及最优选地至少约80℃。此外,液剂的温度低于沸点,优选地至多95℃,更优选地至多90℃,特别地至多85℃以及最优选地至多约80℃。竭染工艺时间为至多90分钟,优选地至多80分钟,更优选地至多70分钟以及最优选地至多约60分钟。此外,竭染工艺时间为至少45分钟,优选地至少50分钟,更优选地至少55分钟以及最优选地至少约60分钟。如同一申请人的国际专利申请号PCT/EP2016/054245所示,当织物在80℃的温度下处理60分钟时,它膨胀并敞开,暴露出单根纤维,使得试剂甚至可以达到最偏远的点,且试剂均匀分散。因此,借助于图1所示的竭染工艺111可以容易地处理不同的织物材料,而不必改变竭染工艺的参数,同时仍然获得最佳可能的结果。
优选地,在图1所示的竭染工艺111期间,搅拌液剂。搅拌应间隔进行,换句话说,搅拌在竭染工艺期间定期进行,具有中断。应当理解,其他合适的间隔优选地可以根据具体应用进行设定。理想地,在竭染工艺期间,搅拌连续进行。这种化学物质在竭染槽中的混合提高了竭染工艺的可靠性,因为一种或多种试剂更均匀地分布在竭染槽中,因此,可以获得在整个织物材料中具有均匀质量的产品。优选地,搅拌通过循环泵进行,该循环泵使液剂在竭染槽内循环,并且通常包括在传统的竭染机中。发明人使用的搅拌器是简单的混合器,其类似于标准家用混合器但比标准家用混合器大。发明人将搅拌器加入到他们使用的竭染机中,因为它不是由传统的竭染机提供的。最优选地,液剂通过循环泵和搅拌器两者进行搅拌。由于液剂的这种广泛混合,支持了竭染工艺,并且在竭染工艺期间,一种或多种试剂良好地分散在织物材料的整个横截面上。如本领域所公知的,例如,通常将竭染工艺应用于染布。在这些应用中,通常仅应用循环泵来确保竭染槽的适当流体特性,使得染料分子的均匀分散存在于竭染槽中。然而,由于与染色剂相比,在本发明的上下文中使用的一种或多种试剂可以较不溶于水,因此搅拌器和循环泵两者的使用确保试剂不会溶解并且不会沉淀在竭染槽的底部。相反,由于两种搅拌装置的组合,所述试剂均匀且均相地分散在整个竭染槽中。
因此,通过图1所示的竭染工艺111,试剂基本上均匀地分散在织物材料的整个横截面上,由此织物材料本身有利地不会变黄并且基本上不会失去其断裂强度。
轧染
可以使用任何合适的技术来执行图1所示的轧染工艺112,其中优选地相应的液剂制备并通过泵馈送到相应的轧染机。因此,图1所示的轧染工艺112优选地包括一个或多个辊的应用,以获得在织物材料上的最佳液剂吸湿量。根据优选的实施例,织物材料通过多槽轧染机或连续染色或漂白联合机。液剂可以处于室温下,或者可以在轧染工艺期间加热。
适当轧染压力通常根据织物材料的质量预先确定,并且通常设定成使得试剂的吸收率(或“吸湿量”)是最优的。吸收率是指所施加液剂的量,并如下定义为按干燥的未处理织物重量剂的百分比:%吸收率=所施加液剂的重量x 100/干燥织物的重量。例如,65%的吸收率意味着将650克液剂施加到1千克织物上。优选地,轧染工艺的液剂吸收率为至少30%、优选地至少40%、更优选地至少50%、特别地至少60%或至少80%以及最优选地至少约100%,且/或至多140%、优选地至多130%、更优选地至多120%、特别地至多110%以及最优选地至多约100%。但是,如果在应用轧染工艺之前织物已经用试剂饱和到一定程度,例如,因为另一个工艺循环已经事先进行了,则据信这些试剂的有效吸收率仅为上述标称吸收率的约70%,在某种意义上,轧染到布料上的试剂的其余部分不会永久固定在布料上。
染色
可以使用任何合适的技术来进行图1所示的干燥工艺步骤120。然而,优选地,干燥通过使织物材料经受热处理来进行。热处理是优选的,因为它由于各种原因而更有效:加速制造,即缩短织物材料在生产链和精益工艺管理中的停留时间而无需为了干燥目的而去除,并且织物材料在处理链中的重新插入可以作为例子被提及。此外,织物在洗涤之前应通过热处理进行干燥。这是因为热处理会实现试剂与织物基础结合,使得它们在洗涤工艺期间不会立即被洗掉。
在通过热处理进行干燥工艺120之后,织物材料应该99%没有水分。然而,当织物冷却至室温时,其会有回潮率,例如,棉花的回潮率约为7-8%,而聚酯的回潮率约为4-5%。
优选地,干燥至少部分地在至少70℃、优选地至少100℃、更优选地至少110℃、最优选地至少约120℃的环境温度下进行。温度越低,需要的停留时间越长,这是不利的,因为较长的停留时间对织物的发黄和布料的强度具有负面影响。此外,干燥优选地在至多160℃、优选地至多140℃、更优选地至多130℃以及最优选地至多约120℃的环境温度下进行。
优选地,上述温度下的干燥时间为每100g的每平方米织物重量至少30秒、优选地至少40秒、更优选地至少50秒以及最优选地至少约60秒(在织物材料为布料的情况下)。更优选地,干燥进行每100g的每平方米织物重量至多120秒,优选地至多90秒,更优选地至多75秒,最优选地至多约60秒的一段时间(在织物为布料的情况下)。可以理解,干燥时间随着织物重量(每平方米)的增加而增加。本领域技术人员理解,如果织物材料是纱线,则类似的干燥时间施加,并且理解成选择相应干燥时间,该相应干燥时间然后取决于纱线直径。
干燥工艺120通常通过使织物材料通过拉幅机或拉幅机框架(有时也称为“张布架”)或类似的干燥机来进行。通过干燥织物材料,优选地除去过量的水分。
固化
在本发明的上下文中的固化工艺(参见例如图1的130)基本上是应用于织物材料以诱导物理交联的热处理工艺。只有在织物干燥后才能进行固化,因为织物的温度不能超过100℃,直到织物中的水蒸发。
固化温度优选足够高,并且固化时间优选足够长,使得施加到(优选地排放和/或填充到)织物材料上的一种或多种试剂足够牢固地固定或结合到织物材料上。它们应优选设定成使得试剂与织物材料结合和可选地聚合,成为织物材料的固有部分并以耐洗或甚至非浸出的方式提供织物材料的所需性能。取决于所使用的试剂和化学制品,大部分试剂交联也在固化步骤期间发生。如果织物材料是布料,则固化时间取决于织物的重量(每平方米)。然而,发明人发现,优选的固化温度(将在下面详述)基本上与织物材料的类型无关。
此外,固化温度足够低并且固化时间足够短,使得织物材料不会变色和/或变黄,和/或其断裂强度不会显著降低。更优选地,固化温度足够低并且固化时间足够短,使得织物材料作为固化的结果不会熔化和/或燃烧和/或变黄,和/或织物材料的颜色基本上不变(变色)。
在优选的实施例中,固化工艺至少部分地在至少140℃、优选地至少160℃、更优选地至少170℃、特别地至少175℃以及最优选地至少约180℃的环境固化温度下进行。优选地,固化工艺在至多200℃、更优选地至多190℃、又更优选至多185℃以及最优选地至多约180℃的环境温度下进行。因此,在最优选的实施例中,最高固化温度为180℃,与用工艺100处理的织物材料无关。
特别地,在织物材料是每平方米少于350克的布料的情况下,固化在上述固化环境温度下进行至少30秒、优选地至少40秒、更优选地至少50秒、最优选地至少约60秒,且优选地至多约120秒、优选地至多90秒、更优选地至多80秒、特别地至多70秒、最优选地至多约60秒的一段时间。
在织物材料是每平方米350至500克的布料的情况下,固化在上述固化环境温度下进行至少45秒、优选地至少60秒、更优选地至少75秒、最优选地至少约90秒的一段时间,且优选地至多约180秒、优选地至多160秒、更优选地至多140秒、特别地至多120秒、最优选地至多约90秒的一段时间。
在所述织物材料是每平方米至少500克的布料的情况下,固化在上述固化环境温度下进行至少60秒、优选地至少75秒、更优选地地至少90秒、最优选地至少120秒的一段时间,且优选地至多约240秒、优选地至多210秒、更优选地至多180秒、特别地至多150秒、最优选地地至多约120秒的一段时间。
用于固化的优选工艺参数(在上述的固化时间期间内,在180℃下)是在由发明人进行的广泛研究和开发活动中获得的,并且由同一申请人在国际专利申请PCT/EP2016/054245中进行了描述。
固化工艺130优选地在通过拉幅机的次程中进行。参照图1,在液剂施加工艺之后的干燥工艺120之后可以直接进行固化工艺130。在这种情况下,干燥工艺120和固化工艺130优选地在通过拉幅机的一个单次程中一起进行,优选地,采用同一申请人的国际专利申请PCT/EP2016/054245中描述的温度上升和下降程序。此外,在织物材料是布料的情况下,织物材料的干燥和固化在上述干燥/固化环境温度下每100克的每平方米织物重量进行总共至少45秒、优选地至少50秒、更优选地至少55秒、最优选地至少约60秒的一段时间,且优选地每100克的每平方米织物重量至多75秒、优选地至多70秒、更优选地至多65秒、最优选地至多约60秒。
将循环放在一起
基于指定起始织物材料、液剂组分以及处理参数(包括试剂浓度、温度和标准压力下的处理时间)的上述基本构造块,后续章节专用于描述优选和最优选实施例。
如果起始织物材料是复丝纱线或由它们制成的布料,则在第一工艺循环中竭染比轧染更优选,这对于大多数应用是优选的,因为复丝织物更坚固,具有更大的表面积并且可以混合。在竭染工艺中,复丝织物敞开并且纤维单独暴露于试剂的渗透。因此,通过使用竭染工艺,试剂可以扩散到纤维中并且不会占据纤维的表面空间,其程度与在诸如轧染或喷染的更浅表面液剂施加工艺中的情况相同。
在第一工艺循环之后是另一工艺循环的情况下,在第一工艺循环中使用竭染工艺是特别有利的。在第一工艺循环中使用竭染工艺允许通过第二工艺循环,特别地通过使用竭染工艺的第二工艺循环来改善性能或传递另一性质。例如,发明人在实验中发现,其结果在本文中未再现,如果织物材料在两个工艺循环的每一个中采用抗微生物液剂施加工艺进行处理,则可以其抗微生物性能和/或其耐洗性提高。在这种情况下,第一抗微生物液剂施加工艺优选地是竭染工艺,第二液剂施加工艺优选地是轧染工艺。然后可以在两个抗微生物循环之后进行一个或多个循环,亲水/去污液剂施加工艺在该一个或多个循环中进行。
相反,如重复轧染施加的重复表面液剂施加不会改善性能,或者至少不会改善至相同程度,并且在第二循环中赋予另一种性质将更加困难。此外,发明人发现,仅当在第一工艺循环中使用竭染时,浸出处于最低值。另一方面,在非织造布料的情况下,轧染是优选的,因为非织造布料通常不能承受由诸如卷染机的竭染机施加的力。
对于使用一个以上工艺循环的实施例,轧染对于所有后续循环是优选的,与起始织物材料无关。这是因为一旦织物在第一个工艺循环中已经用试剂竭染,纤维的内部至少饱和至一定程度,并且待粘附到织物材料上的更多的试剂的空间将主要存在于纤维表面。此外,轧染耗时较少,因此比竭染成本低。
消耗大量能量并显著降低织物的断裂强度的固化优选地仅在最后一个循环中进行。这通常足以将在先前循环中施加的试剂均匀结合到织物上。一些实施例可包括在一个或多个乃至所有循环结束时的洗涤步骤,以获得特别低的浸出值(详细描述参见同一申请人的国际专利申请PCT/EP2016/054245)。然而,对于本文公开的大多数优选应用,例如擦拭物和其他卫生产品,这可能不是必需的。在干燥步骤之后进行洗涤,特别是在没有固化或在固化之前进行洗涤的情况下,干燥应该以热处理进行,优选地至少在上述干燥温度下进行。热处理将确保织物与在该循环中施加的试剂之间存在基础结合,这防止在洗涤步骤中洗掉这些试剂。
通常,在将抗微生物剂和亲水/去污剂都施加到起始织物材料上的情况下,抗微生物剂和亲水/去污剂一方面是单独施加的,即在单独的循环中。另一方面,抗微生物剂在其中施加亲水/去污剂的循环之前的一个或多个循环中施加,或者第一时间施加。发明人发现,如果不是不可能的话,难以耐洗方式将抗微生物剂和亲水/去污剂施加在同一液体中,或者难以在织物材料施加亲水/去污剂之后以耐洗方式施加抗微生物剂。金属,特别地银是该规则的一个例外,因为它可以与亲水/去污剂一起施加在同一液剂中,即在相同的循环中。然而,它不应该在施加亲水/去污剂之后施加,因为织物的孔隙会被堵塞并且结合会受到严重阻碍。
本发明的第一组实施例包括起始织物材料的整理,其通过在本发明的整理工艺的一个或多个循环中仅将抗微生物剂粘附到起始织物材料而不加入亲水/去污剂来进行。本发明的第二组实施例包括起始织物材料的整理,其通过在本发明的整理工艺的一个或多个循环中仅将亲水/去污剂粘附到起始织物材料而不加入抗微生物剂来进行。然而,本发明最优选的一组实施例包括在两个单独的循环中施加抗微生物剂和亲水/去污剂两者。
现在将参考图2描述将抗微生物剂和亲水/去污剂两者都粘附到织物材料上的优选工艺。在第一循环200a中,起始织物材料,优选地织造布料经受竭染工艺211,其中液剂包含溶解在水中的一种或多种抗微生物剂,其pH值如上所述调节。液剂中抗微生物剂的选择和浓度设置成,使得竭染工艺211产生织物材料,如上所述的试剂以如上所述的组合和量粘附到该织物材料上。竭染211在标准压力下,在80℃的排放温度下进行60分钟,同时搅拌液剂。第一工艺循环200a通过如上所述的干燥212在120℃下完成。
在第二循环200b中,起始织物材料经受轧染工艺221,其中液剂包含溶解在水中的一种或多种亲水/去污剂,其pH值如上所述调节。液剂中亲水/去污剂的选择和浓度设置成,使得轧染工艺221产生织物材料,如上所述的试剂以如上所述的组合和量粘附到该织物材料上。轧染221在标准压力和温度下进行,具有100%的液体吸收率。第二工艺循环通过干燥222然后在180℃下固化223完成,其中干燥和固化在通过拉幅机的一个单次程中进行,拉幅机提供整理好的织物材料。
应当理解,可以在图1的工艺100的各个工艺步骤或循环之间引入一个或多个额外的工艺步骤或循环。此外,可以在进行图1的工艺100之前或之后进行一个或多个额外的工艺步骤或循环。例如,在具有液剂施加工艺110的工艺100开始之前,应该测试、洗涤和/或清洁织物材料。优选地,布料首先进行测试并且如果必要的话再进行洗涤或清洁,使得布料不含会阻碍化学物质施加到织物上的所有化学污染物。在特别优选的实施例中,可以在进行图1的工艺100之前进行以下步骤中的一个或多个:在实验室规模下测试织物材料以验证并确认其满足各自的选择标准,对在框架上的各个织物片进行软麻(batching)和缝制(stitching),彻底检查织物材料是否有缺陷,确保布料不含任何化学污染物。
所述织物材料可在进行工艺100之前染色。在一些实施例中,织物材料被制造成多功能的。在已经进行工艺100之后,即在抗微生物和/或亲水/去污处理之后,进行相应的多功能处理。通过这种多功能处理,可以提供例如具有防紫外线和/或其他性质的织物材料。还可以在轧染工艺112中进行多功能处理,其中除了抗微生物剂或亲水/去污剂之外,轧染液剂还含有相应的功能剂。
应当理解,在织物材料是纱线的情况下,可以使用不同的机器。例如,竭染工艺可以用加压纱线染色机进行,并且接着可以用脱水机器处理纱线以除去多余水分。纱线的干燥和固化可以在射频RF干燥器和固化机中进行。因此停留时间取决于纱线直径,其中上述温度仍然适用。
实例
一系列不同的织物布料和材料完成整理并根据本文所述的测试方案进行测试。整理工艺和测试结果以及对基础测试方案的参考总结在图3A至图13C的表中。所有整理好的织物布料和材料均用抗微生物剂处理,并可用作表面消毒器。
整理工艺总结在“施加工艺”章节下面的每个表的上方。布料在密切模拟下述的整理工艺的实验室条件下生产。
化学物质
实例中所使用的和表格中所提及的化学物质包括以下:
印度司维索(Swissol)特殊私人有限公司的“特司卫(Texguard)20”A:含有20%PHMB的溶液;
瑞士超越表面技术公司(Beyond Surface Technologies)的“百卫(Bioguard)PPZ”(=百卫(Bioguard)PPZ 250):含有25%丙环唑的溶液;
美国陶氏公司的“席瓦德(Silvadur)930”:含有0.17%银阳离子的溶液,该阳离子被捕获在基质中;
美国安吉斯(Aegis)的“AEM 5772”:含有72%季铵盐有机硅烷化合物的溶液;
印度布里塔塞尔硅酮(Britacel Silicones)有限公司的“海卓司(Hydrosil)”(=海卓司(Hydrosil)8900):含有30%有机硅烷三元共聚物的溶液;
印度克罗达(Croda)化学公司的“帕马罗(Permalose)”:含有12%脂肪醇乙氧基化物的溶液。
配方在附图中说明。百分比是指化学物质的重量相对于织物材料的重量(“o.w.f.”),除非另有说明。所使用的活性剂的百分比可以用如上所述的化学物质中的活性物质浓度来计算。例如,使用3%特司卫(Texguard)20意味着使用20%x3%=0.6%o.w.f的PHMB。表述“gpl”是指液体中化学物质的量。”同样,活性物质的量可以用如上所述的化学物质中的活性物质浓度来计算。例如,50gpl海卓司(Hydrosil)表示在液体中包含30%x50gpl=15gpl的有机硅烷三元共聚物。其他单位在每个表中明确说明。
测试方案
基础测试方案通常可从美国织物化学家和着色剂协会(AATCC)和美国测试和材料协会(ASTM)公开获得。
所有微生物学测试采用细菌大肠杆菌美国典型培养物保藏中心(ATCC)25922,金黄色葡萄球菌ATCC 6538,铜绿假单胞菌ATCC 15442,肠沙门氏菌ATCC 10708和真菌白色念珠菌ATCC 10231和黑曲霉ATCC 10231进行。
SASMIRA擦拭测试是一种定制擦拭测试,在该测试中,约10厘米×10厘米的无菌陶瓷表面掺入在双倍强度的营养肉汤中制备且具有一定的接种强度(每毫升试验培养物的菌落形成单位数)的测试培养物。使培养物在陶瓷表面上沉降1小时。包括通过暴露于UV辐射15分钟进行灭菌来制备织物材料样品。然后无菌织物材料的干燥样品使用一只手的三个中间手指在培养好的陶瓷表面上在60Hz的擦拭频率下擦拭,总接触时间为30、60或90秒,平均擦拭压力为120克/平方厘米以及最大擦拭压力为200克/平方厘米。陶瓷表面的所有区域通过定期擦拭覆盖。擦拭后的陶瓷表面上的剩余培养物(1)立即和(2)在擦拭60分钟后使用ISO拭子测试方法18539:2004分析。
“EPA方案90072PA4”是基于AATCC测试方法100-2012的定制测试方法,并且由美国健康保护(Healthprotex)有限责任公司和美国环境保护局(EPA)一起建立。它由EPA用代码90072PA4标记。方案说明重现如下:
***方案说明开始***
标题:健康保护(Healthprotex)有限责任公司评估织物抗微生物功效的方案-评估抗微生物功效织物的测试方法
目的:本研究的目的是记录在本方案规定的测试参数下测试物质对测试系统(微生物)的功效。
方法参考:AATCC 100-2012(抗菌加工:评估)注意:该方案描述了上述测试方法的修改版本
测试系统(微生物)
金黄色葡萄球菌ATCC 6538
大肠杆菌ATCC 11229
铜绿假单胞菌ATCC 15442
肠沙门氏菌ATCC 10708
金黄色葡萄球菌(MRSA)ATCC 33592
研究参数,以参考的方式纳入
非连续减少参数:
有效“接触”时间:≤2小时
未洗涤的对照织物重复:每种测试微生物3次
洗涤的对照织物品重复:每种测试微生物3次
未洗涤的经过处理的织物重复:每种测试微生物/批次3次
洗涤的经过处理的织物重复:每种测试微生物/批次3次
非连续减少参数(所有洗涤的):
有效“接触”时间:≤2小时
磨损的对照织物重复:每种测试微生物3次
未磨损的对照织物重复:每种测试微生物2次
未磨损的经过处理的织物重复:每种测试微生物/批次3次
程序:
经过处理的和对照的织物的洗涤、环境压力和再接种
·足够量的每种未切割处理的和对照的织物,使用品牌名称非抗微生物、非离子和不含氯的洗衣剂在85±15℃下在洗衣机中洗涤,然后进行标准漂洗循环并在62-96℃下干燥20-30分钟的一段时间。
·将洗过的样品置于36±2℃的相对湿度为85-100%的培养箱中2小时(±10分钟),然后通过置于II级生物安全罩中暴露于紫外线,在20-25℃下紫外线照射15±2分钟(经过处理的和对照的布料摊平以使布料完全暴露)。
·紫外线照射后,每个载体(经过处理的和对照的)接种0.100毫升再接种培养物,得到≥1x 104CFU/载体,并在室温下静置15±5分钟,此时下一次洗涤循环开始。
·再接种培养物的制备详见再接种培养物培养液的制备。
·第25个循环不含洗衣剂,目的是从先前的循环中去除残留的洗涤剂并准备功效测试,但将接受上述的加热、UV和再接种。
磨损和再接种
·经过处理的和对照的载体经历磨损和再接种方案。根据下表进行一系列12次磨损和11次再接种。所有磨损和再接种应在最初接种至少24小时(但不超过48小时)后进行的最终功效评估测试之前完成。该步骤在室温下进行。如下表格总结了本研究中所有载体的操作。
·磨损在45-55%相对湿度(RH)之间进行。在整个磨损过程中定期进行温度和室内湿度测量并记录。
·在开始磨损和再接种方案之前记录完全组装好的磨损船(abrasion boat)的重量,并且必须等于1084±1.0g。
·对于总表面接触时间约为4-5秒的一个完整的磨损循环而言,磨损测试仪的速度设定为2.25至2.5。
·该测试中的每个磨损循环等于总共4次通过(例如,从左到右,从右到左,从左到右,和从右到左)。
·与加德纳(Gardner)设备上的载体接触的所有表面均用无水乙醇净化,并在每组表面磨损之间完全干燥,以防止携带污染。
·磨损测试仪上的泡沫衬垫和棉布在每组表面磨损之间进行更换。
·在进行每组完整的磨损(所有对照和测试载体磨损)后,允许载体在再接种前至少静置15分钟。
·通过点接种将载体再接种0.100毫升的再接种培养物,注意保持在测试载体边缘3毫米内,并允许在环境温度下干燥10-20分钟或直到在开始下一组磨损之前完全干燥为止。
·在每次湿磨损循环之前,用作湿磨损的一部分的棉布单独通过使用消毒过的普雷瓦尔(Preval)喷雾器用无菌RO水以75±1厘米的距离喷涂该布料不超过1秒来制备,并立即使用。
成功标准:
·初始减少(非连续方案)的实验成功(对照)标准如下:
1.所有介质无菌对照必须对生长不利。
2.载体污染对照必须表明可忽略的污染度。
3.介质生长对照必须对生长有利。
4.所有测试微生物必须表明培养物杂质。
5.中和如上所述进行验证。
6.土壤无菌对照对生长不利。
7.再接种培养物枚举表明≥1×104CFU/载体。
8.初始数量对照枚举表明≥1×106CFU/载体。
9.最终(接触后时间)对照载体计数枚举结果表明≥1×106CFU/载体。
·连续减少的实验成功(对照)标准如下:
1.所有介质无菌对照必须对增长不利。
2.载体污染对照必须表明可忽略的污染。
3.介质生长对照必须对生长有利。
4.所有测试微生物必须表明培养物杂质。
5.中和如所述进行验证。
6.土壤无菌对照对生长不利。
7.对于一个有效测试,初始接种对照载体必须表明平均≥1×106CFU/载体。
8.对于一个有效测试,再接种对照载体必须表明平均≥1x104CFU/载体。
9.对于一个有效测试,最终有效对照载体必须表明平均≥1x106CFU/载体。
·测试物质性能标准
1.与平行的未处理对照相比,处理后的载体(洗涤的和未洗涤的)的结果必须显示细菌减少至少99.9%。
***方案说明结束***
原始EPA测试方法90072PA4随后进行了修改。本文所用术语“修改的EPA方案90072PA4”或“经修改的EPA方案”是指具有以下修改的如上所述的原始EPA测试方法90072PA4:
***修改方案说明开始***
寻求织物/布料残留减少(消毒/杀菌剂)方案的申请人必须在确定的洗涤循环4、8、12、16、18和24小时后对残留减少(消毒/杀菌剂)进行多次暴露(连续减少)的测试。
·载体必须经历24小时最少11次再接种的方案(每2小时一次)。
·最少4小时,以4小时增量(4、8、12、16、18和24)连续细菌减少(或多次细菌暴露)方案是可以接受的。每4小时增量表示初始接种和一次再接种或两次再接种(见表格中的高亮行)这些增量可用作停止时间。
·接种和再接种应包括至少5%的有机土壤。
·初始、再接种和最终接种应得到下表所示的最小CFU/载体。
所有再接种将在最初接种后至少24小时但不超过48小时进行的最终功效评估测试之前完成。
***修改方案说明结束***
工作实例
图3A和3B总结了用于生产根据本发明优选实施例的两个不同工作实例的起始织物材料、整理工艺和配方,这两个不同工作实例一个基于棉且一个基于聚酯。
工作实例1
现参考图3A中表格描述工作实施例1。
工作实施例1的起始织物是100%棉府绸(或府绸),一种结实且紧密织造的布料,具有40s经纱和40s纬纱,结构144×98,宽150厘米,布料重135克/平方米。这种布料可例如用于手帕。
在第一工艺循环中,布料竭染并接着干燥。在第二工艺循环中,布料轧染,然后干燥和固化。
在竭染工艺中,将300千克(约1500米)的起始织物材料装载在卷染机(亚穆纳(Yamuna),型号Y1100)上。在约600升水(材料与液剂比约为1:2)中,加入9千克(织物材料重量的3%)的特司卫(Texguard)20得到0.6%o.w.f.量的PHMB,此外加入3千克(织物材料重量的1%)席瓦德(Silvadur)930得到0.0017%o.w.f.量的银,加入9千克(织物材料重量的3%)的百卫(Biogard)PPZ得到0.75%o.w.f.量的丙环唑。液剂的pH用0.03gpl柠檬酸调节并保持在pH 5和pH 6之间,优选地pH5.5。液剂的温度设置在80℃。
卷染机启动并以50米/秒的速度运行,并且继续运行接下来的60分钟(2个结束,两个结束之间的间隔小于30秒)。在整个竭染工艺中,用搅拌器以300rpm的速度不断搅拌液体。竭染率约为98%。然后,竭染槽排干,并且立即将织物材料输送到拉幅机中进行干燥。因此,竭染时间为60分钟。
织物通过使其以20厘米/秒的速度通过拉幅机进行干燥,拉幅机具有8个室,长度为24米。在所有8个室中施加120℃的最高温度,即在120秒期间。
在该第一工艺循环之后,进行具有轧染工艺的第二工艺循环以施加亲水/去污剂:向约400升水中添加20千克(50gpl)的海卓司(Hydrosil),得到液剂中浓度为15gpl的有机硅烷三元共聚物。在轧染工艺中,液剂的温度为30℃。轧染机压力为2巴。标称吸收率为100%。估计如上所述,在第一工艺循环后,后续工艺循环的轧染工艺中的有效吸收率约为标称吸收率的70%,粘附到织物材料上的有机硅烷三元共聚物的量约为1.05%o.w.f.。
然后,织物材料在最高温度180℃下在通过拉幅机的一个单次程中干燥并固化2分钟。最高固化温度施加60秒(在拉幅机的8个室中的4个中)。
对未处理的起始织物材料和工作实例1的整理好的织物进行关于亲水性、去污能力和抗微生物效率的不同测试,其结果总结在图3A的表中。
关于亲水性,经过处理的织物表现出基本上即时的吸水性,而未经处理的织物表现出3秒的吸水时间。两者均按照AATCC测试方法79-2014(选项A)测量。按照AATCC测试方法197-2013测量,经过处理的织物的垂直芯吸率仅略微从0.64提高到0.7毫米/秒。然而,按照AATCC测试方法198-2013测量,水平芯吸率从6.05显著提高到59平方毫米/秒。按照AATCC测试方法22-2014测量的防水等级在整理织物之前和之后均为0。在洗涤25次(如上所述洗涤)后,亲水性略微降低了。例如,水平芯吸率降低至25平方毫米/秒。但是,吸水时间仍然是瞬间的。因此,通过整理工艺赋予的提高的亲水性的耐洗性是令人满意的。
当按照AATCC测试方法118-2013测量时,起始织物材料和整理好的织物均具有0级的防油性等级,这意味着两者都很好地吸收油性污渍。然而,按照AATCC测试方法130-2010测量,织物的整理具有去污能力从最低等级(1)提高到最高等级(5)的效果。洗涤25次后,去污能力略微下降至4级。因此,通过整理工艺赋予的改善的去污性的耐洗性是令人满意的。
虽然起始织物材料没有表现出任何可测量的抗微生物性能,但是成品织物品具有高度抗微生物性,并且所赋予的抗微生物性能被证明具有足够的耐洗性。
根据未洗涤织物的AATCC 100-2012和ASTM 2149-10测试方法得出的结果表明,经过处理的布料能够在10分钟的接触时间内将所有上述生物减少99.9%(3log)以上。随着接触时间的增加(长达至24小时),对于大多数微生物培养物而言,微生物减少值增加至99,999%(5log)以上。当擦拭物被润湿时,根据上述SASMIRA擦拭测试方法擦拭60分钟后评估,经过处理的未洗涤织物在擦拭30/60/90秒后将陶瓷表面上的所有微生物减少99,9999/>99,9999/>99,9999%(6/>6/>6log)。用干擦拭物进行的相同测试显示几乎相同的结果。
抗微生物性的耐洗性,首先,用改进的EPA方案显示。如上所述,基于AATCC测试方法100-2012的改进的EPA方案评估织物的抗微生物整理的功效,该织物在25个洗衣循环中洗涤并在12个磨损循环中磨损。图3A示出了经过洗涤的磨损的整理好的织物在10分钟接触时间内对所有生物体仍表现出2.5log以上的微生物减少值,并且在24小时接触时间内表现出3.8log以上的微生物减少值。SASMIRA擦拭测试(干擦拭物)也采用已经洗过25次的整理好的织物进行。对于几乎所有生物,擦拭30/60/90秒后表面上的减少值约为3/4/4.5log。
工作实例2
现参考图3B中表格描述工作实例2。
实例2的起始织物是100%聚酯雪纺,轻质织造布料,其结构为75D×60D/150×100,宽度150厘米,布料克重110克/平方米。与工作实例1的布料一样,这种布料可用于例如手帕。
用于整理实例2的总体工艺与整理工作实例2的工艺相同。然而,在抗微生物竭染工艺中使用了不同的配方。液剂制备成,使得其含有5%o.w.f.量的席瓦德(Silvadur)930、3%o.w.f.量的百卫(Biogard)PPZ和0.1%o.w.f.量的AEM5772。这导致银以0.0085%o.w.f.量、丙环唑以0.75%o.w.f.量和季铵盐有机硅烷以0.072%o.w.f.量施加到织物材料上。轧染工艺的液剂中的海卓司(Hydrosil)的浓度与工作实例1相同(50gpl)。
由于聚酯在性质上有点亲水性,起始织物材料的吸水时间为8秒。在未洗涤的整理好的织物中,吸收时间减少至即时。在洗涤25次之后,吸收时间回增到5秒。整理工艺将水平芯吸速率从5平方毫米/秒提高到30平方毫米/秒。在洗涤25次后,吸收时间回降到20平方毫米/秒。
如在工作实例1中那样,整理工艺将工作实例2的织物的去污等级从1级提高到5级。在洗涤25次后,该级别稍降至4级。
对于未洗涤的样品和在25次洗涤后,工作实例2的抗微生物效率基本上与工作实例1的抗微生物效率相同。
实验实例
本发明的发明人进行了全面的进一步实验以确定不同配方和整理工艺参数的效果。整理工艺总的如上文在工作实例的上下文中所述。在存在差异的地方将在下面讨论。大多数实验实例由上述工作实例中描述的两种不同的起始织物材料(100%棉和100%聚酯)制成。
实验实例1:抗微生物剂的不同组合
对于实验实例1,研究了将不同数量的试剂施加到起始织物材料上的效果。施加到棉材料上的试剂取自银、PHMB和丙环唑的组,它们是用于处理纤维素织物材料的三种最优选的抗微生物剂。施加到聚酯材料的试剂取自银、丙环唑和季铵盐有机硅烷的组,它们是用于处理聚酯织物材料的三种最优选的抗微生物剂。
(1)织物用来自相应组的每种试剂单独处理,(2)织物用来自相应组的试剂的所有三元组组合处理,以及(3)织物用来自相应组的所有三种试剂一起处理。所有实验中化学物质的总量为6%o.w.f。因此,在一种单一试剂施加到织物上的情况下,相应化学物质使用6%o.w.f;在两种试剂的组合施加到织物上的情况下,两种化学物质中的每一种使用3%o.w.f;并且在三种试剂的组合施加到织物上的情况下,三种化学品中的每一种使用2%o.w.f。
整理工艺如上文在工作实例的上下文中所述,但由于未施加亲水/去污剂,因此仅有一个工艺循环。布料用如上所述的方法参数竭染,然后在通过拉幅机的一个单次程中干燥并固化。
图4AA至4AC示出了用一种单一试剂处理的棉织物的抗微生物性能。结果表明,单独施加的PHMB和银对于杀灭细菌(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、铜绿假单胞菌和肠沙门氏菌)几乎同样有效。然而,它们在杀灭真菌(白色念珠菌和黑曲霉)方面表现不佳。另一方面,丙环唑对于杀灭真菌是有效的,但对杀灭细菌效率不高。
图4BA至4BC示出了用一种单一试剂处理的聚酯织物的抗微生物性能。类似于银和PHMB在棉上的结果,聚酯的结果表明单独施加的银和季铵盐有机硅烷化合物在杀灭细菌方面同样有效,但对杀灭真菌无效。然而,与粘附到棉上的丙环唑不同,粘附到聚酯上的丙环唑与粘附到聚酯上的银和季铵盐有机硅烷一样对抵抗细菌有效。此外,像粘附到棉上的丙环唑一样,粘附到聚酯上的丙环唑可以很好地抵抗真菌。经过处理的棉材料的总杀灭率与经过处理的聚酯材料的杀灭率大致相同。
图5AA至5AC示出了用两种试剂的组合处理过的棉织物的抗微生物性能。未用丙环唑处理的织物(即用银和PHMB处理的织物)对抵抗真菌表现不佳。另一方面,用丙环唑和银或PHMB处理过的织物对抵抗细菌和真菌都表现良好。用两种试剂的组合处理过的织物的整体性能略高于用一种单一试剂处理过的织物的性能。
图5BA至5BC示出了用两种试剂的组合处理过的聚酯织物的抗微生物性能。未用丙环唑处理的织物(即用银和季铵盐有机硅烷处理过的织物)对抵抗真菌表现不佳。另一方面,用丙环唑和银或季铵盐有机硅烷处理过的织物对抵抗细菌和真菌都表现良好。用两种试剂的组合处理过的织物的整体性能略高于用一种单一试剂处理的织物的性能。
图6A和6B分别示出了用来自上述组的所有三种试剂的组合处理过的棉和聚酯织物的抗微生物性能。整体性能再次高于仅用两种试剂处理的织物的性能。这似乎特别对于较短的擦拭时间(30秒)有所不同,其中对于棉和涤纶两者而言,表面上可获得的杀灭率对于单个试剂而言约为4.5log,对于两种试剂的组合而言约为5log,对于三种药剂的组合而言约为5.5log。
从实验实例1可以得出结论,所有被发明人确定为优选的抗微生物剂对细菌具有几乎同样强大的作用。这也在发明人进行的早期实验中发现,并在同一申请人的国际专利申请PCT/EP2016/054245中进行了讨论。该规则的一个例外是丙环唑(或其他唑类药剂),当粘附到棉(或其他纤维素织物材料)上时,其对抵抗细菌表现不佳。发明人认为与如棉的纤维素织物相比,丙环唑更有效地粘附到如聚酯的合成织物,因为聚酯是热塑性聚合物。此外,仅丙环唑(或其他唑类试剂)或包含丙环唑的组合显示出抵抗真菌的良好性能。除非仅使用丙环唑(或另一种唑类试剂),在这种情况下聚酯表现更好,否则棉(或其他纤维素织物材料)和聚酯(或其他合成织物材料)通常同样合适。实验表明,越来越多试剂对同一生物体显示出协同杀伤作用。虽然效果并不是巨大的,但明显可见。
实验实例2:亲水/去污剂的效果
实验实例2的目的是研究亲水/去污剂的作用,特别地与抗微生物剂组合的作用。
图7A和7B示出了实验实例2a的数据,其中仅抗微生物剂施加到织物材料上。整理工艺与实验实例1相同,但抗微生物配方分别是棉和聚酯的各自优选配方,如上述工作实例中已经使用的那样。
从图7A和7B中可以看出,起始织物材料的亲水/疏水性质不受用抗微生物剂处理的影响。去污等级也是如此。因此可以得出结论,上面对工作实例观察到的亲水性和去污等级的任何变化可归因于在第二工艺循环中用海卓司(Hydrosil)处理,其包含亲水/去污剂有机硅烷三元共聚物。
图8AA至8AC(棉)和图8BA至8BC(聚酯)示出了实验实例2b的织物材料的数据,其用与图7A和7B的实验实例2a相同的抗微生物工艺处理。然而,这些织物在第二工艺循环中用海卓司(Hydrosil)处理,如在工作实例的上下文中所述。在轧染工艺的液剂中加入不同量的海卓司(Hydrosil):30gpl(图8AA和8BA)、50gpl(如在工作实施例中,图8AB和8BB)和70gpl(图8AC和8BC)。
测试结果表明,海卓司(Hydrosil)显著改善了吸收时间和水平芯吸,正如在工作实例中已经观察到的那样。垂直芯吸仅略微(棉)或轻微(聚酯)改善。在轧染液剂中施加30gpl和50gpl之间的海卓司(Hydrosil),去污等级从3级提高到5级。当将液剂中的海卓司(Hydrosil)浓度从50gpl增加至70gpl时,在亲水性和去污能力方面没有观察到显著变化。随着海卓司(Hydrosil)量的增加,抗微生物效率略有降低。
图9AA至9AC(棉)和图9BA至9BC(聚酯)示出了实验实例2c的织物材料的数据,其用与实验实例2a和2b相同的抗微生物工艺处理。然而,在第二工艺循环中,在第二工艺循环的轧染工艺中施加帕马罗(Permalose)而不是海卓司(Hydrosil)。
用帕马罗(Permalose)处理仅略微增加了棉的亲水性,这不是出乎意料的,因为它针对合成材料进行了优化。此外,棉花的去污等级仅提高到2级(对于50和70gpl而言)。与随着海卓司(Hydrosil)量的增加相比,抗菌效率随着帕马罗(Permalose)量的增加而降低稍快一点。另一方面,关于聚酯(图9BA至9BC),帕马罗(Permalose)与海卓司(Hydrosil)一样很好改善了亲水性和去污能力,但与海卓司(Hydrosil)的量增加相比,随着帕马罗(Permalose)量的增加,抗菌效率降低稍快一点。
从实验实例2可以得出结论,不仅仅是本文所用的抗微生物剂,还有亲水/去污剂影响亲水性和去污能力。此外,帕马罗(Permalose)仅对于聚酯或其他合成织物材料而言是优选的。在吸收率为100%的轧染工艺中,海卓司(Hydrosil)和帕马罗(Permalose)的最佳浓度似乎为50gpl,这导致活性物质以约1%o.w.f(有机硅烷三元共聚物/海卓司(Hydrosil))和约0.4%o.w.f.(脂肪醇乙氧基化物/帕马罗(Permalose))的量粘附到织物材料上。
如上所述,相当于帕马罗(Permalose)但针对纤维素织物进行了优化的化学制品是昂高(Archroma)的海卓帕(Hydroperm)。它包含20%的脂肪醇乙氧基化物。本发明人在实验中发现,其结果在本文中未再现,同样对于海卓帕(Hydroperm),在轧染液剂中50gpl浓度带来在100%的吸收率下的最佳结果。在70%的估计有效吸收率的情况下,则粘附到织物上的脂肪醇乙氧基化物的量约为0.7%o.w.f
实验实例3:整理工艺的变化
在先前涉及向织物传递抗微生物性能的工艺的研究努力中,发明人已经发现,对于竭染工艺,竭染液剂的温度为80℃,竭染时间为60分钟,在抗微生物效率和耐洗方面是理想的,参见同一申请人的国际专利申请PCT/EP2016/054245。此外,应用具有这些参数的竭染工艺导致比应用轧染工艺更高的抗微生物效率和耐洗性。最后,理想的固化温度确定为180℃。进行了实验实例3以证实,当亲水/去污剂在施加抗微生物剂之后施加到织物上时,这些早期发现也适用。
图10AA至10AC(棉)和图10BA至10BC(聚酯)示出了实验实例3a的织物材料的数据。它们通过用相同的抗微生物竭染工艺循环,然后进行亲水/去污轧染工艺循环,并使用与上述工作实例所述相同的配方整理起始织物材料来制造。然而,竭染时间在40/60/80分钟之间变化。
在洗涤25次后,对整理好的织物进行性能测试。可以预料,抗微生物工艺循环中排竭染时间的变化对亲水性和去污性能没有影响。然而,测试证实,对于用60分钟的竭染时间处理的样品,25次洗涤后的抗微生物性能,比处理40分钟的样品高得多(约1log),并且略高于处理80分钟的样品。
图11AA至11AC(棉)和图11BA至11BC(聚酯)示出了实验实例3b的织物材料的数据。它们用与上述工作实例相同的工艺整理,但固化时间(在第二个工艺循环结束时)在160/170/180/190分钟之间变化。
在洗涤25次后,对整理好的织物再次进行性能测试。亲水性能在180℃的固化温度下达到峰值。这可以在水平芯吸率中观察到,棉织物材料的水平芯吸率从10平方毫米/秒(固化温度160℃)增加到25平方毫米/秒(固化温度180℃),并且接着再次下降到20平方毫米/秒(固化温度190℃)。类似结果在聚酯织物材料中观察到。然而,对于所有固化温度而言,吸收时间是相同的,即棉是即时的,聚酯是5秒。
可以对去污能力进行类似的观察,对于180℃的固化温度,棉和聚酯的去污能力均达到峰值4级。对于160℃和170℃的较低固化温度,去污等级分别为2级和3级。对于190℃的固化温度,去污等级再次开始下降至3级。
最后,在180℃的固化温度下,棉和聚酯的抗微生物性能也达到了顶峰。当固化温度从160℃升至170℃时,可观察到相当大的性能提高,当固化温度从170℃升至180℃时,性能可略微提高。当固化温度进一步升高至190℃时,性能开始再次下降。
图12示出了实验实例3c的织物材料的数据,其在第一(抗微生物)循环中使用轧染工艺而不是竭染工艺进行整理。轧染液剂中抗微生物化学品的浓度选择成,使得粘附到整理好的织物材料上的抗微生物剂的量与用竭染工艺进行整理的实施例的相同。该实验仅用棉而不用聚酯进行。
在洗涤25次后,对整理好的织物再次进行性能测试。有趣的是,亲水性和去污能力略低于在抗微生物循环中用竭染工艺进行整理的实施例中的亲水性和去污能力。例如,垂直芯吸速率仅为20平方毫米/秒而不是25平方毫米/秒,并且去污等级仅为3级而不是4级。据信,如果抗微生物剂在第一循环中轧染,它们在纤维表面上占据的空间比在它们竭染时占据的空间更大,从而在后续循环的轧染工艺中待粘附亲水/去污剂的空间留下更少。
更重要的是,实验实例3c的抗微生物性能比竭染工艺用于施加抗微生物剂的实例的抗微生物性能低得多(约2log)。
从实验实例3c可以得出结论,与使用的轧染工艺相比,用竭染工艺施加抗微生物剂导致好得多的抗微生物性能和/或抗微生物性能的耐洗性。它甚至提高了在随后的轧染工艺中传递的亲水性和去污性,和/或其耐洗性。实验实例3a证实,即使亲水性/去污剂施加到已经在竭染工艺中用抗微生物剂处理过的织物上,60分钟的竭染时间对于其抗菌性能和/或其耐洗性也是理想的。最后,实验实例3b表明,180℃的固化时间不仅对于抗微生物性能而且对于亲水和去污能力和/或其耐洗性也是理想的。
实验实例4:非起绒布料Vs磨毛布料Vs毛圈布料
如上所述,起始织物材料优选是起绒布料,例如磨毛布料或毛圈布料。制造和测试实验实例4,以便发现这些性质是否对亲水性、去污性以及特别地对表面消毒的抗微生物性能有影响。
如图13A至13C所示,三种不同的起始棉织物材料进行了整理:(1)上述实施例中使用的磨毛棉府绸,(2)相同的非起绒材料,和(3)具有另外相同性能的毛圈毛巾,即40s经纱和40s纬纱,结构144x 98,布料重量135克/平方米。
图13A至13C中所示的测试结果似乎建议,三种不同织物之间的亲水/去污/抗微生物性能基本上没有差异,甚至在对表面进行消毒的能力方面也是如此。
整理好的织物材料的用途实例
本发明的织物材料的实施例可以用作例如手帕,毛巾,特别地面部毛巾、厨房毛巾、医院毛巾或婴儿毛巾),地毯或除尘器,特别地餐桌除尘器,或者类似卫生用品。通过织物材料在表面上擦拭,水性、油性或其他液体,特别地如汗液或血液的体液、食物残渣、灰尘、污渍或其他污垢或污垢颗粒可以从表面除去,和/或表面可以清理掉这些物质,从而表面可以被清洁和/或干燥。这类表面的例子为地板、厨房台面、桌子、医疗设备的表面、医生办公室或医院,特别地手术室或急诊室的家具表面、门把手的表面、或电气消费品的外壳表面。所述表面是活的人或动物皮肤,优选地人的手或脸的皮肤。织物材料可以干燥或湿润使用,并且可以与清洁剂一起使用。
在这种卫生产品用亲水和/或去污剂处理的情况下,产品的可用性和/或可洗性将大大增强。在这种卫生产品用抗微生物剂处理的情况下,发明人发现,表面可以通过织物材料在其上擦拭来进行消毒。
通过织物材料擦拭对表面进行消毒意味着减少至少某些类型的活细菌,例如大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或肠沙门氏菌ATCC 10708,优选地大多数类型的活细菌,更优选地全部类型的活细菌,和/或表面上的白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404减少至少99%(2log)、优地选至少99.9%(3log)、更优选地至少99.99%(4log)、又更优选地至少99.999%(5log)、特别地至少99.9999%(6log),优选地在擦拭0、15和/或60分钟后评估。
对表面进行消毒可导致至少50%,优选地至少90%(1log),更优选地至少99%(2log),又更优选至少99.9%(3log),特别地至少99.99%(4log)或99.999%(5log)以及最优选地至少99.9999%(6log)的一种或多种或优选所有类型的活细菌和/或被织物材料吸收的其他微生物被杀灭。杀灭优选地在织物材料上发生、更优选通过粘附到织物材料上的抗微生物剂发生,优选地在擦拭后60分钟内、更优选地在30分钟内、又更优选地在15分钟内发生。在这种情况下,可以避免在使用后通过接触织物材料而对其他表面或人产生交叉污染。此外,即使织物材料在使用后没有洗涤和/或干燥,也可以防止织物材料的结垢和气味的产生。
即使没有液体抗微生物剂施加到表面上和/或其中粘附到织物材料上、包含在织物材料中或由织物材料保持的任何抗微生物剂,特别地任何液体抗微生物剂的至多1%、优选地至多0.1%、更优选地至多0.01%、特别地至多0.001%和最优选地至多0.0001%从织物材料释放到表面上,表面也能如上所述被消毒。
关于根据本发明整理的一些织物材料,其中液体抗微生物剂施加到表面上和/或其中粘附到织物材料上、包含在织物材料中或由织物材料保持的1%以上的抗微生物剂,特别地液体抗微生物剂从织物材料释放到表面上,即使不使用液体抗微生物剂和/或即使粘附到织物材料上、包含在织物材料中或由织物材料保持的任何抗微生物剂,特别地任何液体抗微生物剂的至多1%、优选至多0.1%、更优选至多0.01%、特别地至多0.001%以及最优选地至多0.0001%从织物材料释放到表面上,消毒也可以实现。
在一些实施例中,织物材料和/或表面在织物材料在待消毒表面上擦拭之前被润湿。然而,发明人惊奇地发现,织物材料在表面上擦拭期间,即使织物材料是干燥的,表面也可以用根据本发明制造的织物材料进行消毒。
织物材料在表面上擦拭以对表面进行消毒进行至少一次,至少5秒、至少10秒、至少30秒、至少60秒或至少90秒。在某些用途中,织物材料在表面上擦拭进行至多90秒、至多60秒、至多30秒、至多10秒或仅进行一次。
在织物材料在表面上擦拭期间,通过使用者的手或其他擦拭工具,至少5克/平方厘米、优选地至少10克/平方厘米、更优选地至少25克/平方厘米、又更优选地至少50克/平方厘米、特别地至少约120克/平方厘米的平均压力,和/或至多500克/平方厘米、优选地至多400克/平方厘米、更优选地至多300克/平方厘米、最优选地至多约200克/平方厘米的最大压力施加在至少部分织物上。此外,通过使用者的手或其他擦拭工具,至多600克/平方厘米、优选地至多500克/平方厘米、更优选地至多400克/平方厘米、特别地至多约300克/平方厘米以及最优选地至多200克/平方厘米的平均压力施加在至少部分织物上。

Claims (72)

1.织材料物,其粘附有一种或多种抗微生物剂和/或一种或多种去污剂和/或一种或多种亲水剂,优选地,当根据AATCC测试方法79-2014(选项A)测量时,所述织物材料表现出至多5秒、优选地至多3秒、更优选地至多2秒以及最优选地至多1秒的吸水时间。
2.如权利要求1所述的织物材料,其中粘附到所述织物材料上的所述一种或多种抗微生物剂包含
-选自由季铵盐有机硅烷化合物、金属、唑类化合物、聚葡萄糖胺和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地至少三种,又更优选地至少四种以及最优选地全部五种;或
-选自由金属、唑类化合物、聚葡萄糖胺和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地至少三种以及最优选地全部四种;或
-选自由金属、唑类化合物、季铵盐有机硅烷化合物和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地至少三种以及最优选地全部四种;或
-选自由金属、唑类化合物和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选全部三种;或
-选自由季铵盐有机硅烷化合物、金属和唑类化合物组成的组中的至少一种,优选地至少两种,更优选地全部三种;或
-至少金属和选自由唑类化合物、季铵盐有机硅烷化合物、聚葡萄糖胺和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种;或至少唑类化合物和选自由季铵盐有机硅烷化合物、聚葡糖胺和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种;或至少季铵盐有机硅烷化合物和选自由聚葡糖胺和聚六亚甲基双胍组成的组中的至少一种;或至少聚葡萄糖胺和聚六亚甲基双胍。
3.如权利要求1或2所述的织物材料,其中粘附到所述织物材料上的所述一种或多种抗微生物剂包含
-聚六亚甲基双胍和选自由金属和唑类化合物组成的组中的至少一种,优选地两种;或
-金属和选自由双胍和唑类化合物组成的组中至少一种,优选地两种;或
-唑类化合物和选自由聚六亚甲基双胍和金属组成的组中的至少一种,优选地两种;或
-季铵盐有机硅烷和选自由金属和唑类化合物组成的组中的至少一种,优选地两种;或
-金属和选自由季铵有机硅烷化合物和唑类化合物组成的组中至少一种,优选地两种;或
-唑类化合物和选自由季铵盐有机硅烷和金属组成的组中的至少一种,优选地两种。
4.如权利要求1至3中任一项所述的织物材料,其中所述金属是铜、锌或优选地银,更优选地银阳离子。
5.如权利要求1至4中任一项所述的织物材料,其中所述唑类化合物是噻苯达唑或三唑类化合物,优选地其中所述三唑类化合物是丙环唑。
6.如权利要求1至5中任一项所述的织物材料,其中,所述一种或多种抗微生物剂与所述织物材料直接结合,特别地如果该试剂是季铵盐有机硅烷化合物、聚葡萄糖胺或聚六亚甲基双胍的话,或者通过无机或有机基底直接结合,特别地如果该试剂是银阳离子的话,或者通过使用聚丙烯酸或封端异氰酸酯粘合剂或类似产品交联结合,特别地如果该试剂是唑类化合物的话。
7.如权利要求1至6中任一项所述的织物材料,其中所述一种或多种抗微生物剂中的一种或多种与织物材料结合而无需环糊精和/或包合物,特别地无需纤维反应性环糊精衍生物和抗微生物剂的包合物。
8.如权利要求1至7中任一项所述的织物材料,其中所述一种或多种抗微生物剂并非呈纳米颗粒形式。
9.如权利要求1至8中任一项所述的织物材料,其中所述一种或多种抗微生物剂在所有维度(长度、宽度、高度)上的颗粒大小为至少250纳米、优选地至少500纳米、更优选地至少750纳米以及最优选地至少1,000纳米。
10.如权利要求1至9中任一项所述的织物材料,其中粘附到所述织物材料上的所述一种或多种抗微生物剂的总量为所述织物材料的按布料重量计至多3.0%,优选地至多2.5%,更优选地至多2.0%,特别地至多1.8%以及最优选地至多约1.4%;和/或其中,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种抗微生物剂的总量为所述织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,又更优选地至少0.4%,特别地至少0.6%以及最优选地至少约0.9%。
11.如权利要求2至10中任一项所述的织物材料,其中所述聚六亚甲基双胍以所述织物材料的按布料重量计至多1.5%,优选地至多1.0%,更优选地至多0.8%以及最优选至多约0.6%的量粘附到所述织物材料上;和/或其中所述聚六亚甲基双胍以所述织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,又更优选地至少0.3%以及最优选地至少约0.4%的量粘附到所述织物材料上。
12.如权利要求2至11中任一项所述的织物材料,其中所述金属以所述织物材料的按布料重量计至多0.1%,优选地至多0.06%,更优选地至多0.03%,又更优选地至多0.017%以及最优选地至多约0.0085%的量粘附到所述织物材料上,和/或其中所述金属以织物材料重量织物的至少0.0001%,优选至少0.0005%,更优选至少0.001%以及最优选至少约0.0017%的量粘附到所述织物材料上。
13.如权利要求2至12中任一项所述的织物材料,其中所述唑类化合物以所述织物材料的按布料重量计至多2.0%,优选地至多1.5%,更优选地至多1.0%以及最优选地至多约0.8%的量粘附到所述织物材料上,和/或其中所述唑类化合物以所述织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%,又更优选地至少0.4%以及最优选地至少约0.8%的量粘附到所述织物材料上。
14.如权利要求2至13中任一项所述的织物材料,其中所述聚葡糖胺化合物以所述织物材料的按布料重量计至多1.5%,优选地至多1.0%,更优选地至多0.7%,特别地至多0.5%以及最优选地至多约0.3%的量粘附到所述织物材料上,和/或所述聚葡萄糖胺以所述织物材料的按布料重量计至少0.05%,优选地至少0.1%,更优选地至少0.2%以及最优选地至少0.3%的量粘附到所述织物材料上。
15.如权利要求2至14中任一项所述的织物材料,其中所述季铵盐有机硅化合物以所述织物材料的按布料重量计至多0.8%,优选地至多0.4%,更优选地至多0.3%,特别地至多0.2%以及最优选地至多0.07%的量粘附到所述织物材料上,和/或其中所述季铵盐有机硅化合物以所述织物材料的按布料重量计至少0.01%,优选地至少0.02%,更优选地至少0.04%以及最优选地至少约0.07%的量粘附到所述织物材料上。
16.如权利要求2至15中任一项所述的织物材料,其中所述季铵盐有机硅烷化合物以所述织物材料的按布料重量计至多0.2%,优选地至多0.07%,更优选地至多0.03%,又更优选地至多0.01%的量粘附到所述织物材料上,且最优选地,所述织物材料基本上不含季铵盐有机硅烷。
17.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中,粘附到所述织物材料的所述一种或多种抗微生物剂增加所述织物材料的减少值;优选地,其中按照AATCC测试方法100-2012和/或ASTM E2149-10测量,所述织物材料表现出大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或肠沙门氏菌ATCC 10708和/或白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404在10分钟的接触时间内的减少值约为/为至少90%(1log),优选地至少99%(2log),更优选地至少99.9%(3log),和/或在1小时的接触时间内的减少值为至少99%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),和/或在24小时的接触时间内的减少值为至少99.%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),最优选地至少99.999%(5log)。
18.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中所述织物材料在洗涤25次后表现出大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或肠沙门氏菌ATCC 10708和/或白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404在连续再接种后进行干和湿交替磨损循环的10分钟内的减少值为至少99%,优选地至少99.9%,优选地当按照改进的EPA方案90072PA4进行测试时,优选地,其中机洗在85±15℃下在洗衣机中进行40-50分钟,优选地使用商标名非抗菌、非离子和不含氯的洗衣剂,优选地随后进行标准漂洗循环和优选地在62-96℃下干燥20-30分钟。
19.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中当通过在陶瓷表面上擦拭织物材料来清洁所述陶瓷表面时,其中没有液体抗微生物剂被施加到所述表面上,和/或其中,粘附到所述织物材料上、包含在所述织物材料内或由所述织物材料保持的任何抗微生物剂,特别地任何液体抗微生物剂的至多1%、优选地至多0.1%、更优选地至多0.01%、特别地至多0.001%和最优选地至多0.0001%从所述织物材料释放到所述表面上,优选地在擦拭0、15和/或60分钟后进行评估,优选地使用ISO测试方法18539:2004,所述表面上的大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或沙门氏菌ATCC 10708和/或白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404可以实现减少至少99%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),甚至更优选地至少99.999%(5log),特别地至少99.9999%(6log)。
20.如权利要求19所述的织物材料,其中当在将织物材料在所述表面上擦拭期间所述织物材料被干燥时,可实现所述减少。
21.如权利要求19或20中任一项所述的织物材料,其中通过将所述织物材料在所述表面上擦拭至多90秒、优选地至多60秒,更优选地至多30秒,可以实现所述减少,优选地,其中在将所述织物材料在所述表面上进行擦拭期间,通过使用者的手或其他擦拭工具对至少部分所述织物施加至多250克/平方厘米,优选地至多200克/平方厘米,更优选地至多150克/平方厘米,最优选地至多约120克/平方厘米的平均压力,和/或至多500克/平方厘米,优选地至多400克/平方厘米,更优选地至多300克/平方厘米,最优选地至多约200克/平方厘米的最大压力,可以实现所述减少。
22.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中粘附到所述织物材料上的所述一种或多种亲水剂包括选自由羧酸酯、聚酯醚共聚物、淀粉基乳液、脂肪醇乙氧基化物和有机硅烷三元共聚物组成的组中的至少一种,优选地脂肪醇乙氧基化物或有机硅烷三元共聚物,最优选地有机硅烷三元共聚物。
23.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中粘附到所述织物材料上的所述一种或多种去污剂包括选自脂肪醇乙氧基化物和有机硅烷三元共聚物中的至少一种,优选地有机硅烷三元共聚物。
24.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中所述亲水剂中的一种或多种或全部为/均为去污剂,和/或所述去污剂中的一种或多种或全部为/均为亲水剂。
25.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中所述亲水剂和/或去污剂以所述织物材料的按布料重量计至多5%、优选地至多4%、更优选地至多3%、又更优选地至多2%、特别地至多1.5%以及最优选地至多约1%的总量粘附到所述织物材料上,和/或其中所述亲水剂和/或去污剂以所述织物材料的按布料重量计至少0.1%、优选地至少0.2%、更优选地至少0.4%以及最优选地至少0.6%的总量粘附到所述织物材料上。
26.如权利要求22和23或从属于权利要求22或23时的权利要求24和25中任一项所述的织物材料,其中,所述有机硅烷三元共聚物以所述织物材料的按布料重量计至少0.1%,优选地至少0.2%,更优选地至少0.5%,特别地优选0.7%以及最优选地至少约1%的量粘附到所述织物材料上。
27.如权利要求22和23或从属于权利要求22或23时的权利要求24和26中任一项所述的织物材料,其中所述脂肪醇乙氧基化物以所述织物材料的按布料重量计至多3%,优选地至多2%,更优选地至多1.5%,特别地至多1%以及最优选地至多约0.7%的量粘附到所述织物材料上。
28.如前述权利要求任一项所述的织物材料,其中粘附到所述织物材料上的所述一种或多种亲水剂使吸水时间减少至少20%,优选地至少40%,更优选地至少60%,最优选地至少80%,优选地当按照AATCC测试方法79-2014(选项A)测量时。
29.如前述权利要求任一项所述的织物材料,其中当根据AATCC测试方法130-2010测试时,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种亲水剂使所述织物材料的去污等级提高至少一个等级、更优选地至少两个等级、特别地至少三个等级以及最优选地四个等级。
30.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中按照AATCC测试方法22-2014测量,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种亲水剂不增加所述织物材料的防水性。
31.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中按照AATCC测试方法22-2014测量,所述织物材料表现出至多50、优选地0的防水性等级。
32.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中当根据AATCC测试方法197-2013测试时,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种亲水剂使垂直芯吸率提高至少10%,优选地至少20%以及最优选地至少30%,和/或其中当根据AATCC测试方法197-2013测试时,所述织物材料表现出至少0.15毫米/秒,优选地至少0.18毫米/秒,更优选地至少0.20毫米/秒以及最优选地至少0.22毫米/秒的垂直芯吸速率。
33.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中当根据AATCC测试方法198-2013测试时,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种亲水剂使水平芯吸率提高至少50%,优选地100%,更优选地300%以及最优选地500%,和/或当根据AATCC测试方法197-2013测试时,所述织物材料表现出至少15平方毫米/秒,优选地至少20平方毫米/秒,更优选地至少25平方毫米/秒以及最优选至少30平方毫米/秒的水平芯吸率。
34.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中当根据AATCC测试方法130-2010测试时,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种亲水剂使所述织物材料的去污等级提高至少一个等级,更优选地至少两个等级,特别地至少三个等级以及最优选地四个等级。
35.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中按照AATCC测试方法130-2010测量,所述经织物材料的去污等级为至少3级,优选地至少4级以及最优选地5级。
36.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中按照AATCC测试方法118-2013测量,粘附到所述织物材料上的所述一种或多种去污剂使所述织物材料的防污/防油性等级提高至多一个等级,优选地不增加防污/防油性等级。
37.如前述权利要求任一项所述的织物材料,其中按照AATCC测试方法118-2013测量,所述织物材料表现出至多1级,优选地0级的防污/防油性等级。
38.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中即使在洗衣机中在85±15℃下洗涤至少25次后,每次洗涤10-15分钟,优选地使用陶氏化学的特吉托(Tergitol)15-S-9,非抗微生物、非离子和不含氯的洗衣剂,优选地随后进行标准漂洗循环以及优选地在62-96℃下干燥20-30分钟,所述织物材料的所声称的性能,例如去污能力、抗微生物效率和/或亲水性相关的性能也可实现。
39.如前述权利要求中任一项所述的织物材料,其中所述起始织物材料包含具有将一种或多种抗微生物剂与织物材料结合的能力的官能团,优选地羟基、肽和/或羰基,特别地羟基和/或肽;更优选地,所述起始织物材料是纤维素织物材料、合成织物材料或包含纤维素织物材料和合成织物材料的混合物,进一步优选地,其中所述纤维素织物材料包括棉、粘胶、人造丝、亚麻、大麻、苎麻、黄麻及其组合(混合物),更进一步优选地,棉或粘胶或其组合,和/或其中所述合成织物材料包括选自聚酯、聚酰胺(尼龙)、丙烯酸聚酯,氨纶(弹性纤维,莱卡)、芳族聚酰胺、莫代尔、磺胺、聚丙交酯(PLA)、莱赛尔、聚四氟乙烯(PBT)中的一种或多种及其组合(混合物),优选地聚酯。
40.如前述权利要求任一项所述的织物材料,其中所述织物材料选自由织造布料、针织布料、经编布料、钩编布料和非织造布料组成的组,和/或所述织物材料为起绒布料,优选地,所述起绒布料为毛圈布料或具有磨毛整理或刷面整理,其中所述毛圈布料为毛圈绒或摇粒绒。
41.一种用于整理织物材料的工艺,所述工艺包括步骤:
-使用抗微生物液剂施加工艺,如竭染或轧染工艺处理所述织物材料,其中,一种或多种抗微生物剂施加到所述织物材料上;
-优选地,干燥所述织物材料;
-优选地,使用亲水/去污液剂施加工艺,如竭染或轧染工艺处理所述织物材料,其中,一种或多种亲水剂和/或去污剂施加到所述织物材料上;以及
-使处理过的织物材料经受热处理。
42.一种用于整理织物材料的工艺,所述工艺包括以下步骤:
-优选地,使用抗微生物液剂施加工艺,如竭染或轧染工艺处理所述织物材料,其中,所述液剂包括一种或多种抗微生物剂;
-优选地,干燥所述织物材料;
-使用亲水/去污液剂施加工艺,如竭染或轧染工艺处理所述织物材料,其中,所述液剂包括一种或多种亲水剂和/或去污剂;以及
-使处理过的织物材料经受热处理。
43.如权利要求41或42所述的工艺,其中所述抗微生物液剂施加工艺优选地是竭染工艺,以及在所述的使用抗微生物液剂施加工艺处理所述织物材料的步骤与所述的干燥所述织物材料和使用亲水/去污液剂施加工艺处理所述织物材料的步骤之间进行一个或多个工艺循环,所述一个或多个工艺循环包括干燥所述织物材料和使用另一抗微生物液剂施加工艺,优选地轧染工艺处理所述织物材料的步骤,其中,所述液剂包括一种或多种抗微生物剂。
44.如权利要求41至43中任一项所述的工艺,其中,所述抗微生物和/或亲水/去污液剂施加工艺的所述液剂的pH值为至多6.9,优选地至多6.5,更优选地至多6.3,特别地至多6.0以及最优选地至多约5.5,且pH值为至少3.0,优选地至少3.5,更优选地至少4.0,更优选地至少4.5,特别地至少5.0以及最优选地至少约5.5。
45.如权利要求41至44中任一项所述的工艺,其中抗微生物液剂施加工艺的所述液剂中的去污剂和/或亲水剂的量总共为至多10gpl,优选地至多5gpl,更优选地至多2gpl,又更优选地至多1gpl以及最优选地0。
46.如权利要求41至45中任一项所述的工艺,其中所述试剂和优选地液剂中其他所有成分均溶解在所述液剂中,特别地不分散在所述液剂中,和/或所述液剂基本上不含固体。
47.如权利要求41至46中任一项所述的工艺,其中所述抗微生物和/或亲水/去污液剂施加工艺的所述液剂含有溶剂,优选地水,并且所述试剂和所述溶剂形成均匀混合物,并且特别地不形成浆液或分散液。
48.如权利要求41至47中任一项所述的工艺,其中,所述抗微生物和/或亲水/去污液剂施加工艺的所述液剂在20℃和/或80℃下的以厘泊(cP)计的动态粘度值分别比水在20℃和/或80℃下的动态粘度高至多20%,优选地至多10%,更优选地至多5%,特别地至多2%以及最优选地至多约0%。
49.如权利要求41至48中任一项所述的工艺,其中所述抗微生物和/或亲水和/或去污液剂施加工艺的所述液剂中的乳液的量为至多10gpl,优选地至多5gpl,更优选地至多2gpl,又更优选地至多1gpl以及最优选地0。
50.如权利要求41至49中任一项所述的工艺,其中所述抗微生物和/或亲水和/或去污液剂施加工艺的所述液剂中的环糊精和/或包合物,特别地纤维反应性环糊精衍生物和抗微生物剂的包合物的量为至多10gpl,优选地至多5gpl,更优选地至多2gpl,又更优选地至多1gpl以及最优选地0。
51.如权利要求41至50中任一项所述的工艺,其中所述抗微生物和/或主要工艺循环的所述液剂中的染料的量为至多10gpl,优选地至多5gpl,更优选地至多2gpl,又更优选地至多1gpl以及最优选地0。
52.如权利要求41至51中任一项所述的工艺,其中所述干燥至少部分在至少70℃,优选地至少100℃,更优选地至少110℃,最优选地至少约120℃的环境温度下,且/或在至多140℃,优选地至多160℃,更优选地至多140℃,特别地至多130℃以及最优选地至多约120℃的环境温度下进行。
53.如权利要求41至52中任一项所述的工艺,其中,所述热处理包括干燥,该干燥至少部分在至少60℃,特别地至少100℃,优选地至少110℃,更优选地至少120℃的环境温度下进行,和/或所述热处理包括所述织物材料的固化,其中,所述固化至少部分在至少140℃,优选地至少160℃,更优选地至少170℃,特别地至少175℃以及最优选地至少约180℃的固化环境温度下进行。
54.如权利要求41至53中任一项所述的工艺,其中,所述热处理在至多200℃,优选地至多190℃,更优选地至多185℃以及最优选地至多约180℃的环境温度下进行。
55.如权利要求41至54地任一项所述的工艺,其中固化在如权利要求52所限定的固化温度下进行至少30秒,优选地至少40秒,更优选地至少50秒,最优选地至少约60秒的一段时间,且优选地进行至多120秒,优选地至多90秒,更优选地至多80秒、特别地至多70秒,最优选地至多约60秒的一段时间。
56.如权利要求41至55中任一项所述的工艺,其中,固化紧跟在所述织物材料的干燥之后,在所述织物材料的干燥和固化之间所述织物材料基本不冷却。
57.如权利要求56所述的工艺,其中所述织物材料是布料且所述织物材料的干燥和固化进行总共每100克的每平方米布料重量至少45秒,优选地至少50秒,更优选地至少55秒,最优选地至少约60秒的一段时间,和/或所述织物材料是布料且所述织物材料的干燥和固化进行每100克的每平方米织物重量至多75秒,优选地至多70秒,更优选地至多65秒,最优选地至多约60秒。
58.如权利要求41至57任一项所述的工艺,其中,所述抗微生物和/或亲水/去污液剂施加工艺是竭染工艺,所述液剂的温度为至少45℃、优选地至少50℃、更优选地至少60℃、特别地至少70℃以及最优选地至少约80℃,和/或所述液剂的温度低于沸点,优选地至多95℃,更优选地至多90℃、特别地至多85℃以及最优选地至多约80℃。
59.如权利要求41至58中任一项所述的工艺,其中,所述竭染工艺时间为至多90分钟,优选地至多80分钟,更优选地至多70分钟以及最优选地至多约60分钟,和/或至少45分钟,优选地至少50分钟,更优选地至少55分钟以及最优选地至少约60分钟。
60.如权利要求41至59中任一项所述的工艺,其中在抗微生物液剂和/或亲水/去污液剂施加工艺的轧染工艺中,液体吸收率为至少30%,优选地至少40%,更优选地至少50%,特别地至少60%或至少80%以及最优选地至少约100%,和/或至多140%,优选地至多130%,更优选地至多120%,特别地至多110%以及最优选地至多约100%。
61.如权利要求41至60中任一项所述的工艺,其中在抗微生物液剂和/或亲水/去污液剂施加工艺的轧染工艺中,所述织物材料通过多槽轧染机或连续染色或漂白联合机。
62.如权利要求41至61中任一项所述的工艺,其中,所述一种或多种抗微生物剂如权利要求2或3所述进行选择和/或如权利要求10至16中任一项所述施加;和/或所述一种或多种去污剂如权利要求23所述进行选择和/或如权利要求25或26所述施加;和/或所述一种或多种亲水剂如权利要求22所述进行选择和/或如权利要求25或26所述施加。
63.如权利要求41至62中任一项所述的工艺,其中通过所述工艺得到的所述织物材料为根据权利要求1至40中任一项所述的织物材料。
64.一种根据权利要求41至63中任一项所述的工艺得到的织物材料。
65.一种通过将根据权利要求1至40和64中任一项所述的织物材料在表面上擦拭来对所述表面进行消毒的方法,其中消毒是指减少诸如大肠杆菌ATCC 25922和/或金黄色葡萄球菌ATCC 6538和/或铜绿假单胞菌ATCC 15442和/或肠沙门氏菌ATCC 10708的至少某些类型的活细菌,优选地大多数类型的活细菌,更优选地全部类型的活细菌,且/或优选地在擦拭0、15和/或60分钟后进行评估,所述表面上的白色念珠菌ATCC 10231和/或黑曲霉16404减少至少99%(2log),优选地至少99.9%(3log),更优选地至少99.99%(4log),又更优选地至少99.999%(5log)、特别地至少99.9999%(6log)。
66.如权利要求65所述的方法,其中至少50%,优选地至少90%(1log),更优选地至少99%(2log),更优选地至少99.9%(3log),特别地至少99.99%(4log)或99.999%(5log)以及最优选地至少99.9999%(6log)的一种或多种或优选地所有类型的活细菌和/或由所述织物材料吸收的,优选地在所述织物材料上的其它微生物优选地在擦拭后60分钟内,更优选地在擦拭后30分钟内,又更优选地在擦拭后15分钟内被杀灭,且更优选地通过粘附在所述织物材料上的抗微生物剂杀灭。
67.如权利要求65或66所述的方法,其中没有液体抗微生物剂施加到所述表面上和/或其中粘附到所述织物材料上、包含在所述织物材料中或由所述织物材料保持的任何抗微生物剂,特别地任何液体抗微生物剂的至多1%,优选地至多0.1%,更优选地至多0.01%,特别地至多0.001%以及最优选地至多0.0001%从所述织物材料释放到所述表面上。
68.如权利要求65至67中任一项所述的方法,其中液体抗微生物剂施加到所述表面上,和/或其中粘附到所述织物材料上、包含在所述织物材料中或由所述织物材料保持的抗微生物剂,特别地液体抗微生物剂的1%以上从所述织物材料释放到所述表面上,但是即使不使用液体抗微生物剂和/或粘附到所述织物材料上、包含在所述织物材料中或由所述织物材料保持的任何抗微生物剂,特别地任何液体抗微生物剂的至多1%,优选地至多0.1%,更优选地至多0.01%,特别地至多0.001%以及最优选地至多0.0001%从织物材料释放到表面上,所述消毒也可以实现。
69.如权利要求65至68任一项所述的方法,其中,在所述织物材料在所述表面上擦拭之前,所述织物材料和/或所述表面被润湿和/或一种清洁剂施加到所述织物材料和/或所述表面上。
70.如权利要求65至69中任一项所述的方法,其中所述织物材料在其在所述表面上擦拭期间被干燥。
71.如权利要求65至70中任一项所述的方法,其中所述表面是活的人或动物皮肤,优选地人的手或脸的皮肤,或所述表面为地板、厨房台面、桌子、医疗设备的表面,医生办公室或医院中,特别地手术室或急诊室中的家具的表面,门把手的表面或电气消费品的外壳的表面。
72.一种手帕,毛巾,特别地面巾、厨房毛巾、医院毛巾或婴儿毛巾,地板拖把或除尘器,特别地餐桌除尘器,其由根据权利要求1至40和64中任一项所述的织物材料构成或包括根据权利要求1至40和64中任一项所述的织物材料。
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