CN109852857A - 适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金及其制备方法 - Google Patents

适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金及其制备方法 Download PDF

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CN109852857A CN201910250027.9A CN201910250027A CN109852857A CN 109852857 A CN109852857 A CN 109852857A CN 201910250027 A CN201910250027 A CN 201910250027A CN 109852857 A CN109852857 A CN 109852857A
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Abstract

本发明公开了一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg‑Y合金及其制备方法,所述合金化学成分质量百分比含量为:4.0~8.0%Y、3.0~6.0%Zn、0.5~1.2%Al、0.1~0.3%Mn、0.01~0.08%M,余量为Mg和其他不可避免的杂质,其中,M为Ti和B中的至少一种元素。本发明的高强韧耐热铸造Mg‑Y合金经重力铸造、二级固溶处理与人工时效热处理后,室温抗拉强度为260MPa以上,延伸率18%以上;200℃下高温拉伸抗拉强度为185MPa以上,延伸率25%以上,满足航空航天、军工、汽车等行业对轻量化发展的高端需求。

Description

适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金及其制备方法
技术领域
本发明属于工业用镁合金及其制造领域,具体涉及一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金及其制备方法。
背景技术
镁合金作为最轻的工程金属材料(镁的密度为铝的2/3,钢的1/4),其比强度明显高于铝合金和钢,比刚度虽然与铝合金和钢相当,但远高于工程塑料,同时具有良好的铸造性、切削加工性好、导热性好、阻尼性以及电磁屏蔽能力强和易于回收等一系列优点,在航空、航天、汽车、电子及国防军工等领域有着广泛的应用前景。镁合金成为替代铝合金、钢铁和工程塑料以实现轻量化的理想材料,其中替代潜力最大的是铝合金。铸造铝合金具有必要的强韧性能和热稳定性,目前已经广泛用于生产发动机缸体和缸盖及轮毂等零件,代表的合金为A354、A356和A380。如果镁合金取代铸造铝合金,它必须具备等同的强韧性能,且价廉、易于铸造。重力铸造是指金属液在地球重力作用下注入铸型的铸造方法,包括砂型浇铸、熔模铸造、金属型铸造等。与目前普遍采用的合金压铸工艺相比较,重力铸造的投资成本大为降低,是生产几何形状复杂铸件的主要方法。
Mg-Al类镁合金的应用最早,其主要合金元素铝和镁的原子半径差较大同时在镁中有较大的固溶度,在合金中起固溶强化和析出强化的作用。在1925年发现少量的Mn显著提高Mg-Al-Zn系镁合金的耐蚀性后,AZ(如AZ91)和AM系镁合金(如AM60、AM50)发展成为目前应用最广泛的商业化镁合金。然而AZ和AM镁合金的高温蠕变性能很差,比常用铝合金低一个数量级还多,在温度高于150℃时的拉伸强度迅速降低,其原因在于在高温蠕变过程中过饱和的α-Mg基体在晶界处的Mg17Al12相非连续析出。通过加入合金元素以改善析出相的特性(晶体结构、形态及热稳定性)来提高Mg-Al合金的耐热性能,但其常温和高温力学性能仍无法达到铸造铝合金的水平,严重限制了其应用发展。
锌Zn在Mg中的最大固溶度高达6.2wt%,是高强镁合金中重要的合金化元素。典型的Mg-Zn系铸造镁合金包括ZK51A和ZK60A,变形合金包括ZK21A、ZK31、ZK40A、ZK60A和ZK61等。随Zn含量增加,合金的抗拉强度和屈服强度提高,断后伸长率略有下降,但是铸造性能、工艺塑性和焊接性能恶化,特别是因凝固范围过宽(例如ZK60的凝固区间高达265℃,Journal of Materials Science 45(14)(2010)3797-3803.)导致热裂倾向极为严重。稀土元素对镁合金强度性能的有益作用和锆对镁合金的晶粒细化作用都是在二十世纪三十年代发现的,Mg-RE-Zr系(EK30,EK31,EK41)中EK31成为Mg-Zr类中最早开发成功的高温铸造镁合金。基于稀土RE元素的镁稀土合金具有优异的时效硬化效应,多种以RE为主加元素的新型镁合金先后被开发出来,如Mg-Y系的WE54、WE43合金等。中国发明专利ZL200510025251.6(高强度耐热镁合金及其制备方法)的专利公开了一种高强度耐热镁合金的制备方法,所发明的Mg-Gd-Y-Zr(-Ca)稀土镁合金的组分及其重量百分比为:6~15%Gd、1~6%Y、0.35~0.8%Zr,0~1.5%Ca,杂质元素Si、Fe、Cu和Ni的总量小于0.02%,余量为Mg。然而,采用该类合金进行砂型铸造时,晶粒尺寸达到90μm,铸造T6态合金的抗拉强度、屈服强度和延伸率分别仅为295MPa、212MPa和2.2%(中国发明专利201510333457.9一种适于砂型铸造的高强耐热镁合金及其制备方法);同时Ca的加入虽然提高了合金的屈服强度和高温强度,也急剧增大了合金的凝固温度区间,增加热裂倾向,降低了合金的工艺性能。
Y在镁中固溶度达到12.5wt%,在Y元素强化的镁合金固溶体分解时难以分辩GP区,通过一定的孕育时间会形成与基体共格的中间合金相沉淀,产生很好的热处理强化效应。在Mg-Y合金中加入廉价的Zn,不仅对调控该合金系的时效析出组织有较为显著的作用,而且在不同的Zn/Y比条件下可以形成多种强化相:当合金中Zn/Y质量比≥4.13(原子比≥6.0)时容易形成二十面体准晶体结构I相(Mg3Zn6Y);当合金中Zn/Y质量比介于1.10和4.13之间(原子比介于1.5和6.0)时容易形成面心立方结构W相(Mg3Zn3Y2)和I相;当合金中Zn/Y质量比介于0.69和1.10之间(原子比介于1.0和1.5)时容易形成W相和长周期堆垛有序结构LPSO相(Mg12ZnY);当合金中Zn/Y质量比≤0.69(原子比≤1.0)时容易形成LPSO相(Mater.Lett.59(29)(2005)3801-3805;Acta Materialia 58(8)(2010)2936-2947)。多种Mg-Y-Zn强化相可以进一步提高镁合金的室温强度及高温性能,中国发明专利200910219870.7(一种准晶增强镁合金及其半固态制备方法)报道的准晶增强镁合金的的合金组分及质量百分比为:4-15%Zn,0.5-3.5%Y,3-10%Al,其余为Mg。其制备方法为采用热挤压方法将Mg-Zn-Y-Al合金铸锭挤压成棒材,然后采用电磁感应加热装置将挤压棒材加热至半固态,进行半固态压铸成型。中国发明专利ZL201110155378.5(自生准晶增强Mg-Zn-Y合金及其熔炼方法)报道的自生准晶增强Mg-Zn-Y合金的化学成分质量百分组成为:Zn3.0~10.0%,Y 0.5~3.0%,Al-Ti-C 0.05~1.0%,余量为Mg和不可避免的杂质;其制备方法包括熔炼和铸造,熔炼后的熔体降温至700~720℃时加入Al-Ti-C中间合金,在熔体中引入超声波,经超声波处理后浇铸制成;该发明自生准晶增强Mg-Zn-Y合金抗拉强度可达260MPa,延伸率10.6%。该发明技术的仍存在以下问题:该合金的Zn/Y质量比含量过高,形成准晶I相,同时其凝固区间过大,易产生铸造缺陷;而且引入超声波处理,操作过于复杂,很难在工业上进行大规模的应用。在常规凝固条件下,Mg-Y-Zn合金晶粒粗大,析出相常常呈粗大的网状结构,恶化了其力学性能,必须通过热变形或者热处理固溶和时效调整析出相尺寸以发挥其强化相的作用。
Mg-Y-Zn合金通常加入Zr作为晶粒细化元素,以细化其粗大的微观组织。目前已报道的加Zr方式有海绵Zr、Zr的卤盐、Zn-Zr中间合金和Mg-Zr中间合金等,其中Mg-Zr中间合金有使用方便、夹杂少和细化效果好等优点,是目前加入Zr的主要方式。例如:中国发明专利201510333457.9(一种适于砂型铸造的高强耐热镁合金及其制备方法)的公开的Mg-Gd-Y-Ag-Zr(B)稀土镁合金的制备方法中通过添加含0.2~0.6%Zr的K2ZrF6混合盐(K2ZrF6-NaCl-KCl)和B 2O3,抑制合金在砂型铸造以及而后固溶过程中的晶粒长大。目前加Zr晶粒细化仍然存在很多问题:首先,Mg-Zr中间合金的制备工艺复杂、能耗高,导致其价格昂贵,因此使用Mg-Zr中间合金细化晶粒会提高产品成本;其次,Zr的化学活性强,在高温下容易和大气、炉气反应,当使用钢制坩埚时,在熔体温度高于750℃时,Zr容易和坩埚中的Fe反应,生成稳定的金属间化合物Fe2Zr,这些都导致Zr的损耗高;Mg-Zr中间合金中的很多Zr是以大尺寸单质Zr颗粒的形式存在,由于Zr的熔点高(1852℃),Zr颗粒很难溶解在熔体中,加上Zr的密度远大于镁熔体的密度(Zr的密度为6.52g/cm3,纯镁熔体的密度为1.58g/cm3),易于沉淀到坩埚底部,导致Zr的收得率低。
发明内容
本发明为了解决现有铸造镁合金因强韧性、耐热性不足而无法达到A380等铸造铝合金的性能,导致其应用受到极大限制的行业性难题,提供了一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金及其制备方法;该合金经重力铸造热处理后,合金的室温抗拉强度为260MPa以上,延伸率18%以上;200℃下高温拉伸抗拉强度为185MPa以上,延伸率25%以上。
为了解决上述技术问题,本发明采用下述技术方案:
第一方面,本发明涉及一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金,包括按质量百分数计的如下元素:4.0~8.0%Y、3.0~6.0%Zn、0.5~1.2%Al、0.1~0.3%Mn、0.01~0.08%M,余量为Mg和其他不可避免的杂质;所述M为Ti、B中的至少一种元素。
优选的,所述Zn与Y的质量比为0.4~1.0:1。
优选的,所述Zn和Al的总质量与Y的质量比为0.5~1.2:1。
优选的,以占所述Mg-Y合金总重的重量百分数计,所述M为Ti和B的组合元素时,Ti的质量百分数为0.01~0.05%、B的质量百分数为0.01~0.03%。
与现有技术方案相比,本发明提供的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的创新思想之一为:合金设计采用廉价的Zn元素和廉价的稀土Y元素与基体Mg元素形成三元Mg-Y-Zn强化相。在Zn/Y质量比0.4~1.0的范围内,一方面本发明合金主要形成长周期堆垛有序结构LPSO相(Mg12ZnY)及面心立方结构W相(Mg3Zn3Y2),均为高熔点相,与二元Mg-Y强化相比,三元强化相在镁基体中的高温稳定更好,避免由于析出强化相溶解导致的性能降低,有效地增强了高强韧耐热铸造Mg-Y合金的室温力学性能和高温性能,特别是在300℃时的高温蠕变性能提高一个数量级以上;另一方面,本发明克服了传统的Mg-Zn-Y合金因过高的Zn含量导致凝固区间过大而易产生热裂缺陷,无法保证合金的强韧性能和压铸性能。
本发明提供的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的创新思想之二为:Mg-Y-Zn合金在常规凝固条件下析出相常常呈粗大的网状结构,恶化了其力学性能,通常必须通过热变形或者热处理固溶和时效调整析出相尺寸以发挥其强化相的作用。该类合金通常加入Zr作为晶粒细化元素,本发明的合金元素中含有Al、Mn和稀土Y合金元素,这些元素与Zr结合形成Al3Zr等化合物而沉淀到坩埚底部使锆不起晶粒细化作用。另一方面,研究表明,添加Zr细化的Mg-Y-Zn合金的组织热稳定性较差,在550℃保温时晶粒急剧粗化,导致高温性能大幅度降低。本发明的合金中添加低熔体的0.5-1.2%Al替代Zr,形成弥散的高熔点Al2Y相,不仅细化了合金的组织,而且与LPSO等高温相确保了镁合金组织的高温稳定性。同时Al与少量的Ti和B一起起复合晶粒细化作用,进一步细化了合金组织,提高了合金的强韧性。本发明的合金元素中添加少量的Mn,不仅能够促进LPSO相的形成,提高合金的高温稳定性,而且提高镁合金的耐腐蚀性能。
本发明提供的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的创新思想之三为:本发明的合金中限定Zn/Y质量比0.4~1.0以及(Zn+Al)/Y质量比为0.5~1.2,保证合金的凝固区间小,从而克服了Mg-Y-Zn合金的铸造过程中的热裂倾向,提高了合金的铸造工艺性能。
第二方面,本发明涉及一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的制备方法,包括如下步骤:
S1、将工业纯镁锭、工业纯锌、工业纯铝锭、Mg-Y中间合金、Al-M中间合金和Mg-Mn中间合金去除氧化层并烘干预热至180-200℃;按所述Mg-Y合金的成分及化学计量比,准备所需原料的用量;
S2、将占坩埚高度20-25%的工业纯镁锭在675-685℃、通入保护气体的条件下熔化;
S3、待所述镁锭全部熔化后,升温至700~710℃,将所述纯锌、Mg-Y中间合金和Mg-Mn中间合金分2~4次加入,保持温度恒定在700~710℃,搅拌至熔化,并保温30-40分钟;
S4、重力铸造前40~60分钟,升温至720-730℃,加入所述铝锭、Al-M中间合金,熔化,精炼,升温至750~760℃保温静置10~20分钟,得到镁合金熔体;
S5、将所述镁合金熔体降温至720~740℃,撇去表面浮渣,通过重力铸造将熔体浇入已预热至180~250℃的模具中,冷却后得到铸造合金;
S6、对所述铸造合金依次进行二级固溶处理、人工时效处理,获得所述高强韧耐热铸造Mg-Y合金。
优选的,所述含有Mg-Y中间合金为MgY25或MgY30,所述Mg-Mn中间合金为MgMn10,所述Al-M中间合金为AlTiB中间合金、AlB中间合金、AlTi中间合金中的一种或几种。更优选所述Al-M中间合金为AlTi5B1、AlB3、AlB8、AlTi5、AlTi10中的一种或几种。
优选的,所述精练采用的精炼剂包括如下重量百分数的各组分:55%KCl、25%CaCl2、5%CaF2、15%BaCl2
优选的,所述精练添加的精炼剂用量为原料总重量的1.0~3.5%。
优选的,所述精炼的温度为720~730℃,精炼处理的搅拌时间为10~15min。
优选的,所述二级固溶处理的工艺参数为:第一级,温度480~490℃,时间36h~48h;第二级,温度535~545℃,时间1h~2h。
优选的,所述二级固溶处理包括如下步骤:将铸造合金放入固溶炉内,以5-8℃/min升温至200-250℃,通入保护气体,继续以5-8℃/min升温至第一级固溶温度480~490℃,当到达固溶温度时开始计时,保温36h~48h,然后以6-10℃/h慢速升温至第二级固溶处理,温度保持在535~545℃,保温1h~2h,然后将样品快速转移至淬火装置上进行水冷淬火。
优选的,所述人工时效处理的工艺参数为:温度185~215℃,时间12h~36h。
优选的,所述人工时效处理包括如下步骤:将炉温保持在185~215℃,当到达时效温度时开始计时,保温12h~36h,出炉后空冷至室温。
优选的,所述保护气体为氩气;或SF6和CO2的混合气体,其中SF6的体积分数为0.2%。
本发明提供的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的制备方法的优点有:(1)在700-710℃加入易烧损的稀土元素Mg-Y中间合金,并在低温下保温熔化,提高了稀土Y的收得率;(2)精炼处理采用不含MgCl2的专用精炼剂,进一步降低了精炼过程中稀土Y的烧损;(3)本发明所述的高强韧耐热铸造Mg-Y合金的热处理包括固溶处理和时效处理两个工序。二级固溶处理的第一级温度480~490℃,时间36h~48h,充分促进Y和Zn在镁基体中的溶解度,消除LPSO等粗大析出相;二级固溶处理的第一级温度535~545℃,时间1h~2h,短时间保温进一步消除未溶解的LPSO等粗大相,消除铸件内存在的区域偏析、晶内偏析,使得合金的成分均匀化,从而提高合金的性能,并防止产生热处理过烧现象。将炉温保持在185~215℃,保温12h~36h进行时效处理,较长时间时效最终使合金晶内析出纳米级别、弥散细小的强化相,从而使合金兼备优良的室温与高温性能。通过本发明的热处理,合金成分稳定,晶粒没有明显长大,合金的性能得到明显的改善,而且方法简单,安全可靠,操作方便。
与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:
本发明的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金经重力铸造、二级固溶处理与人工时效热处理后,室温抗拉强度为260MPa以上,延伸率18%以上;200℃下高温拉伸抗拉强度为185MPa以上,延伸率25%以上,综合性能达到铸造铝合金的性能;所提供的制备方法具有工艺简单、效率高、适合规模化生产等优点,满足航空航天、军工、汽车等行业对轻量化发展的高端需求。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述,本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显:
图1为实施例3中重力铸造制备的热处理态金相组织图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1
本实施例涉及的一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,4.0%Y,3.0%Zn,0.5%Al,0.3%Mn,0.01%Ti,0.01%B,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法是:(1)按上述Mg-Y合金成分及化学计量比,计算所需原料的用量;将工业纯镁锭、工业纯锌、工业纯铝锭和Mg-Y和Mg-Mn中间合金均去除氧化层并烘干预热至200℃;按合金的成分及化学计量比,计算所需原料的用量;(2)将占坩埚高度25%的工业纯镁锭在680℃下熔化成熔池后,通入保护气体氩气,加入剩余镁锭;(3)待镁锭全部熔化后,升温至700℃,将工业纯锌和Mg-Y和Mg-Mn中间合金分2次加入,并保持温度恒定在700℃,进行搅拌直至全部熔化,并保温30分钟;(4)重力铸造前40分钟,升温至730℃,待所述工业纯铝锭、AlTi5中间合金、AlB3中间合金依次加入等待全部熔化,加入原料重量1%的精炼剂进行精炼,精炼的温度730℃,精炼处理的搅拌时间10min,精炼剂组分按质量百分比为:55%KCl、25%CaCl2、5%CaF2、15%BaCl2。将炉温升至750℃保温静置10分钟促进夹杂沉降,得到镁合金熔体;(5)将所述镁合金熔体降温至720℃,撇去表面浮渣,通过重力铸造将熔体浇入已预热至180℃的金属型模具中,冷却后得到铸造合金。(6)对铸造合金依次进行二级固溶处理,将铸造合金放入固溶炉内,以5℃/min升温至200℃,通入保护气体,继续以5℃/min升温至第一级固溶温度480℃,当到达固溶温度时开始计时,保温36h,然后以10℃/h慢速升温至第二级固溶处理,温度保持在535℃,保温1h,然后将样品快速转移至淬火装置上进行水冷淬火。(7)对固溶处理后的铸造合金进行人工时效处理,将炉温保持在185℃,当到达时效温度时开始计时,保温12h,出炉后空冷至室温,得到所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实施例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为80℃,室温抗拉强度为260MPa,延伸率22%;200℃下高温拉伸抗拉强度为185MPa,延伸率30%。
实施例2
本实施例涉及的一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,8.0%Y,3.2%Zn,0.8%Al,0.1%Mn,0.08%Ti,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法是:(1)按上述Mg-Y合金成分及化学计量比,计算所需原料的用量;将工业纯镁锭、工业纯锌、工业纯铝锭和MgY30和MgMn10中间合金均去除氧化层并烘干预热至180℃;按合金的成分及化学计量比,计算所需原料的用量;(2)将占坩埚高度20%的工业纯镁锭在685℃下熔化成熔池后,通入保护气体含0.2%体积分数的SF6和CO2的混合气体,加入剩余镁锭;(3)待镁锭全部熔化后,升温至710℃,将工业纯锌和MgY30和MgMn10中间合金分4次加入,并保持温度恒定在710℃,进行搅拌直至全部熔化,并保温40分钟;(4)重力铸造前60分钟,升温至730℃,待所述工业纯铝锭、AlTi10中间合金依次加入等待全部熔化,加入原料重量3.5%的精炼剂进行精炼,精炼的温度730℃,精炼处理的搅拌时间10min,精炼剂组分按质量百分比为:55%KCl、25%CaCl2、5%CaF2、15%BaCl2。将炉温升至760℃保温静置10分钟促进夹杂沉降,得到镁合金熔体;(5)将所述镁合金熔体降温至740℃,撇去表面浮渣,通过重力铸造将熔体浇入已预热至250℃的金属型模具中,冷却后得到铸造合金。(6)对铸造合金依次进行二级固溶处理,将铸造合金放入固溶炉内,以8℃/min升温至250℃,通入保护气体,继续以8℃/min升温至第一级固溶温度490℃,当到达固溶温度时开始计时,保温48h,然后以6℃/h慢速升温至第二级固溶处理,温度保持在545℃,保温2h,然后将样品快速转移至淬火装置上进行水冷淬火。(7)对固溶处理后的铸造合金进行人工时效处理,将炉温保持在215℃,当到达时效温度时开始计时,保温36h,出炉后空冷至室温,得到所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实施例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为80℃,室温抗拉强度为289MPa,延伸率18%;200℃下高温拉伸抗拉强度为206MPa,延伸率26%。
实施例3
本实施例涉及的一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,4.0%Y,4.0%Zn,0.9%Al,0.2%Mn,0.05%Ti,0.03%B,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法是(1):按上述Mg-Y合金成分及化学计量比,计算所需原料的用量;将工业纯镁锭、工业纯锌、工业纯铝锭和MgY30和MgMn10中间合金均去除氧化层并烘干预热至180℃;按合金的成分及化学计量比,计算所需原料的用量;(2)将占坩埚高度22%的工业纯镁锭在675℃下熔化成熔池后,通入保护气体氩气,加入剩余镁锭;(3)待镁锭全部熔化后,升温至700℃,将工业纯锌和MgY30和MgMn10中间合金分3次加入,并保持温度恒定在700℃,进行搅拌直至全部熔化,并保温30分钟;(4)重力铸造前40分钟,升温至720℃,待所述工业纯铝锭、AlTi10中间合金、AlB8中间合金依次加入等待全部熔化,加入原料重量2.5%的精炼剂进行精炼,精炼的温度720℃,精炼处理的搅拌时间15min,精炼剂组分按质量百分比为:55%KCl、25%CaCl2、5%CaF2、15%BaCl2。将炉温升至750℃保温静置10分钟促进夹杂沉降,得到镁合金熔体;(5)将所述镁合金熔体降温至730℃,撇去表面浮渣,通过重力铸造将熔体浇入已预热至200℃的金属型模具中,冷却后得到铸造合金。(6)对铸造合金依次进行二级固溶处理,将铸造合金放入固溶炉内,以6℃/min升温至250℃,通入保护气体,继续以6℃/min升温至第一级固溶温度485℃,当到达固溶温度时开始计时,保温42h,然后以8℃/h慢速升温至第二级固溶处理,温度保持在540℃,保温1.5h,然后将样品快速转移至淬火装置上进行水冷淬火。(7)对固溶处理后的铸造合金进行人工时效处理,将炉温保持在200℃,当到达时效温度时开始计时,保温24h,出炉后空冷至室温,得到所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金。
本实施例重力铸造制备的热处理态金相组织图如图1所示。将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为80℃,室温抗拉强度为279MPa,延伸率21%;200℃下高温拉伸抗拉强度为193MPa,延伸率29%。
实施例4
本实施例涉及的一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,5.0%Y,4.5%Zn,1.2%Al,0.2%Mn,0.08%B,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法是:(1)按上述Mg-Y合金成分及化学计量比,计算所需原料的用量;将工业纯镁锭、工业纯锌、工业纯铝锭和MgY30和MgMn10中间合金均去除氧化层并烘干预热至200℃;按合金的成分及化学计量比,计算所需原料的用量;(2)将占坩埚高度25%的工业纯镁锭在680℃下熔化成熔池后,通入含0.2%体积分数的SF6和CO2的混合保护气体,加入剩余镁锭;(3)待镁锭全部熔化后,升温至710℃,将工业纯锌和MgY30和MgMn10中间合金分4次加入,并保持温度恒定在710℃,进行搅拌直至全部熔化,并保温30分钟;(4)重力铸造前60分钟,升温至730℃,待所述工业纯铝锭、AlB3中间合金、AlB8中间合金依次加入等待全部熔化,加入原料重量3.0%的精炼剂进行精炼,精炼的温度720℃,精炼处理的搅拌时间15min,精炼剂组分按质量百分比为:55%KCl、25%CaCl2、5%CaF2、15%BaCl2。将炉温升至760℃保温静置10分钟促进夹杂沉降,得到镁合金熔体;(5)将所述镁合金熔体降温至720℃,撇去表面浮渣,通过重力铸造将熔体浇入已预热至220℃的金属型模具中,冷却后得到铸造合金。(6)对铸造合金依次进行二级固溶处理,将铸造合金放入固溶炉内,以5℃/min升温至200℃,通入保护气体,继续以5℃/min升温至第一级固溶温度480℃,当到达固溶温度时开始计时,保温48h,然后以10℃/h慢速升温至第二级固溶处理,温度保持在535℃,保温2h,然后将样品快速转移至淬火装置上进行水冷淬火。(7)对固溶处理后的铸造合金进行人工时效处理,将炉温保持在185℃,当到达时效温度时开始计时,保温36h,出炉后空冷至室温,得到所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行:a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为80℃,室温抗拉强度为284MPa,延伸率19%;200℃下高温拉伸抗拉强度为207MPa,延伸率27%。
实施例5
本实施例涉及的一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,7.0%Y,6.0%Zn,1.0%Al,0.3%Mn,0.04%Ti,0.04%B,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法是:(1)按上述Mg-Y合金成分及化学计量比,计算所需原料的用量;将工业纯镁锭、工业纯锌、工业纯铝锭和MgY30和MgMn10中间合金均去除氧化层并烘干预热至200℃;按合金的成分及化学计量比,计算所需原料的用量;(2)将占坩埚高度25%的工业纯镁锭在675℃下熔化成熔池后,通入保护气体氩气,加入剩余镁锭;(3)待镁锭全部熔化后,升温至705℃,将工业纯锌和MgY30和MgMn10中间合金分4次加入,并保持温度恒定在705℃,进行搅拌直至全部熔化,并保温30分钟;(4)重力铸造前50分钟,升温至730℃,待所述工业纯铝锭、AlTi10中间合金、AlTi5B1中间合金、AlB8中间合金依次加入等待全部熔化,加入原料重量2.0%的精炼剂进行精炼,精炼的温度730℃,精炼处理的搅拌时间10min,精炼剂组分按质量百分比为:55%KCl、25%CaCl2、5%CaF2、15%BaCl2。将炉温升至755℃保温静置10分钟促进夹杂沉降,得到镁合金熔体;(5)将所述镁合金熔体降温至740℃,撇去表面浮渣,通过重力铸造将熔体浇入已预热至250℃的金属型模具中,冷却后得到铸造合金。(6)对铸造合金依次进行二级固溶处理,将铸造合金放入固溶炉内,以8℃/min升温至230℃,通入保护气体,继续以8℃/min升温至第一级固溶温度490℃,当到达固溶温度时开始计时,保温36h,然后以10℃/h慢速升温至第二级固溶处理,温度保持在545℃,保温1h,然后将样品快速转移至淬火装置上进行水冷淬火。(7)对固溶处理后的铸造合金进行人工时效处理,将炉温保持在215℃,当到达时效温度时开始计时,保温12h,出炉后空冷至室温,得到所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为80℃,室温抗拉强度为294MPa,延伸率18%;200℃下高温拉伸抗拉强度为210MPa,延伸率25%。
对比例1
本对比例涉及的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,4.0%Y,3.0%Zn,0.5%Al,0.3%Mn,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法与实施例1基本相同。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实施例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为80℃,室温抗拉强度为250MPa,延伸率20%;200℃下高温拉伸抗拉强度为182MPa,延伸率22%。
对比例2
本对比例涉及的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,5.0%Y,4.5%Zn,1.5%Al,0.2%Mn,0.08%B,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法与实施例4相同。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为78℃,室温抗拉强度为264MPa,延伸率15%;200℃下高温拉伸抗拉强度为187MPa,延伸率19%。
对比例3
本对比例涉及的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,8.0%Y,2.4%Zn,0.8%Al,0.1%Mn,0.08%Ti,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法与实施例2基本相同。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实施例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为70℃,室温抗拉强度为256MPa,延伸率12%;200℃下高温拉伸抗拉强度为182MPa,延伸率18%。
对比例4
本对比例涉及的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,7.0%Y,7.0%Zn,1.0%Al,0.3%Mn,0.04%Ti,0.04%B,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法与实施例5基本相同。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实施例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为59℃,室温抗拉强度为280MPa,延伸率14%;200℃下高温拉伸抗拉强度为195MPa,延伸率20.4%。
对比例5
本对比例涉及的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,4.0%Y,3.0%Zn,0.5%Al,0.5%Zr,0.3%Mn,0.01%Ti,0.01%B,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法与实施例1基本相同;其中步骤(4)中,MgZr30中间合金在工业纯铝锭、AlTi5中间合金、AlB3中间合金加入后添加至镁合金熔体中,并待全部熔化。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实施例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为75℃,室温抗拉强度为248MPa,延伸率18%;200℃下高温拉伸抗拉强度为176MPa,延伸率24%。
对比例6
本对比例涉及的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,8.0%Y,3.2%Zn,0.2%Al,0.1%Mn,0.08%Ti,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法与实施例2基本相同。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实施例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为72℃,室温抗拉强度为239MPa,延伸率15.4%;200℃下高温拉伸抗拉强度为172MPa,延伸率22%。
对比例7
本对比例涉及的高强韧耐热Mg-Y合金的重量百分比为:按理论配比,4.0%Y,4.0%Zn,1.5%Al,0.2%Mn,0.05%Ti,0.03%B,余量为Mg和其他不可避免的杂质。
其制备方法与实施例3基本相同。
将制得的高强韧耐热Mg-Y合金分别进行a.室温拉伸测试;b.200℃、200小时热暴露处理后在200℃进行高温拉伸性能测试,其中拉伸测试的应变速率为10-5s-1的静态拉伸。本实施例中高强韧耐热Mg-Y合金的凝固区间为80℃,室温抗拉强度为251MPa,延伸率13.6%;200℃下高温拉伸抗拉强度为175MPa,延伸率20%。
以上对本发明的具体实施例进行了详细说明描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改,这并不影响本发明的实质内容。

Claims (10)

1.一种适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金,其特征在于,所述Mg-Y合金包括按质量百分数计的如下元素:4.0~8.0%Y、3.0~6.0%Zn、0.5~1.2%Al、0.1~0.3%Mn、0.01~0.08%M,余量为Mg和其他不可避免的杂质;所述M为Ti、B中的至少一种元素。
2.如权利要求1所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金,其特征在于,所述Zn与Y的质量比为0.4~1.0:1。
3.如权利要求1所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金,其特征在于,所述Zn和Al的总质量与Y的质量比为0.5~1.2:1。
4.如权利要求1所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金,其特征在于,以占所述Mg-Y合金总重的重量百分数计,所述M为Ti和B的组合元素时,Ti的质量百分数为0.01~0.05%、B的质量百分数为0.01~0.03%。
5.一种如权利要求1~4中任一项所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的制备方法,其特征在于,所述方法包括如下步骤:
S1、将工业纯镁锭、工业纯锌、工业纯铝锭、Mg-Y中间合金、Al-M中间合金和Mg-Mn中间合金去除氧化层并烘干预热至180-200℃;按所述Mg-Y合金的成分及化学计量比,准备所需原料的用量;
S2、将占坩埚高度20-25%的工业纯镁锭在675-685℃、通入保护气体的条件下熔化;
S3、待所述镁锭全部熔化后,升温至700~710℃,将所述纯锌、Mg-Y中间合金和Mg-Mn中间合金分2~4次加入,保持温度恒定在700~710℃,搅拌至熔化,并保温30-40分钟;
S4、重力铸造前40~60分钟,升温至720-730℃,加入所述铝锭、Al-M中间合金,熔化,精炼,升温至750~760℃保温静置10~20分钟,得到镁合金熔体;
S5、将所述镁合金熔体降温至720~740℃,撇去表面浮渣,通过重力铸造将熔体浇入已预热至180~250℃的模具中,冷却后得到铸造合金;
S6、对所述铸造合金依次进行二级固溶处理、人工时效处理,获得所述高强韧耐热铸造Mg-Y合金。
6.如权利要求5所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的制备方法,其特征在于,所述含有Mg-Y中间合金为MgY25或MgY30,所述Mg-Mn中间合金为MgMn10,所述Al-M中间合金为AlTi5B1、AlB3、AlB8、AlTi5、AlTi10中的一种或几种。
7.如权利要求5所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的制备方法,其特征在于,所述精练采用的精炼剂包括如下重量百分数的各组分:55%KCl、25%CaCl2、5%CaF2、15%BaCl2
8.如权利要求5所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的制备方法,其特征在于,所述精练添加的精炼剂用量为原料总重量的1.0~3.5%;所述精炼的温度为720~730℃,精炼处理的搅拌时间为10~15min。
9.如权利要求5所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的制备方法,其特征在于,所述二级固溶处理的工艺参数为:第一级,温度480~490℃,时间36h~48h;第二级,温度535~545℃,时间1h~2h。
10.如权利要求5所述的适于重力铸造的高强韧耐热Mg-Y合金的制备方法,其特征在于,所述人工时效处理的工艺参数为:温度185~215℃,时间12h~36h。
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