CN109879713A - 一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法 - Google Patents

一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法，包括如下步骤：(1)向反应容器中加入碱、炔烃、钯催化剂、配体、卤代芳烃、前体化合物和有机溶剂，经氮气反复填充后，于80‑140℃反应12‑36h；(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱或薄层色谱，得到所述反式四取代烯烃衍生物。本发明可以同时得到四芳烃取代的反式四取代烯烃和三芳烃和三甲基硅取代的反式四取代烯烃，并且有良好的区域选择性，能够合成其他方法不易得到反式四取代的烯烃化合物。

Description

一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法。
背景技术
四取代烯烃广泛存在于人工合成化合物和天然产物中，具有独特的光学、电学和药学性质。其中最具代表性的分子为四芳基取代的烯烃。该类广泛应用于分子器件、液晶材料、化学传感器和生物成像等领域中。四取代烯烃还出现在抗癌药物tamoxifen、idoxifene和etacstil，以及雌激素受体调节剂GDC-0810中。此外，四取代烯烃还是多种不对称反应的重要合成原料，包括双羟化、环氧化以及氢化反应。这类反应所获得的手性产物往往保留原料的立体结构信息。因此，区域和立体选择性构建四取代烯烃(特别是全碳取代的烯烃)的方法学研究具有重要的理论和应用意义。通过内炔烃的碳金属化构建四取代烯烃是最有效的方法，然而该类反应仅仅能获得顺式四取代烯烃(Org.Lett.2003，5，1579.)。对于反式四取代烯烃的合成，目前还存在理论上的困难。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法。
本发明的技术方案如下：
一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法，包括如下步骤：
(1)向反应容器中加入碱、炔烃、钯催化剂、配体、卤代芳烃、前体化合物和有机溶剂，经氮气反复填充后，于80-140℃反应12-36h；
(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；
(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱或薄层色谱，得到所述反式四取代烯烃衍生物；
上述前体化合物为芳基硼酸或六甲基二硅烷；上述卤代芳烃的结构式为其中X为卤素，R为氢、烷基、烷氧基、酰基、氨基、三氟代烷氧基、芳基、取代芳基、羟基、羟甲基、卤素、杂环或甾体；上述炔烃的结构式为其中R1为氢、烷基、烷氧基、卤素或芳基，R2为烷基、烷氧基、卤素、芳基、酰基、羧酸基、酯基、酰胺基、磺酰基或三氟甲基；上述钯催化剂为醋酸钯、三氟醋酸钯、二氯化钯、双三苯基膦基二氯化钯、双乙腈二氯化钯、乙酰丙酮钯、二乙酰丙酮钯、烯丙基氯化钯二聚物、四三苯基膦钯、[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯；上述配体为三苯基膦、双(2-二苯基磷苯基)醚、三(2-呋喃基)膦、2-二环己基磷-2′，6′-二异丙氧基-1，1′-联苯、三萘基膦、2-二环己基磷-2，4，6-三异丙基联苯、2-双环己基膦-2′，6′- 二甲氧基联苯、三环己基膦、4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、吡啶、联吡啶、2-羟基-3-三氟甲基吡啶，1，1′-联萘-2，2′-双二苯膦、 1，1′-双(二苯基膦)二茂铁或1，1′-联-2-萘酚；上述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、碳酸铯或1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯；上述有机溶剂为二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、 N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，2-二氯乙烷、甲苯、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或甲基叔丁基醚；
在本发明的一个优选实施方案中，所述R为卤素、烷基、烷氧基、羧酸酯基或酰胺基。
在本发明的一个优选实施方案中，所述卤素为氟、碘、氯或溴。
在本发明的一个优选实施方案中，所述钯催化剂为醋酸钯或四(三苯基膦)钯。
在本发明的一个优选实施方案中，所述配体为双(2-二苯基磷苯基)醚。
在本发明的一个优选实施方案中，所述碱为碳酸钠。
在本发明的一个优选实施方案中，所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。
在本发明的一个优选实施方案中，所述卤代芳烃、前体化合物、炔烃、钯催化剂、配体以及碱的摩尔比为1-4∶0.8-1.2∶1-3∶0.0-0.12∶0.01-0.22∶1-4，且每摩尔卤代芳烃对应的所述有机溶剂为1-3L。
进一步优选的，所述卤代芳烃、前体化合物、炔烃、钯催化剂、配体以及碱的摩尔比为3∶1∶2∶0.05∶0.05∶3，且每摩尔卤代芳烃对应的所述有机溶剂为1-2L。
在本发明的一个优选实施方案中，所述步骤(1)中，于100-120℃反应24h。
本发明的有益效果是：
1、本发明可以同时得到四芳烃取代的反式四取代烯烃和三芳烃和三甲基硅取代的反式四取代烯烃，并且有良好的区域选择性，能够合成其他方法不易得到反式四取代的烯烃化合物。
2、本发明的方法所用原料易得，收率高，反应条件温和，反应时间短，底物范围广，反应专一性强，后处理简便且绿色。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
(Z)-4，4′-(1-(邻甲苯基)-2-(对甲苯基)乙烯-1，2-二基)双(甲氧基苯)的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-甲基苯硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯0.3mmol和N，N -二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到34.9mg的目标产物，收率为78％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.17-7.12(m，2H)，7.03- 6.93(m，6H)，6.89-6.84(m，4H)，6.59-6.54(m，4H)，3.70(s，3H)，3.68(s，3H)， 3.26-3.18(m，1H)，2.28(s，3H)，0.93(d，J＝6.8Hz，3H)，0.79(d，J＝6.7Hz，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ157.8，157.5，147.0，142.3，140.9，139.7，138.2，136.4，136.2， 135.8，132.0，131.9，131.7，131.3，128.5，127.0，125.7，125.2，112.8，112.6，55.0，55.0，29.9， 24.6，23.1，21.2；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C32H33O2 +：449.2475(M+H)+，found： 449.2475.
实施例2
(Z)-4，4′-(1-(2-(甲氧基甲基)苯基)-2-(对甲苯基)乙烯-1，2-二基)二(甲氧基苯) 的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-甲基苯硼酸0.2mmol、1-碘-2-(甲氧基甲基)苯0.3mmol 和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到22mg的目标产物，收率为49％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.30(dd，J＝7.8，1.3 Hz，1H)，7.18-7.15(m，1H)，7.12-7.06(m，2H)，6.99-6.93(m，4H)，6.90-6.86 (m，4H)，6.62-6.54(m，4H)，4.27(d，J＝12.5Hz，1H)，4.09(d，J＝12.4Hz，1H)， 3.72(s，3H)，3.69(s，3H)，2.29(s，3H)；13CNMR(126MHz，CDCl3)δ157.9，157.7， 142.6，140.7，140.3，137.1，136.5，136.1，136.0，135.6，132.0，131.9，131.9，131.3，128.5，127.5， 127.0，126.7，112.9，112.7，72.5，58.3，55.0，55.0，21.2；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C31H31O3 +：451.2268(M+H)+，found：451.2269.
实施例3
(Z)-4，4′-(1-(2-氟苯基)-2-(对甲苯基)乙烯-1，2-二基)二(甲氧基苯)的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-甲基苯硼酸0.2mmol、2-氟碘苯0.3mmol和N，N- 二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到19.9mg的目标产物，收率为47％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.11-7.03(m，3H)，6.97-6.90(m， 10H)，6.66-6.56(m，5H)，3.72(s，3H)，3.71(s，3H)，2.27(s，3H)；13C NMR(126 MHz，CDCl3)δ160.3(d，J＝247.1Hz)，158.0，157.8，142.0，140.2，136.2，136.1，135.2， 132.9(d，J＝3.8Hz)，132.6，131.7，131.6，131.2，128.4，128.3(d，J＝8.1Hz)，123.6(d，J＝3.5Hz)，115.4(d，J＝22.2Hz)，113.1，113.0，112.8，55.0，55.0，21.2；HRMS(ESI-TOF) m/z：calcd for C29H26FO2 +：425.1911(M+H)+，found：425.1911.
实施例4
(Z)-4-(4-(1，2-双(4-甲氧基苯基)-2-(对甲苯基)乙烯基)-3-甲基苯基)吗啉的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-甲基苯硼酸0.2mmol、4-(4-碘-3-甲基苯基)吗啉 0.3mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到26.8mg的目标产物，收率为53％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ6.97-6.91(m， 5H)，6.88-6.84(m，4H)，6.60-6.55(m，6H)，3.85-3.81(m，4H)，3.71(s，3H)， 3.71(s，3H)，3.12-3.09(m，4H)，2.28(s，3H)，2.00(s，3H)；13CNMR(126MHz， CDCl3)δ157.5，157.5，149.5，141.1，139.7，138.0，137.3，136.8，136.2，135.7，135.7，132.5， 131.8，131.8，131.4，128.4，116.9，112.9，112.8，112.6，66.9，55.0，55.0，49.2，，21.2，20.7； HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd forC34H36NO3 +：506.2690(M+H)+，found：506.2691.
实施例5
(Z)-4-(1，2-双(4-甲氧基苯基)-2-(对甲苯基)乙烯基)-3-甲基苯甲酸甲酯的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-甲基苯硼酸0.2mmol、4-碘-3-甲基苯甲酸甲酯0.3mmol 和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到35.4mg的目标产物，收率为74％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.72(s，1H)，7.66(dd， J＝7.9，1.8Hz，1H)，7.12(d，J＝8.0Hz，1H)，6.96(s，4H)，6.84-6.81(m，4H)，6.62 -6.59(m，2H)，6.57-6.53(m，2H)，3.87(s，3H)，3.72(s，3H)，3.70(s，3H)，2.29 (s，3H)，2.10(s，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ167.3，158.0，157.8，148.8，140.9， 140.3，137.2，137.0，136.2，135.8，134.8，132.5，131.9，131.7，131.4，131.2，128.5，128.0，126.6， 113.0，112.8，55.0，55.0，52.0，21.2，20.1；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C32H31O4 +： 479.2217(M+H)+，found：479.2217.
实施例6
(Z)-4-(1，2-双(4-甲氧基苯基)-2-(对甲苯基)乙烯基)-N-甲氧基-N，3-二甲基苯甲酰胺
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-甲基苯硼酸0.2mmol、4-碘-N-甲氧基-N，3-二甲基苯甲酰胺0.3mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10 次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到22.8mg的目标产物，收率为45％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.35(d， J＝1.7Hz，1H)，7.30(dd，J＝7.8，1.8Hz，1H)，7.07(d，J＝7.9Hz，1H)，6.97(s，4H)， 6.86-6.82(m，4H)，6.61-6.58(m，2H)，6.56-6.51(m，2H)，3.72(s，3H)，3.68 (s，3H)，3.51(s，3H)，3.32(s，3H)，2.29(s，3H)，2.08(s，3H)；13C NMR(126 MHz，CDCl3)δ170.0，157.9，157.7，146.2，140.6，140.4，137.4，136.6，136.1，136.1，134.9， 131.9，131.7，131.3，131.2，120.0，128.5，125.1，113.0，112.6，60.8，55.0，55.0，34.0，21.2，20.2； HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C33H34NO4 +：508.2482(M+H)+，found：508.2479.
实施例7
(E)-(4-(2-(2-异丙基苯基)-1，2-双(4-甲氧基苯基)乙烯基)苯基)甲醇的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、(4-(羟甲基)苯基)硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯 0.3mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到19mg的目标产物，收率为41％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.18-7.14(m， 4H)，7.08(d，J＝8.2Hz，2H)，7.03-6.99(m，2H)，6.88-6.84(m，4H)，6.59-6.55 (m，4H)，4.63(s，2H)，3.70(s，3H)，3.69(s，3H)，3.25-3.25(m，1H)，0.94(d， J＝6.8Hz，3H)，0.79(d，JJ＝6.8Hz，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ157.8，157.6， 147.0，143.4，142.1，139.4，138.9，138.7，136.1，136.0，132.0，132.0，131.7，131.6，127.1，126.4， 125.8，125.2，112.9，112.7，77.3，77.0，76.7，65.2，55.0，29.9，24.6，23.1；HRMS(ESI-TOF) m/z：calcd for C32H32NaO3 +：487.2244(M+Na)+，found：487.2245.
实施例8
(Z)-4-(2-(2-异丙基苯基)-1，2-双(4-甲氧基苯基)乙烯基)-1，1′-联苯的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、[1，1′-联苯基]-4-基硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯0.3mmol 和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到30.6mg的目标产物，收率为60％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.62-7.56(m，2H)， 7.44-7.38(m，4H)，7.33-7.29(m，1H)，7.20-7.13(m，4H)，7.06-7.03(m，1H)， 7.02-6.98(m，1H)，6.95-6.87(m，4H)，6.63-6.56(m，4H)，3.70(s，3H)，3.70 (s，3H)，3.28-3.19(m，1H)，0.95(d，J＝6.8Hz，3H)，0.80(d，J＝6.7Hz，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ157.9，157.7，147.0，143.0，142.2，140.7，139.4，138.9，138.7， 136.2，136.0，132.1，132.0，131.9，131.7，128.7，127.1，127.1，126.8，126.3，125.8，125.2，112.9， 112.8，55.0，55.0，30.0，24.6，23.1；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C37H35O2 +：511.2632 (M+H)+，found：511.2632.
实施例9
(E)-4，4′-(1-(4-(苄氧基)苯基)-2-(2-异丙基苯基)乙烯-1，2-二基)二(甲氧基苯) 的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、(4-(苄氧基)苯基)硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯 0.3mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到31.8mg的目标产物，收率为53％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.44-7.41(m， 2H)，7.40-7.36(m，2H)，7.34-7.30(m，1H)，7.17-7.13(m，2H)，7.03-6.98(m， 4H)，6.90-6.85(m，4H)，6.79-6.75(m，2H)，6.61-6.55(m，4H)，5.01(s，2H)， 3.71(s，3H)，3.69(s，3H)，3.25-3.17(m，1H)，0.94(d，J＝6.9Hz，3H)，0.79(d， J＝6.8Hz，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ157.8，157.5，157.2，147.0，142.3，139.3， 138.0，137.0，136.6，136.5，136.2，132.6，132.1，132.0，131.7，128.5，127.9，127.6，127.0，125.7， 125.2，114.1，112.9，112.7，69.9，55.0，55.0，29.9，24.6，23.1；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C38H37O3 +：541.2737(M+H)+，found：541.2737.
实施例10
(E)-4，4′-(1-(4-氯苯基)-2-(2-异丙基苯基)乙烯-1，2-二基)双(甲氧基苯)的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-氯苯硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯0.3mmol和N，N -二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到29mg的目标产物，收率为62％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.18-7.15(m，2H)，7.13-7.10 (m，2H)，7.04-6.97(m，4H)，6.88-6.82(m，4H)，6.63-6.55(m，4H)，3.72(s， 3H)，3.69(s，3H)，3.22-3.13(m，1H)，0.94(d，J＝6.8Hz，3H)，0.78(d，J＝6.8Hz， 3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ157.9，157.8，146.9，142.4，141.8，139.4，138.6，135.8，135.5，132.8，132.0，132.0，131.9，131.5，128.0，127.2，125.8，125.3，113.0，112.8，55.1，55.0， 30.0，24.6，23.1；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C31H30ClO2 +：469.1929(M+H)+，found： 469.1928.
实施例11
(E)-(4-(2-(2-异丙基苯基)-1，2-双(4-甲氧基苯基)乙烯基)苯基)(甲基)硫烷的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、(4-(甲硫基)苯基)硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯 0.3mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到39.4mg的目标产物，收率为82％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.18-7.14(m， 2H)，7.05-6.96(m，6H)，6.879-6.84(m，4H)，6.62-6.55(m，4H)，3.72(s，3H)， 3.69(s，3H)，3.23-3.15(m，1H)，2.45(s，3H)，0.94(d，J＝6.8Hz，3H)，0.78(d， J＝6.8Hz，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ157.9，157.7，147.0，142.1，140.7，139.2， 138.7，136.1，136.1，135.9，132.1，132.0，131.9，131.6，127.1，125.8，125.6，125.2，113.0，112.7， 55.0，55.0，29.9，24.6，23.1，15.5；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C32H33O2S+：481.2196 (M+H)+，found：481.2196.
实施例12
(Z)-4-(2-(2-异丙基苯基)-1，2-双(4-甲氧基苯基)乙烯基)苯甲酸甲酯的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、(4-(羧酸甲酯)苯基)硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯0.3mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到29mg的目标产物，收率为59％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.86-7.80(m， 2H)，7.20-7.14(m，4H)，7.04-6.99(m，2H)，6.88-6.81(m，4H)，6.61-6.54(m， 4H)，3.88(s，3H)，3.70(s，3H)，3.69(s，3H)，3.23-3.15(m，1H)，0.94(d，J＝ 6.8Hz，3H)，0.79(d，J＝6.7Hz，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ167.1，158.0，158.0， 149.1，147.0，141.6，140.2，138.9，135.6，135.3，132.0，132.0，131.5，131.4，129.1，127.7，127.3， 125.9，125.3，113.0，112.9，55.0，52.0，30.0，24.6，23.1；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C33H33O4 +：493.2373(M+H)+，found：493.2373.
实施例13
(E)-4，4′-(1-(3-氟-4-甲基苯基)-2-(2-异丙基苯基)乙烯-1，2-二基)双(甲氧基苯) 的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、((3-氟-4-甲基)苯基)硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯0.3mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到29.4mg的目标产物，收率为63％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.19-7.13(m， 2H)，7.02-6.97(m，2H)，6.96-6.91(m，1H)，6.90-6.84(m，4H)，6.77-6.71(m， 2H)，6.63-6.55(m，4H)，3.72(s，3H)，3.69(s，3H)，3.22-3.14(m，1H)，δ2.21 (d，J＝1.8Hz，3H)，0.93(d，J＝6.9Hz，3H)，0.78(d，J＝6.8Hz，3H)；13C NMR(126 MHz，CDCl3)δ160.9(d，J＝244.1Hz)，157.9，157.8，147.0，143.4(d，J＝7.3Hz)，141.9， 139.1，138.7，136.0，135.6，132.0，131.8，131.6，130.6(d，J＝5.4Hz)，127.2，127.0(d，J＝3.1 Hz)，125.8，125.2，122.7(d，J＝17.1Hz)，117.8(d，J＝22.2Hz)，113.0，112.8，55.1，55.0， 29.9，24.6，23.1，14.4(d，J＝3.4Hz)；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C32H32FO2 +： 467.2381(M+H)+，found：467.2386.
实施例14
(E)-5-(2-(2-异丙基苯基)-1，2-双(4-甲氧基苯基)乙烯基)苯并[d][1，3]二氧杂环戊烯的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双 (2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、苯并[d][1，3]二氧杂环戊烯-5-基硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯0.3mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10 次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到26.3mg的目标产物，收率为 55％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.17-7.13 (m，2H)，7.03-6.97(m，2H)，6.91-6.85(m，4H)，6.65-6.54(m，7H)，5.91(p， J＝1.7Hz，2H)，3.72(d，J＝2.0Hz，3H)，3.69(d，J＝1.9Hz，3H)，3.23-3.15(m，1H)， 0.92(d，J＝6.8Hz，3H)，0.79(d，J＝6.7Hz，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ157.8， 157.6，147.1，146.9，145.9，142.1，139.3，138.3，137.9，136.3，136.0，132.0，131.8，131.6，127.0，125.7，125.2，125.2，112.9，112.7，111.8，107.8，100.8，55.1，55.0，29.9，24.6，23.1；HRMS (ESI-TOF)m/z：calcd forC32H31O4 +：479.2217(M+H)+.found：479.2216.
实施例15
(E)-2，2′-(1-(2-异丙基苯基)-2-(对甲苯基)乙烯-1，2-二基)二噻吩的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-二(噻吩-2-基)乙炔0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双(2- 二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-甲基苯硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯0.3mmol和N，N- 二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到31.2mg的目标产物，收率为78％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1HNMR(500MHz，CDCl3)δ7.49-7.42(m，2H)，7.32-7.26(m， 6H)，7.06-6.99(m，2H)，6.71-6.66(m，2H)，6.31-6.25(m，2H)，3.18-3.10(m， 1H)，2.46(s，3H)，1.03(d，J＝6.8Hz，3H)，1.01(d，J＝6.9Hz，3H)；13C NMR(126 MHz，CDCl3)δ147.9，145.8，139.7，138.7，138.0，132.8，131.2，131.1，130.9，129.8，129.6， 129.5，128.8，126.9，126.7，126.6，126.5，125.6，125.5，30.1，24.4，23.5，21.5；HRMS (ESI-TOF)m/z：calcd for C26H25S2 +：401.1392(M+H)+，found：401.1393.
实施例16
(E)-1-异丙基-2-(1-苯基-2-(对甲苯基)己-1-烯-1-基)苯的制备
将碳酸钠0.3mmol、己-1-炔-1-基苯0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-甲基苯硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯0.3mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到18mg的目标产物，收率为49％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.20-7.14(m，6H)，7.13-7.09(m，2H)，6.98 -6.92(m，3H)，6.88-6.82(m，2H)，3.17-3.09(m，1H)，2.43-2.29(m，5H)，1.35 -1.25(m，2H)，1.23-1.16(m，2H)，1.14(d，J＝6.9Hz，3H)，0.77(t，J＝7.3Hz，3H)， 0.59(d，J＝6.8Hz，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ146.2，142.6，140.5，140.2，139.5， 139.0，136.1，130.4，129.9，129.5，128.8，127.1，126.7，125.7，125.6，124.8，37.3，30.9，29.2， 25.3，23.1，22.9，21.2，13.9；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C28H33 +：369.2577(M+H) +，found：369.2579.
实施例17
(Z)-2-(1-(2-异丙基苯基)-2-(对甲苯基)己-1-烯-1-基)噻吩的制备
将碳酸钠0.3mmol、2-(己-1-炔-1-基)噻吩0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双(2- 二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-甲基苯硼酸0.2mmol、2-异丙基碘苯0.3mmol和N，N- 二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到21.3mg的目标产物，收率为57％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1HNMR(500MHz，CDCl3)δ7.40-7.35(m，2H)，7.27-7.20(m， 5H)，7.19-7.16(m，1H)，6.92(dd，J＝5.1，1.2Hz，1H)，6.64(dd，J＝5.1，3.7Hz，1H)， 6.17(dd，J＝3.7，1.2Hz，1H)，3.18-3.09(m，1H)，2.42(s，3H)，2.32-2.24(m，1H)， 2.09-2.01(m，1H)，1.40-1.23(m，2H)，1.22(d，J＝6.9Hz，2H)，1.16-1.05(m， 3H)，0.95(d，J＝6.8Hz，3H)，0.71(t，J＝7.3Hz，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3) δ146.8，145.4，139.9，139.3，139.0，136.5，132.9，130.0，129.6，128.9，128.1，127.8，126.3，125.9，125.4，37.2，30.4，29.8，24.8，23.8，22.8，21.3，13.8；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C26H31S+：375.2141(M+H)+，found：375.2141.
实施例18
(Z)-N-(3-(2-异丙基苯基)-3-(4-甲氧基苯基)-2-(对甲苯基)烯丙基)-4-甲基苯磺酰胺的制备
将碳酸钠0.3mmol、N-(3-(4-甲氧基苯基)丙-2-炔-1-基)-4-甲基苯磺酰胺0.1mmol、四三苯基膦钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、4-甲基苯硼酸0.2mmol、 2-异丙基碘苯0.3mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于120℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到21.5mg的目标产物，收率为41％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.46 -7.40(m，2H)，7.21-7.12(m，4H)，7.11-7.02(m，6H)，6.74-6.69(m，2H)，6.53 -6.48(m，2H)，4.17(t，J＝6.1Hz，1H)，3.85(dd，J＝12.7，5.7Hz，1H)，3.77(dd，J ＝12.7，6.6Hz，1H)，3.64(s，3H)，3.05-2.96(m，1H)，2.41(s，3H)，2.37(s，3H)， 1.05(d，JJ＝6.9Hz，3H)，0.64(d，J＝6.7Hz，3H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ158.1， 146.6，143.5，143.1，138.7，137.1，137.1，135.9，133.7，131.4，130.9，129.8，129.4，129.2，129.1， 127.7，127.2，126.3，125.7，112.7，55.0，48.5，29.3，25.3，23.1，21.5，21.3.HRMS(ESI-TOF) m/z：calcd for C33H36NO3S+：526.2410(M+H)+，found：526.2411.
实施例19
(Z)-三甲基(2-(2-苯基-1-(邻甲苯基)-2-(三甲基甲硅烷)乙烯基)苯基)硅烷的制备
将碳酸钠0.3mmol、二苯基乙炔0.1mmol、醋酸钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚 0.005mmol、六甲基二硅烷0.15mmol、2-甲基碘苯0.15mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL 加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于100℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到26.9mg的目标产物，收率为65％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.57-7.50(m，2H)，7.37-7.32(m，1H)，7.29- 7.25(m，1H)，7.19-7.15(m，1H)，7.12-7.06(m，2H)，7.04-6.96(m，3H)，6.89 -6.84(m，1H)，6.83-6.78(m，2H)，1.97(s，3H)，0.14(s，9H)，-0.20(s，9H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ155.2，149.6，146.1，144.1，141.6，138.3，136.2，135.2，133.4， 132.4，130.5，129.3，127.8，127.1，126.6，126.4，125.0，124.3，22.3，0.8，0.5；HRMS (ESI-TOF)m/z：calcd for C27H34KSi2 +：453.1831(M+K)+，found：453.1832.
实施例20
(Z)-(2-(2-乙基苯基)-1-苯基-2-(2-(三甲基硅烷基)苯基)乙烯基)三甲基硅烷的制备
将碳酸钠0.3mmol、二苯基乙炔0.1mmol、醋酸钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚 0.005mmol、六甲基二硅烷0.15mmol、2-乙基碘苯0.15mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL 加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于100℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到20.6mg的目标产物，收率为48％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.59(dd，J＝7.6，1.3Hz，1H)，7.52(dd，J＝7.4，1.4 Hz，1H)，7.38-7.33m，1H)，7.27(dd，J＝7.4，1.3Hz，1H)，7.19(dd，J＝7.9，1.4Hz，1H)，7.11-7.06(m，2H)，7.01-6.95(m，3H)，6.93-6.86(m，2H)，6.82-6.76(m，1H)， 2.51-2.44(m，1H)，2.37-2.23(m，1H)，0.70(t，J＝7.5Hz，3H)，0.12(s，9H)，-0.21 (s，9H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ155.4，150.0，146.2，144.1，142.3，140.9，138.5， 135.1，132.9，132.9，129.4，128.9，128.0，127.1，126.9，126.5，124.9，124.1，26.9，14.7，0.7，0.5； HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C28H37Si2 +：429.2428(M+H)+，found：429.2419.
实施例21
(Z)-2-甲基-3-(2-苯基-2-(三甲基甲硅烷基)-1-(2-(三甲基甲硅烷基)苯基)乙烯基) 苯甲酸甲酯的制备
将碳酸钠0.3mmol、二苯基乙炔0.1mmol、醋酸钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚 0.005mmol、六甲基二硅烷0.15mmol、3-碘-2-甲基苯甲酸甲酯0.15mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于100℃的油浴中，反应 24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到24.6mg的目标产物，收率为52％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.57-7.51(m，2H)，7.43(dd，J＝7.8， 1.4Hz，1H)，7.40-7.32(m，2H)，7.28-7.24(m，1H)，7.11-7.05(m，2H)，7.01-6.95 (m，3H)，6.90(t，J＝7.8Hz，1H)，3.75(s，3H)，2.29(s，3H)，0.20(s，9H)，-0.20 (s，9H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ168.7，149.1，143.8，143.6，138.2，137.2，135.4， 135.1，132.9，131.2，129.9，129.0，128.8，128.6，128.0，127.3，126.5，125.2，124.0，51.7，20.0， 1.2，0.4；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd forC29H37O2Si2 +：473.2727(M+H)+，found： 473.2726.
实施例22
(Z)-N-甲氧基-N，3-二甲基-4-(2-苯基-2-(三甲基甲硅烷基)-1-(2-(三甲基硅烷基) 苯基)乙烯基)苯甲酰胺的制备
将碳酸钠0.3mmol、二苯基乙炔0.1mmol、醋酸钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚 0.005mmol、六甲基二硅烷0.15mmol、4-碘-N-甲氧基-N，3-二甲基苯甲酰胺0.15mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于100℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到30.1mg的目标产物，收率为60％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.57(dd，J＝7.6，1.3Hz，1H)， 7.54(dd，J＝7.5，1.5Hz，1H)，7.39-7.35(M，1H)，7.31-7.27(M，1H)，7.19(d，J ＝8.1Hz，1H)，7.17-7.11(m，2H)，7.09-7.04(m，2H)，7.00-6.93(m，3H)，3.36(s， 3H)，3.23(s，3H)，2.00(s，3H)，0.14(s，9H)，-0.20(s，9H)；13CNMR(126MHz， CDCl3)δ169.7，154.5，148.9，147.4，144.1，143.7，138.3，136.4，135.2，133.8，132.1，131.8， 130.6，129.1，127.8，127.2，126.7，125.2，124.2，60.9，22.4，0.8，0.4；HRMS(ESI-TOF)m/z： calcd for C30H40NO2Si2 +：502.2592(M+H)+，found：502.2589.
实施例23
(Z)-2-甲氧基-3-(2-苯基-2-(三甲基甲硅烷基)-1-(2-(三甲基硅烷基)苯基)乙烯基) 吡啶的制备
将碳酸钠0.3mmol、二苯基乙炔0.1mmol、醋酸钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚 0.005mmol、六甲基二硅烷0.15mmol、2-甲氧基-3-碘吡啶0.15mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于100℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到14.2mg的目标产物，收率为33％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.79(dd，J＝4.9，1.9Hz，1H)，7.57-7.49(m， 2H)，7.43-7.38(m，1H)，7.32-7.27(m，1H)，7.27-7.22(m，2H)，7.11(t，J＝7.5 Hz，2H)，7.04-6.99(m，1H)，6.99-6.86(m，2H)，6.56(dd，J＝7.4，4.9Hz，1H)，0.16 (s，9H)，-0.26(s，9H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ159.6，148.8，148.5，147.5，145.0， 143.5，139.4，138.0，134.8，132.7，129.1，128.0，126.8，126.5，125.9，125.2，115.5，77.3，77.0， 76.7，52.1，0.4，-0.1；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C26H34NOSi2 +：432.2173(M+H) +，found：432.2171.
实施例24
(Z)-三甲基(5-甲基-2-(1-(邻甲苯基)-2-(对-甲苯基)-2-(三甲基甲硅烷)乙烯基) 苯基)硅烷的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲基苯基)乙炔0.1mmol、醋酸钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、六甲基二硅烷0.15mmol、2-甲基碘苯0.15mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于100℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到17.7mg的目标产物，收率为40％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.41(d，J＝7.7Hz，1H)，7.30(d， J＝1.9Hz，1H)，7.18-7.11(m，2H)，6.90-6.83(m，5H)，6.83-6.78(m，2H)，2.34 (s，3H)，2.20(s，3H)，1.96(s，3H)，0.13(s，9H)，-0.21(s，9H)；13CNMR(126 MHz，CDCl3)δ154.9，146.9，145.7，142.1，141.1，138.0，136.1，135.9，135.6，134.2，133.4， 132.3，130.4，129.2，128.4，127.8，126.4，124.3，22.3，21.2，21.0，0.8，0.7；HRMS(ESI-TOF) m/z：calcd for C29H39Si2 +：443.2585(M+H)+，found：443.3587.
实施例25
(Z)-(5-甲氧基-2-(2-(4-甲氧基苯基)-1-(邻甲苯基)-2-(三甲基甲硅烷)乙烯基) 苯基)三甲基硅烷的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-甲氧基苯基)乙炔0.1mmol、醋酸钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、六甲基二硅烷0.15mmol、2-甲基碘苯0.15mmol和N，N- 二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于100℃的油浴中，反应24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到15.6mg的目标产物，收率为33％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.44(d，J＝8.4Hz，1H)，7.14-7.09 (m，1H)，7.07(d，J＝2.8Hz，1H)，6.90-6.84(m，4H)，6.83-6.78(m，2H)，6.66- 6.61(m，2H)，3.83(s，3H)，3.70(s，3H)，1.94(s，3H)，0.10(s，9H)，-0.19(s， 9H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ157.8，157.0，155.0，145.6，142.4，142.0，140.0，136.5， 136.2，134.8，132.5，130.5，130.4，126.4，124.3，121.3，112.6，111.9，55.1，55.0，22.3，0.7，0.5； HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C29H39O2Si2 +：475.2483(M+H)+，found：475.2487.
实施例26
(Z)-(5-氟-2-(2-(4-氟苯基)-1-(邻甲苯基)-2-(三甲基甲硅烷)乙烯基)苯基)三甲基硅烷的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-氟苯基)乙炔0.1mmol、醋酸钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、六甲基二硅烷0.15mmol、2-甲基碘苯0.15mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于100℃的油浴中，反应 24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到24.8mg的目标产物，收率为55％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.50(dd，J＝8.4，5.6Hz，1H)，7.21(dd， J＝9.7，2.9Hz，1H)，7.10-7.06(m，1H)，7.06-7.01(m，1H)，6.93-6.88(m，3H)， 6.86-6.81(m，2H)，6.81-6.76(m，2H)，1.94(s，3H)，0.11(s，9H)，-0.19(s，9H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ162.2(d，J＝108.1Hz)，160.2(d，J＝103.1Hz)，155.0， 145.9，145.3(d，J＝3.4Hz)，141.7(d，J＝3.8Hz)，141.2，139.8(d，J＝3.5Hz)，136.1， 135.2(d，J＝6.6Hz)，132.5，130.7，130.6(d，J＝7.8Hz)，126.9，124.5，121.6(d，J＝18.9 Hz)，114.4(d，J＝20.5Hz)，114.1(d，J＝21.2Hz)，22.3，0.5，0.4；HRMS(ESI-TOF) m/z：calcd for C27H33F2Si2 +：451.2083(M+H)+，found：451.2082.
实施例27
(Z)-(5-氯-2-(2-(4-氯苯基)-1-(邻甲苯基)-2-(三甲基甲硅烷)乙烯基)苯基)三甲基硅烷的制备
将碳酸钠0.3mmol、1，2-双(4-氯苯基)乙炔0.1mmol、醋酸钯0.005mmol、双(2-二苯基磷苯基)醚0.005mmol、六甲基二硅烷0.15mmol、2-甲基碘苯0.15mmol和N，N-二甲基甲酰胺1mL加入到15mL的反应管中，氮气反复填充10次，置于100℃的油浴中，反应 24h；冷却至室温，反应液用乙酸乙酯稀释，水洗三次，有机相用无水Na2SO4干燥，过滤，浓缩，薄层色谱纯化得到24.1mg的目标产物，收率为50％。该化合物的核磁和高分辨质谱表征如下：1H NMR(500MHz，CDCl3)δ7.48-7.43(m，2H)，7.33(dd，J＝8.2， 2.3Hz，1H)，7.09-7.05(m，3H)，6.93-6.87(m，3H)，6.86-6.81(m，2H)，1.94(s， 3H)，0.12(s，9H)，-0.19(s，9H)；13C NMR(126MHz，CDCl3)δ154.8，147.6，145.8， 142.4，141.2，140.9，136.1，135.0，134.8，133.1，132.4，131.0，130.8，130.5，127.7，127.4，127.1， 124.6，22.3，0.6，0.5；HRMS(ESI-TOF)m/z：calcd for C27H33C12Si2 +：483.1492(M+H) +，found：483.1497.
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (10)

1.一种反式四取代烯烃衍生物的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)向反应容器中加入碱、炔烃、钯催化剂、配体、卤代芳烃、前体化合物和有机溶剂，经氮气反复填充后，于80-140℃反应12-36h；
(2)将步骤(1)所得的物料经乙酸乙酯稀释后，再经水洗，分离得有机相；
(3)将步骤(2)所得的有机相经干燥、过滤、浓缩和柱层析色谱或薄层色谱，得到所述反式四取代烯烃衍生物；
上述前体化合物为芳基硼酸或六甲基二硅烷；上述卤代芳烃的结构式为其中X为卤素，R为氢、烷基、烷氧基、酰基、氨基、三氟代烷氧基、芳基、取代芳基、羟基、羟甲基、卤素、杂环或甾体；上述炔烃的结构式为其中R1为氢、烷基、烷氧基、卤素或芳基，R2为烷基、烷氧基、卤素、芳基、酰基、羧酸基、酯基、酰胺基、磺酰基或三氟甲基；上述钯催化剂为醋酸钯、三氟醋酸钯、二氯化钯、双三苯基膦基二氯化钯、双乙腈二氯化钯、乙酰丙酮钯、二乙酰丙酮钯、烯丙基氯化钯二聚物、四三苯基膦钯、[1，1′-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯或三(二亚苄基丙酮)二钯；上述配体为三苯基膦、双(2-二苯基磷苯基)醚、三(2-呋喃基)膦、2-二环己基磷-2′，6′-二异丙氧基-1，1′-联苯、三萘基膦、2-二环己基磷-2，4，6-三异丙基联苯、2-双环己基膦-2′，6′-二甲氧基联苯、三环己基膦、4，5-双二苯基膦-9，9-二甲基氧杂蒽、三(2-甲氧基苯基)膦、三(4-甲氧基苯基)膦、吡啶、联吡啶、2-羟基-3-三氟甲基吡啶，1，1′-联萘-2，2′-双二苯膦、1，1′-双(二苯基膦)二茂铁或1，1′-联-2-萘酚；上述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠、乙醇钠、碳酸钠、碳酸钾、磷酸钾、磷酸二氢钾、碳酸铯或1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯；上述有机溶剂为二甲基亚砜、N，，N-二甲基甲酰胺、N，，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，2-二氯乙烷、甲苯、1，4-二氧六环、四氢呋喃、乙二醇二甲醚或甲基叔丁基醚。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述R为卤素、烷基、烷氧基、羧酸酯基或酰胺基。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述卤素为氟、碘、氯或溴。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述钯催化剂为醋酸钯或四(三苯基膦)钯。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述配体为双(2-二苯基磷苯基)醚。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述碱为碳酸钠。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺。
8.如权利要求1至7中任一权利要求所述的制备方法，其特征在于：所述卤代芳烃、前体化合物、炔烃、钯催化剂、配体以及碱的摩尔比为1-4∶0.8-1.2∶1-3∶0.0-0.12∶0.01-0.22∶1-4，且每摩尔卤代芳烃对应的所述有机溶剂为1-3L。
9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述卤代芳烃、前体化合物、炔烃、钯催化剂、配体以及碱的摩尔比为3∶1∶2∶0.05∶0.05∶3，且每摩尔卤代芳烃对应的所述有机溶剂为1-2L。
10.如权利要求1至7中任一权利要求所述的制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中，于100-120℃反应24h。
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