CN109897385B - 一种宽温域的减震发泡中底材料及其制备方法 - Google Patents

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CN109897385B CN201910179937.2A CN201910179937A CN109897385B CN 109897385 B CN109897385 B CN 109897385B CN 201910179937 A CN201910179937 A CN 201910179937A CN 109897385 B CN109897385 B CN 109897385B
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Abstract

本发明提供了一种宽温域的减震发泡中底材料及其制备方法,该减震发泡中底材料由高分子复合物料经发泡制得;所述高分子复合物料包括如下质量份的组分:10~80份的可发性有机硅弹性体;20~40份的乙烯‑醋酸乙烯酯橡胶;20~50份的溴化丁基橡胶;20~30份的苯乙烯类嵌段共聚物;0.5~1.5份的过氧化物交联剂;2~3份的发泡剂;0.5~2.5份的相容剂;2.5~3.5份的活性剂。与现有减震发泡材料相比,本发明该材料硬度随温度的变化很小,在低温‑20℃硬度变化仅7‑20C,在高温50℃下硬度变化仅3‑5C。不论是冬天还是夏天、高温还是低温,本发明该减震发泡中底材料应用时仍保持稳定的性能及脚感和舒适性。

Description

一种宽温域的减震发泡中底材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及鞋类制品材料技术领域,尤其涉及一种宽温域的减震发泡中底材料及其制备方法。
背景技术
运动鞋鞋底通常由大底和中底构成,其中,大底是指直接与地面接触的层结构,通常使用天然橡胶或者人工橡胶制成,具有防滑、耐磨和耐弯折等功能。中底则一般是指鞋垫与大底之间的结构,主要起到减震或回弹等作用。目前,中底是主要使用乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、苯乙烯系热塑性弹性体(SBS)、乙烯辛烯嵌段共聚物(OBC)、热塑性聚氨酯(TPU)等热塑性弹性体材料制备的发泡结构。
在不同地域和气候条件下,一双运动鞋能否保持良好的减震性能主要取决于鞋底材料特性,这就要求鞋底材料能在较宽的温度范围内保持较高的减震性能,不受地域(南方和北方)和气候(冬季和夏季)的影响。但是,现有减震中底材料在温度降低的情况下,材料硬度会增加,柔软性降低,导致材料减震功能大大降低。因此,开发一种宽温域的减震中底材料将具有良好的应用前景。
发明内容
有鉴于此,本申请提供一种宽温域的减震发泡中底材料及其制备方法,本申请提供的发泡中底材料在较宽的温度范围内具有较高的减震性能。
本发明提供一种宽温域的减震发泡中底材料,其由高分子复合物料经发泡制得;所述高分子复合物料包括如下质量份的组分:
10~80份的可发性有机硅弹性体;
20~40份的乙烯-醋酸乙烯酯橡胶;
20~50份的溴化丁基橡胶;
20~30份的苯乙烯类嵌段共聚物;
0.5~1.5份的过氧化物交联剂;
2~3份的发泡剂;
0.5~2.5份的相容剂;
2.5~3.5份的活性剂。
优选地,所述可发性有机硅弹性体为甲基乙烯基硅橡胶、有机硅改性EVA弹性体、有机硅改性SEBS弹性体、有机硅改性POE、有机硅改性EPDM和有机硅改性TPU中的一种或多种。
优选地,所述乙烯-醋酸乙烯酯橡胶中VA的质量含量为60%~90%。
优选地,所述苯乙烯类嵌段共聚物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-异戊二烯-乙烯支化异戊二烯-苯乙烯共聚物中的一种或多种。
优选地,所述过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中的一种或多种。
优选地,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种。
优选地,所述相容剂为硅烷类相容剂,优选为KH550、KH560、KH570、KH580、KH590、KH792、KBM602、A151和A171中的一种或多种。
优选地,所述活性剂为氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌中的一种或多种。
优选地,所述活性剂包括:1.1~1.3份的氧化锌;0.9~1.1份的硬脂酸;0.8~1份的硬脂酸锌。
本发明提供如上文所述宽温域的减震发泡中底材料的制备方法,包括以下步骤:
将所述高分子复合物料依次进行混炼和造粒,然后经发泡,得到宽温域减震发泡中底材料。
与现有技术相比,本发明提供的减震发泡中底材料由高分子复合物料发泡制得,主要用作运动鞋的中底材料,所述的高分子复合物料主要包括乙烯-醋酸乙烯酯橡胶、溴化丁基橡胶和苯乙烯类嵌段共聚物这些在室温下高减震性能的高分子材料,且在其中引入了在-50~200℃温度范围内性能稳定的可发泡的有机硅弹性体,再配合有过氧化物交联剂、发泡剂、相容剂等。本发明巧妙的调整上述聚合物、相容剂和交联剂的比例,实现了宽温域的硅橡胶等有机硅弹性体与高性能减震材料在共混交联发泡的同时,达到良好的网络互穿,使得各组分高、低Tg的内移和损耗曲线的重叠,即在-20℃~50℃范围内发泡材料的损耗因子tanδ>0.3,得到了一种宽温域下具有稳定的高减震性能的发泡材料。与现有减震发泡材料相比,本发明材料硬度随温度的变化很小,在低温-20℃硬度变化仅7-20C,在高温50℃下硬度变化仅3-5C。因此,不论是冬天还是夏天、高温还是低温,本发明所述宽温域的减震发泡中底材料应用时仍然保持稳定的性能以及脚感和舒适性。
附图说明
图1为本发明实施例所述发泡材料-20℃的硬度变化图;
图2为本发明实施例所述发泡材料50℃的硬度变化图。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种宽温域的减震发泡中底材料,其由高分子复合物料经发泡制得;所述高分子复合物料包括如下质量份的组分:
10~80份的可发性有机硅弹性体;
20~40份的乙烯-醋酸乙烯酯橡胶;
20~50份的溴化丁基橡胶;
20~30份的苯乙烯类嵌段共聚物;
0.5~1.5份的过氧化物交联剂;
2~3份的发泡剂;
0.5~2.5份的相容剂;
2.5~3.5份的活性剂。
本申请提供的发泡中底材料在较宽的温度范围内具有较高的减震性能,在低温下仍然保持良好的舒适性和脚感,解决了现有减震材料在低温下变硬而失去减震性能和舒适性的问题,可以满足不同气候(夏季和冬季)下的中底使用性能要求。
本发明实施例提供的减震发泡中底材料可称为宽温域的减震中底发泡材料,是由高分子复合物料经发泡工艺制得。以质量份计,所述高分子复合物料包括20~40份的乙烯-醋酸乙烯酯橡胶。乙烯-醋酸乙烯酯橡胶(EVM)是化学组成与乙烯-醋酸乙烯(VA)共聚物相同的橡胶状材料,是一种含有丰富酯基的特种橡胶,具有良好的综合性能。具体地,所述乙烯-醋酸乙烯酯橡胶中VA的质量含量可为60%~90%。作为优选,EVM橡胶优选品种有:德国朗盛-阿朗新科公司的Levapren LV800(Tg=3℃)、Levapren LV700(Tg=-10℃,VA质量含量为70%)等。
并且,所述高分子复合物料包括:20~50份的溴化丁基橡胶;20~30份的苯乙烯类嵌段共聚物。其中,溴化丁基橡胶(BIIR)是含有活性溴的异丁烯-异戊二烯共聚物弹性体,由于溴化丁基橡胶拥有丁基橡胶基本饱和的主链,所以其具有丁基聚合物的多种性能特性,如较高的物理强度、较好的减震性能、耐老化等。在本发明的实施例中,BIIR中溴的质量分数可为0.1%-1.5%;溴化丁基橡胶具体优选品种:LANXESS BROMOBUTYL X2(Tg=-33℃)。
本发明所述的苯乙烯类嵌段共聚物是含有苯乙烯链段的嵌段聚合物,具体包括:苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)和苯乙烯-异戊二烯-乙烯支化异戊二烯-苯乙烯共聚物(SBC)中的一种或多种。其中SEBS优选氢化乙烯含量高的苯乙烯-氢化乙烯支化丁烯-丁烯-苯乙烯共聚物,具体品种有旭化成公司的SOE L609(Tg=15℃);SBC优选苯乙烯含量为20%的苯乙烯嵌段共聚物,具体品种如可乐丽公司的HYBRARTM 5127(Tg=18℃)。
本发明实施例通过选择侧基体积大的苯乙烯类嵌段共聚物、侧基数量多的溴化丁基橡胶,以及含有极性酯基的乙烯-醋酸乙烯酯橡胶来制备高减震性能发泡材料。本发明采用这些在室温下具有高减震性能的聚合物,再加入可发性有机硅弹性体等共交联发泡,可形成微观相分离的互穿网络结构,获得宽温域的高减震性能发泡材料。
在本发明中,所述高分子复合物料包括10~80份的可发性有机硅弹性体,优选为10~70质量份。所述可发性有机硅弹性体能够发泡,可为液体状态,且其主链由Si—O—Si链节组成,侧链为有机基团;其键角大,取向自由度大,柔顺性好,具有卓越的耐低温性能。所述可发性有机硅弹性体与上述聚合物部分相容,且玻璃化转变温度相差60℃以上;可以为甲基乙烯基硅橡胶,也可以为有机硅改性EVA弹性体、有机硅改性SEBS弹性体、有机硅改性POE、有机硅改性EPDM和有机硅改性TPU这些有机硅改性弹性体中的一种或多种。
在本发明的一些实施例中,所述的甲基乙烯基硅橡胶简称乙烯基硅橡胶,是由二甲基硅氧烷与少量乙烯基硅氧烷共聚而成,乙烯基含量一般为0.1%~5%(摩尔分数);甲基乙烯基硅橡胶优选品种:道康宁公司的MULTIFLEX APS 24973NAT(甲基乙烯基结构,Tg=-80℃)。
在本发明的另一些实施例中,所述的有机硅改性弹性体可与甲基乙烯基硅橡胶混用,也可以单独使用,其优选品种包括:道康宁公司的有机硅改性TPU:Multibase
Figure BDA0001990857780000051
4100-60A Thermoplastic Elastomer,Multibase
Figure BDA0001990857780000052
4000-50AThermoplasticElastomer;道康宁公司的有机硅改性SEBS:Multibase
Figure BDA0001990857780000053
A 3540TPEThermoplastic Elastomer,Multibase
Figure BDA0001990857780000054
A 4541Clear TPE ThermoplasticElastomer,Multibase
Figure BDA0001990857780000055
A 5904LC TPE Thermoplastic Elastomer,Multibase
Figure BDA0001990857780000056
A 6202MR TPE Thermoplastic Elastomer,Multibase
Figure BDA0001990857780000057
A 7005CTPE Thermoplastic Elastomer,Multibase
Figure BDA0001990857780000058
A 8103TPE ThermoplasticElastomer,Multibase
Figure BDA0001990857780000059
A 9002MR TPE Thermoplastic Elastomer。
从分子结构上看,EVM橡胶带有极性的酯基,硅橡胶主链带有极性的Si-O,溴化丁基橡胶含有极性的C-Br键,从极性角度来说三者具有一定的相容性;硅橡胶的侧链与EVM、BIIR一样含有甲基结构,结构上有一定的相似,但硅橡胶的主链与其它聚合物不同,非C-H键,而是Si-O键,因而是部分相容。并且,甲基乙烯基硅橡胶的溶解度参数为15.1,与溴化丁基橡胶等的溶解度参数差值在1~5之间,说明是部分相容。
本发明实施例中的硅橡胶/有机硅改性弹性体与上述高减震性能材料是部分相容,本发明通过加入硅烷类相容剂起到增容作用,降低硅橡胶/有机硅改性弹性体与聚烯烃类聚合物的界面张力;通过过氧化物交联剂使得不同聚合物材料相互贯穿而成一种交织网络结构,网络之间相互交叉渗透、机械缠结。本发明主要由于网络间的互穿限制了分离,形成物理互锁,造成了强迫互容,提高了半相容的聚合物组分的相容性,使共混物具有微观相分离结构,从而拓宽阻尼峰的半峰宽,使其两个或多个玻璃化转变区的凹谷上升为平坦区,从而得到高性能宽温域的减震材料。
以重量份计,本发明所述高分子复合物料包括:0.5~1.5份的过氧化物交联剂;2~3份的发泡剂;0.5~2.5份的相容剂。在本发明中,所述过氧化物交联剂优选为0.6~1.2份,优选包括:过氧化二异丙苯(DCP)和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯(BIPB)中的一种或多种。具体地,交联剂优选品种有:DCP PERKADOX BC-FF,DCP LUPEROX DC;BIBP PERKADOX14S-FL,BIPB F-Flakes等。所述发泡剂可包括:偶氮二甲酰胺和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种,优选为偶氮类发泡剂,具体牌号品种例如AC6000H,AC3000H等。
并且,所述相容剂的重量份优选为0.5~2份,种类为硅烷类相容剂。所述硅烷类相容剂也可称为硅烷偶联剂,例如:氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷(KH560)、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(KH570)、乙烯基三乙氧基硅烷(A151)、乙烯基三乙氧基硅烷(A171)、巯丙基三甲(乙)氧基硅烷(KH580、KH590)、乙二胺丙基三乙氧基硅烷(KH792)、乙二胺丙基甲基二甲氧基硅烷(KBM602)。本发明优选采用KH550、KH560、KH570、KH580、KH590、KH792、KBM602、A151和A171中的一种或多种为相容剂,更优选品种有KH550、KH570。
在本发明中,所述高分子复合物料包括2.5~3.5份的活性剂,起到促进交联、发泡等作用。所述活性剂可包括:氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌中的一种或多种。在本发明的具体实施例中,所述活性剂包括氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌;例如包括:1.1~1.3份的氧化锌、优选为1.2份;0.9~1.1份的硬脂酸、优选为1份;0.8~1份的硬脂酸锌。本发明对各组分的来源没有特殊限制,采用本领域相应的市售产品即可;其中,氧化锌优选品种有:ZnO 997,ZnO995。
本发明采用上述的高分子复合物料配方发泡,使发泡材料具有互穿网络结构,在宽温域下保持稳定减震性能,即在-20℃~50℃范围内发泡材料的损耗因子tanδ>0.3。并且,该发泡材料的硬度随着温度的降低而增加幅度小,在低温-20℃硬度变化仅7-20C,在低温下仍然保持良好的舒适性和脚感。此外,该发泡材料在高温50℃时硬度的降低微小(3-5C)。因此,不论是冬天还是夏天、高温还是低温,本发明所述的减震发泡材料仍然保持稳定的性能以及脚感和舒适性,可以满足不同气候(夏季和冬季)等条件下的使用,属行业内首创。
本发明实施例提供了如上文所述宽温域的减震发泡中底材料的制备方法,包括以下步骤:
将所述高分子复合物料依次进行混炼和造粒,然后经发泡,得到宽温域减震发泡中底材料。
本发明实施例的工艺流程主要包括:称料→混炼→造粒→发泡→烘烤。本发明实施例先分组称料:依据配方的用量,将DCP和发泡剂为第一组称好;将硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、硅烷偶联剂为第二组称好;剩下的料为第三组称好。
本发明实施例将称取好的各成分混炼:首先将第三组料倒入密炼机内,并启动机器,待温度升到80-85℃之间,再倒入第二组料;待温度升到90-95℃时倒入第三组料;待温度升至100-110℃时,将混好的料倒出。
本发明实施例将混炼后的物料进行造粒或造料:将混好的料倒入造料机中,第一、二、三、四区温度分别可调为:75℃、80℃、85℃、90℃。并且,将螺杆转速调至40-50转/分钟,将切料转速调至15-20转/每分钟。造料过程中如果采用水冷,造好的料需加入烘干机中烘干脱水;如果采用风冷则可直接使用。
造粒后,本发明实施例将得到的混合物进行发泡:将造好的料倒入注塑发泡成型机内,喂料,第一、二、三、四区温度分别可调为:80℃、85℃、90℃、95℃,成型模具温度上下模板分别可调为:170℃、170℃。将料量依据模具用量设定好,硫化时间一般为500-700秒。
最后,本发明实施例进行烘烤:将温烘第一、二、三、四区温度分别调为:80℃、90℃、95℃、100℃,转速为60-70转每分钟;将发泡成型的发泡材料送入烘箱口,烘箱长度选择30-40米长为宜;从头至尾烘烤时间为30-40分钟为宜,得到用作运动鞋中底的宽温域的减震发泡材料。
对于所应用的运动鞋底,本发明实施例对运动鞋底的外部结构设计没有特殊限制,也可以采用本领域常规的帮面结构。按照以上所述的减震发泡材料及其制备方法,本发明可选用不同的配方组合来满足不同产品的功能要求,具有广泛的应用前景。
为了进一步理解本申请,下面结合实施例对本申请提供的宽温域的减震发泡中底材料及其制备方法进行具体地描述。
实施例1
称料:依据表1配方的用量,将DCP和发泡剂为第一组称好;将硬脂酸、硬脂酸锌、氧化锌、硅烷偶联剂为第二组称好;剩下的料为第三组称好。
混炼:首先将第三组料倒入密炼机内,并启动机器,待温度升到80-85℃之间,再倒入第二组料;待温度升到90-95℃时倒入第三组料;待温度升至100-110℃时,将混好的料倒出。
造料:将混好的料倒入造料机中,第一、二、三、四区温度分别调为:75、80、85、90℃。并且,将螺杆转速调至40-50转/分钟,将切料转速调至15-20转/每分钟。造料过程中采用水冷,造好的料加入烘干机中烘干脱水。
发泡:将造好的料倒入注塑发泡成型机内,喂料,第一、二、三、四区温度分别调为:80、85、90、95℃,成型模具温度上下模板分别调为:170、170℃。将料量依据模具用量设定好,硫化时间为600秒。
烘烤:将温烘第一、二、三、四区温度分别调为:80、90、95、100℃,转速为60-70转每分钟;将发泡成型的发泡材料送入烘箱口,烘箱长度选择30米长;从头至尾烘烤时间为30分钟,得到减震发泡中底材料。
此外,以表1中相应配方的现有减震胶作为对比组。
实施例2-12
按照实施例1的步骤,配方如表1、表2所示,分别制备得到减震发泡中底材料。
表1本发明实施例1-4中的具体配方(均为质量份数)
Figure BDA0001990857780000081
Figure BDA0001990857780000091
表2本发明实施例5-12中的具体配方(均为质量份数)
Figure BDA0001990857780000092
Figure BDA0001990857780000101
其中,实施例中的原料来源如下:
LevaprenLV800:VA质量含量为80%,Tg=3℃,德国朗盛-阿朗新科公司。
LANXESS BROMOBUTYL X2:Tg=-33℃,德国朗盛公司。
SOE L609:硬度77A,Tg=15℃,旭化成公司。
MULTIFLEX APS 24973NAT:硬度34A,Tg=-80℃,道康宁公司。
Multibase
Figure BDA0001990857780000102
4100-60A Thermoplastic Elastomer:硬度60A,Tg=-62℃。
Multibase
Figure BDA0001990857780000103
A 3540TPE Thermoplastic Elastomer:硬度35A,Tg=-70℃。
Multibase
Figure BDA0001990857780000104
A 4541Clear TPE Thermoplastic Elastomer:硬度45A,Tg=-68℃。
Multibase
Figure BDA0001990857780000105
A 5904LC TPE Thermoplastic Elastomer:硬度59A,Tg=-64℃。
Multibase
Figure BDA0001990857780000106
A 6202MR TPE Thermoplastic Elastomer:硬度62A,Tg=-60℃。
Multibase
Figure BDA0001990857780000107
A 7005C TPE Thermoplastic Elastomer:硬度70A,Tg=-57℃。
Multibase
Figure BDA0001990857780000108
A 8103TPE Thermoplastic Elastomer:硬度80A,Tg=-54℃。
Multibase
Figure BDA0001990857780000109
A 9002MRTPE Thermoplastic Elastomer:硬度90A,Tg=-50℃。
KH570:景德镇宏柏化学科技有限公司。
ZnO 997:白石牌氧化锌,相对密度为4.42~4.45。
DCP:中国石化公司。
硬脂酸1801:印尼杜库达公司。
硬脂酸锌:湖州市菱湖新望化学有限公司。
发泡剂AC6000H:杭州海虹精细化工有限公司。
将实施例所述的减震发泡中底材料进行性能测试,结果如下。
表3实施例1-4的性能数据表
序号 检测项目 现有减震胶 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4
1 密度g/cm<sup>3</sup> 0.15 0.20 0.21 0.22 0.21
2 硬度C(25℃) 36 36 35 33 30
3 硬度C(-20℃,10min) 70 60 52 42 38
4 -20℃硬度变化值C 40 24 17 9 8
5 硬度C(50℃,2h) 20 36 28 29 26
6 50℃硬度变化值C 16 10 7 4 4
7 永久压缩变形% 26 20 18 16 13
8 分层撕裂强度N/CM 25 22 21 19 18
9 拉伸强度MPa 4.1 3.8 3.4 3 2
10 反弹% 7 8 9 10 12
11 裤型撕裂强度N/mm 13.4 11 10 8 6
12 tanδmax 0.85 0.75 0.7 0.67 0.62
13 tanδ>0.3温度范围℃ 10~45℃ 0~50℃ -15~60℃ -25~65℃ -30~60℃
14 tanδ>0.3温域℃ 35 50 75 90 90
表4实施例5-12的性能数据表
Figure BDA0001990857780000111
Figure BDA0001990857780000121
备注:
1、本发明所描述的所有原材料的Tg和tanδ均由动态热机械分析仪(DMA)测试所得。分析测试条件及仪器名称、型号详细情况如下:
(1)样品尺寸:15mm×15mm×2mm;
(2)测试仪器:Dynamic MechanicalAnalyzer(DMA);型号:DMA850;
(3)测试模式:压缩模式;
测试条件:频率:10Hz;静态应变:5%;升温速率:5℃/min;升温范围:-130℃~100℃。
2、本发明所进行的低温硬度测试条件如下:
将发泡材料置于立式低温耐寒试验机冷冻,冷冻温度设为-20℃,冷冻10min后测试硬度。
3、本发明所进行的高温硬度测试条件如下:
将发泡材料置于烘箱,烘箱温度设为50℃,烘烤2小时后测试硬度。
高分子材料的减震性能与聚合物的动态粘弹性息息相关,其中,聚合物在交变应力下形变由链段运动产生,链段运动时受内摩擦阻力作用,外力变化时,链段的运动还跟不上外力的变化,所以形变落后于应力,产生一个位相差δ,δ越大说明链段运动越困难,形变越跟不上力的变化,称为滞后现象。如果形变的变化跟不上应力的变化,发生了滞后现象,则每一次循环变化就会有功的消耗(热能),称为力学损耗,也叫内耗。这种由摩擦产生滞后损耗进而将机械能转变为热能的能力,称为材料的阻尼减震能力。聚合物的滞后和内耗特性通常用损耗因子tanδ表示,损耗因子tanδ越大,聚合物的滞后和内耗越大,减震效果越明显。高分子材料的损耗因子大小不仅与材料的本身结构有关,而且与温度有关。
现有的减震发泡材料只是强调其在室温下的减震性能,而这些减震材料玻璃化转化区比较窄,温域范围一般在5-40℃,在温度低于0℃时发泡材料变硬,无法满足宽温域减震的要求。从表3、表4可见,本发明所述的减震发泡材料在-20℃~50℃范围内的损耗因子tanδ>0.3,即在较宽的温度范围内具有较高的减震性能。
此外,现有的减震发泡材料由于苯乙烯类嵌段共聚物、橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯、α-烯烃热塑性弹性体等聚合物随着温度地升高,分子热运动能量增加,分子间自由体积增加,分子链内旋转容易以及分子链段运动充分发展;宏观表现为硬度变软,热收缩增大,形变增加。因此,在温度高时,现有减震发泡材料在受力作用下发生更大的形变,耐压缩和耐疲劳性下降。
与现有的减震发泡材料在-5~10℃具有一定的减震性能而室温下减震性能一般的技术相比,本发明所述方法制备的减震发泡材料不仅低温下减震性能良好,而且室温下具有优异的减震性能。
本发明实施例所述发泡材料在低温、高温下的硬度变化情况参见图1、图2,图1和图2中的配方1-12代表实施例1-12。从图中可见,在低温-20℃,现有减震发泡材料硬度变化约40C,而本发明所述的减震发泡材料仅7-20C,本发明所述方法制备的减震发泡材料具有-20℃以下仍然具有很好的减震性能,大大改善了材料的耐寒性。
在高温50℃下,现有减震发泡材料硬度变化约15C,而本发明所述的减震发泡材料仅3-5C。本发明所述发泡材料的硬度随着温度的降低增加的幅度小,在低温下仍然保持良好的舒适性和脚感,解决了现有减震材料在低温下变硬而失去减震性能和舒适性的问题。并且,由于硅橡胶/有机硅改性弹性体的高耐热性质,在高温50℃时,硬度的降低微小(3-5C),因此仍然保持稳定的耐压缩性和耐疲劳性,可以满足不同地域(温度不同)、不同气候(冬天和夏天)的使用。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于使本技术领域的专业技术人员,在不脱离本发明技术原理的前提下,是能够实现对这些实施例的多种修改的,而这些修改也应视为本发明应该保护的范围。

Claims (9)

1.一种宽温域的减震发泡中底材料,其特征在于,由高分子复合物料经发泡制得;所述高分子复合物料包括如下质量份的组分:
10~80份的可发性有机硅弹性体;
20~40份的乙烯-醋酸乙烯酯橡胶;
20~50份的溴化丁基橡胶;
20~30份的苯乙烯类嵌段共聚物;
0.5~1.5份的过氧化物交联剂;
2~3份的发泡剂;
0.5~2.5份的相容剂;
2.5~3.5份的活性剂;
所述可发性有机硅弹性体为在-50~200℃温度范围内性能稳定的可发泡的有机硅弹性体,选自甲基乙烯基硅橡胶、有机硅改性EVA弹性体、有机硅改性SEBS弹性体、有机硅改性POE、有机硅改性EPDM和有机硅改性TPU中的一种或多种;
所述苯乙烯类嵌段共聚物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-异戊二烯-乙烯支化异戊二烯-苯乙烯共聚物中的一种或多种;
所述可发性有机硅弹性体与乙烯-醋酸乙烯酯橡胶、溴化丁基橡胶、苯乙烯类嵌段共聚物这些聚合物部分相容,且玻璃化转变温度相差60℃以上。
2.根据权利要求1所述宽温域的减震发泡中底材料,其特征在于,所述乙烯-醋酸乙烯酯橡胶中VA的质量含量为60%~90%。
3.根据权利要求1~2中任一项所述宽温域的减震发泡中底材料,其特征在于,所述过氧化物交联剂为过氧化二异丙苯和1,4-双叔丁基过氧异丙基苯中的一种或多种。
4.根据权利要求1~2中任一项所述宽温域的减震发泡中底材料,其特征在于,所述发泡剂为偶氮二甲酰胺和4,4-氧代二苯磺酰肼中的一种或多种。
5.根据权利要求1~2中任一项所述宽温域的减震发泡中底材料,其特征在于,所述相容剂为硅烷类相容剂。
6.根据权利要求5所述宽温域的减震发泡中底材料,其特征在于,所述相容剂为KH550、KH560、KH570、KH580、KH590、KH792、KBM602、A151和A171中的一种或多种。
7.根据权利要求1~2中任一项所述宽温域的减震发泡中底材料,其特征在于,所述活性剂为氧化锌、硬脂酸和硬脂酸锌中的一种或多种。
8.根据权利要求7所述宽温域的减震发泡中底材料,其特征在于,所述活性剂包括:1.1~1.3份的氧化锌;0.9~1.1份的硬脂酸;0.8~1份的硬脂酸锌。
9.如权利要求1~8中任一项所述宽温域的减震发泡中底材料的制备方法,包括以下步骤:
将所述高分子复合物料依次进行混炼和造粒,然后经发泡,得到宽温域减震发泡中底材料。
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