CN109844522B - 具有真空紫外检测器和质谱仪或离子迁移谱仪的气相色谱仪 - Google Patents
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Abstract
本文公开了一种离子分析仪器，其将色谱仪或其他分离器件与紫外(“UV”)光谱仪或检测器以及质量和/或离子迁移谱仪组合，其中所述色谱仪或其他分离器件用于根据保留时间分离气态分析物材料，所述紫外(“UV”)光谱仪或检测器用于获得在所述色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分所述分析物材料的紫外光谱数据，所述质量和/或离子迁移谱仪用于获得从在所述色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分所述分析物材料产生的离子的质量和/或离子迁移谱数据。该仪器能够提供高度正交的多维数据集。
Description
相关申请的交叉引用
本申请要求于2016年10月14日提交的第1617460.9号英国专利申请的优先权和权益。该申请的全部内容通过引用合并于此。
技术领域
本发明总体涉及分析仪器，尤其涉及诸如质谱仪或离子迁移谱仪的分析仪器以及使用该分析仪器的分析方法。
背景技术
已知可以用于提供关于分析物材料的结构或化学信息的各种分析技术。例如，紫外(“UV”)吸收或反射测量涉及将紫外光谱区域中的辐射引导到分析物材料上，其特征吸收或反射频率可以提供对分析物的官能团类型和结构的了解。
“Vacuum Ultraviolet Detector for Gas Chromatography”,Anal.Chem.2014,86,8329-8335中描述了已知的真空紫外(“VUV”)检测器。从气相色谱仪流出的化学化合物进入保持在例如300℃的加热的传输线，其包含一定长度的玻璃毛细管。然后布置分析物流动通过10cm路径长度(80μL体积)流通池。停留在流通池中后，分析物通过出口排出。
然而，可能难以解释紫外光谱数据，并且可能无法提供足够的信息来鉴定未知物种，或者无法确认目标物种是否存在。
因此希望提供一种改进的分析仪器。
发明内容
根据一方面，提供一种分析仪器，包括：
色谱仪或其他分离器件，用于根据保留时间分离气态分析物材料；
紫外(“UV”)光谱仪或检测器，用于获得在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料的紫外光谱数据；以及
质量和/或离子迁移谱仪，用于获得从在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料产生的离子的质量和/或离子迁移谱数据。
上述已知的布置没有公开提供用于获得从在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料产生的离子的质量和/或离子迁移谱数据的质量和/或离子迁移谱仪，并且没有公开紫外吸收数据与质谱数据的结合。
紫外光谱仪或检测器与质量和/或离子迁移谱仪以及上游色谱(或其他)分离器件的结合使得能够提供特别强大的组合数据集，其可以用于改进的未知物鉴定、改进的目标分析物确认或具有常见官能团的分析物识别。
此外，质量和/或离子迁移谱仪的分辨能力可以用于帮助对紫外光谱数据进行反卷积，否则当将分析物材料从上游分离器件提供给紫外光谱仪或检测器时，可能由于存在潜在的大量重叠峰而难以对紫外光谱数据进行反卷积。例如，在紫外光谱数据包括这种混合数据的情况下，可以基于根据质量或离子迁移率的进一步分离来引导反卷积，以便优化反卷积过程。例如，在质量和/或离子迁移率分离表明存在两种或更多种物种(即使这些物种在紫外光谱数据中无法区分(例如，不能通过上游色谱仪或其他分离器件来分辨))的情况下，关于不同物种的数量和相对比例的此类信息可以用作反卷积算法的输入，以便优化紫外光谱数据的反卷积。
该特定组合尤其有益，因为紫外光谱仪或检测器提供的信息与质量和/或离子迁移谱仪提供的信息高度正交并且高度互补。离子迁移率分离的使用，特别是与紫外光谱的组合使用(并且可选地还与质量分离组合)可以有助于区分密切相关的物种，例如，异构体，否则可能难以区分密切相关的物种。例如，离子迁移率可以基于异构体的离子迁移率(或碰撞截面)(如果已知的话)来分离和识别异构体。紫外光谱也可以基于异构体的特征光谱来识别这些异构体但不能将它们分离。因此，紫外光谱和离子迁移谱的组合对于识别例如使用质谱或只使用紫外光谱和质谱的组合可能难以区分的异构体特别有利。而且，应当理解，离子迁移率因此特别适用于辅助包含重叠异构体的混合紫外光谱的反卷积。增加质量分离可以提供关于元素组成的进一步信息，这有助于进一步缩小需要考虑的可能结构。
特别地，紫外光谱数据可以提供关于分析物材料的化学和结构信息，当与质谱数据提供的元素组成信息和/或离子迁移谱数据提供的关于分析物的形状和大小的信息以及上游色谱仪或其他分离器件给出的保留时间信息相结合时，其提供可以以各种新颖的方式利用或挖掘的非常强大的多维数据集。
应当理解，紫外光谱范围包括约10nm至380nm范围内的波长。因此，紫外光谱仪或检测器是在紫外光谱范围内操作的光谱仪或检测器。
紫外光谱数据可以包括在紫外光谱范围内在一个或多个、或一个或多个范围或子范围、或基本所有频率下获取的紫外吸收、反射或荧光光谱数据。
根据各种实施例，紫外光谱仪或检测器可以布置为获得在约115nm至240nm范围内的频率或波长的紫外光谱数据。根据各种实施例，可以在以下范围中的一个或多个内获得紫外光谱数据，即10-20nm、20-30nm、30-40nm、40-50nm、50-60nm、60-70nm、70-80nm、80-90nm、90-100nm、100-110nm、110-120nm、120-130nm、130-140nm、140-150nm、150-160nm、160-170nm、170-180nm、180-190nm、190-200nm、200-210nm、210-220nm、220-230nm、230-240nm、240-250nm、250-260nm、260-270nm、270-280nm、280-290nm、290-300nm、300-310nm、310-320nm、320-330nm、330-340nm、340-350nm、350-360nm、360-370nm和370-380nm。可以基本上仅在该范围内获得紫外光谱数据。该频率或波长范围可能特别适合于气相分析物。
可以在色谱仪或其他分离器件中分离分析物材料，使得分析物材料的不同组分可以根据其特征保留时间或时间间隔顺序流出色谱仪或其他分离器件或从其排出。因此，从色谱仪或其他分离器件中流出或排出的分析物材料可以具有特征相关保留时间。色谱仪或其他分离器件实现分析物材料在其在紫外光谱仪或检测器和/或质量和/或离子迁移谱仪中的进一步分析和/或分离之前的预分离。
紫外光谱仪或检测器可以位于色谱仪或其他分离器件的下游，使得分析物材料在其到达紫外光谱仪或检测器之前分离。也就是说，在获得分析物材料的紫外光谱数据之前，分析物材料可以通过色谱仪或其他分离器件的至少一部分。因此，可以在分析物材料根据物理化学性质至少部分地被色谱仪或其他分离器件分离之后获得紫外光谱数据。因此，紫外光谱仪或检测器可以位于色谱仪或其他分离器件的输出端。
紫外光谱数据可以包括一个或多个紫外光谱，诸如多个紫外光谱。根据色谱仪或其他分离器件中的上游分离，每个紫外光谱可以与对应的保留时间相关联。也就是说，每个紫外光谱或光谱组可以用对应的保留时间或时间间隔标记。因此，每个紫外光谱可以使用保留时间来与在该保留时间存在或流出的分析物材料相关联。
类似地，离子源(在提供离子源的情况下)和质量和/或离子迁移谱仪可以位于色谱仪或其他分离器件的下游，使得分析物材料在到达离子源之前和/或在其随后的质量和/或离子迁移率分析之前分离。
因此，可以在分析物材料已经被色谱仪或其他分离器件至少部分地分离之后获得质量和/或离子迁移谱数据。因此，离子源可以位于色谱仪或其他分离器件的输出端。替代地或附加地，离子源可以位于紫外光谱仪或检测器的输出端或下游。质量和/或离子迁移谱数据通常可以包括一个或多个质量和/或离子迁移谱，诸如多个质量和/或离子迁移谱。也就是说，每个质量和/或离子迁移谱或光谱组可以用对应的保留时间或时间间隔标记。每个质量和/或离子迁移谱可以使用保留时间来与在该保留时间存在或流出的分析物材料相关联。
通过这种方式，紫外光谱数据也可以与基本上同时获得的质量和/或离子迁移谱数据直接相关联。因此，可以利用与保留时间、紫外检测器频率/波长、质量或质荷比和/或离子迁移率或碰撞截面以及可选的强度中的值(或值的范围)相关联的多维数据集中的每个数据点(或数据点的子集)生成多维数据集。
分析物材料可以是气态的。例如，分析物材料可以以气相提供给色谱仪或其他分离器件或从其提供，和/或分析物材料可以以气相在紫外光谱仪或检测器中进行分析。
色谱仪或其他分离器件可以包括气相色谱仪。
色谱仪或其他分离器件可以包括其他气相分离器件。
然而，还预期色谱仪或其他分离器件可以包括液相色谱器件，条件是提供合适的液相紫外光谱仪或检测器，或者在分析之前将分析物材料转化为气相(其中提供气相紫外光谱仪或检测器)。替代地，分离器件可以包括：(i)毛细管电泳(“CE”)分离器件；(ii)毛细管电色谱(“CEC”)分离器件；(iii)基本上刚性的陶瓷基多层微流体基底(“瓷砖”)分离器件；或(iv)超临界流体色谱分离器件。
紫外光谱仪或检测器可以包括流通池真空紫外(“VUV”)吸收检测器。
应当理解，紫外光谱仪或检测器通常是气相光谱仪或检测器。通常，紫外光谱仪或检测器对分析物材料而言是非破坏性的。紫外光谱仪或检测器不需要包括吸收检测器，并且还可以预期紫外光谱仪或检测器可以例如包括荧光或反射光谱仪。
该仪器还可以包括数据记录系统，用于记录一个或多个多维数据集，该多维数据集包括根据保留时间而布置的紫外光谱数据和质量和/或离子迁移谱数据。
在特定(保留)时间获得的紫外光谱数据可以与在相同(保留)时间获得的质量和/或离子迁移谱数据相关联。用于记录紫外光谱和质量和/或离子迁移谱数据的时间尺度可以比色谱仪或其他分离器件的特征时间尺度短得多，使得通常许多紫外光谱和质量和/或离子迁移谱可以在单次分离过程中获得，每个光谱或光谱组与对应的保留时间相关联。仪器(或者，特别是仪器的数据记录系统，或与仪器相关联的一些其他数据处理系统)可以考虑例如分析物材料通过仪器的经历时间(例如，离子通过质量和/或离子迁移谱仪的真空级的经历时间)，以便在保留时间内正确地对准紫外光谱和质量和/或离子迁移谱。然而，再次，这些时间尺度相对较短，并且这种调整可能不是必需的。
数据记录系统可以例如包括一个或多个数据记录介质和一个或多个处理器。数据记录系统可以包括外部计算机或内置于仪器中的计算机或在系统的各种组件之间共享处理和数据记录的一些组合。
质量和/或离子迁移谱仪(或其他分析仪器)可以位于紫外光谱仪或检测器的下游，使得分析物材料从紫外光谱仪或检测器传递到质量和/或离子迁移谱仪的入口以用于随后的质量和/或离子迁移率分析。
紫外光谱仪或检测器可以线性地位于色谱仪或其他分离器件与质量和/或离子迁移谱仪的入口(或通入口)之间。通过这种方式，分析物材料可以直接从紫外光谱仪或检测器传递到入口，从而随后由质量和/或离子迁移谱仪分析由紫外光谱仪或检测器分析的同一分析物材料(即，来自同一分析物材料的离子)。因此，质量和/或离子迁移谱数据可以直接并同时与紫外光谱数据相关联。入口可以包括用于从分析物材料产生离子的离子源。
该仪器还可以包括离子源，用于从在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料产生离子，其中，离子源位于紫外光谱仪或检测器的下游和质量和/或离子迁移谱仪(或其他分析仪器)的上游。
因此，离子分析仪器可以包括：色谱仪或其他分离器件，用于根据保留时间分离分析物材料；紫外光谱仪或检测器，用于获得在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料的紫外光谱数据；离子源，用于从在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料中产生离子；以及质量和/或离子迁移谱仪，用于获得离子的质量和/或离子迁移谱数据。
附加地或替代地，至少一部分分析物材料可以在紫外光谱仪或检测器内或由其电离。
例如，紫外辐射可能导致一些分析物材料电离，或者可能导致一些分析物材料被激发，使得其随后可能通过在紫外光谱仪或检测器内或下游的碰撞而电离。这些碰撞可以是与其他气体或分析物分子、或与紫外光谱仪或检测器的或其内的一个或多个表面、或与紫外光谱仪或检测器下游的一个或多个表面的碰撞。在这种情况下，当紫外光谱仪或检测器位于质量和/或离子迁移谱仪的入口的上游时，紫外光谱仪或检测器中或由其产生的离子可以直接由质量和/或离子迁移谱仪进行分析(即，不需要任何进一步的电离)。在这种情况下，入口可以简单地包括采样孔，用于采样或以其他方式接收分析物材料和/或电离的分析物材料。入口还可以包括合适的传输组件，用于将(电离的)分析物材料引导到质谱仪和/或离子迁移谱仪的真空级中。例如，该仪器可以包括介于紫外光谱仪或检测器和离子源入口之间的加热传输线，用于将分析物材料从紫外光谱仪或检测器传输到离子源和/或质量和/或离子迁移谱仪的入口。
应当理解，离子可以通过紫外光谱仪或检测器内的或由其进行的电离或光电离以及由离子源进行的任何剩余中性分子的电离(或任何离子的进一步电离)的组合来产生。
替代地或附加地，在色谱仪或其他分离器件中分离的分析物材料的第一部分可以被引导到紫外光谱仪或检测器，并且在色谱仪或其他分离器件中分离的分析物材料的第二部分可以被引导到位于质量和/或离子迁移谱仪上游的离子源。
在这种情况下，紫外光谱仪或检测器和质量和/或离子迁移谱仪可以布置为基本上同时或并行地产生光谱。根据预定的或数据相关的分流比，分析物材料可以在紫外光谱仪或检测器与质量和/或离子迁移谱仪之间分流。可以基于紫外光谱仪或检测器和质量和/或离子迁移谱仪的相对灵敏度来确定分流比。
离子源通常可以包括大气压电离源，诸如：(i)电晕放电电离源；(ii)大气压化学电离源；(iii)辉光放电电离源；(iv)直接分析实时(“DART”)电离源；或(v)二次电喷雾电离源。
替代地或附加地，离子源可以选自由以下构成的组：(i)电喷雾电离(“ESI”)离子源；(ii)大气压力光电离(“APPI”)离子源；(iii)大气压力化学电离(“APCI”)离子源；(iv)基质辅助激光解吸电离(“MALDI”)离子源；(v)激光解吸电离(“LDI”)离子源；(vi)大气压力电离(“API”)离子源；(vii)硅上解吸电离(“DIOS”)离子源；(viii)电子撞击(“EI”)离子源；(ix)化学电离(“CI”)离子源；(x)场电离(“FI”)离子源；(xi)场解吸(“FD”)离子源；(xii)电感耦合等离子体(“ICP”)离子源；(xiii)快速原子轰击(“FAB”)离子源；(xiv)液体二次离子质谱(“LSIMS”)离子源；(xv)解吸电喷雾电离(“DESI”)离子源；(xvi)镍-63放射性离子源；(xvii)大气压力基质辅助激光解吸电离离子源；(xviii)热喷雾离子源；(xix)大气采样辉光放电电离(“ASGDI”)离子源；(xx)辉光放电(“GD”)离子源；(xxi)撞击器离子源；(xxii)实时直接分析(“DART”)离子源；(xxiii)激光喷雾电离(“LSI”)离子源；(xxiv)超声喷雾电离(“SSI”)离子源；(xxv)基质辅助入口电离(“MAN”)离子源；(xxvi)溶剂辅助入口电离(“SAN”)离子源；(xxvii)解吸电喷雾电离(“DESI”)离子源；(xxviii)激光烧蚀电喷雾电离(“LAESI”)离子源；以及(xxix)表面辅助激光解吸电离(“SALDI”)。离子源可以包括一个或多个连续或脉冲离子源。
离子也可以在紫外光谱仪或检测器内形成，并且在紫外光谱仪线性地位于色谱仪或其他分离器件与质量和/或离子迁移谱仪之间的情况下，这些离子可以传递到质量和/或离子迁移谱仪以进行分析。
根据另一方面，提供一种分析方法，包括：
使用色谱仪或其他分离器件根据保留时间分离气态分析物材料；
使用紫外光谱仪或检测器获得在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料的紫外(“UV”)光谱数据；
使在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料电离；以及
获得电离的分析物材料的质量和/或离子迁移谱数据。
该方法还可以包括获得一个或多个多维数据集，该多维数据集包括根据保留时间而布置的紫外光谱数据和质量和/或离子迁移谱数据。
该方法可以包括将多维数据集或来自多维数据集的值的至少子集与包含在库中的相应数据值进行比较，以识别和/或表征分析物材料的一种或多种组分。
根据本文描述的技术而获得的组合多维数据可以高度表征物种的特定化合物。因此，可以构建包含一个或多个已知离子的紫外光谱、质量和/或离子迁移率和/或保留时间数据的库，使得可以将所获得的多维数据与存储在库中的值进行比较，以帮助识别或确认分析物材料内目标离子的身份。特别是在分析物材料是复杂混合物的情况下，这可以有助于减少误报。
对于库中包括的每种化合物或物种，可以存储其特征保留时间、特征紫外光谱数据(例如频率或波长)、特征质量或质荷比和/或离子迁移率或碰撞截面中的任何一个或全部的值的集合。因此，可以使用这些特征值中的任何一个或全部来进行所获得的多维数据与库之间的比较。例如，在所获得的多维数据包括根据保留时间而对准的紫外光谱频率或波长和质量或质荷比的情况下，可以在多维数据集内获得的保留时间、紫外线频率或波长和质量或质荷比的值与库内包含的保留时间、紫外线频率或波长和质量或质荷比的值之间进行比较。在所获得的值或其至少一些在一定容差内匹配特定物种的库内包含的值的情况下，这表明该物种可以存在于分析物混合物中。因此，库比较可以提供对离子的存在或身份的附加确认。所获得的紫外光谱数据本身也可以或替代地用于筛选样本以识别样本内的一种或多种(优选为多种)化合物。也就是说，可以将紫外光谱数据与已知紫外光谱的库进行比较，以便基于所获得的基本匹配库内对应项的紫外光谱数据的紫外光谱数据来识别或表征样本内的一种或多种化合物。
该方法可以包括：
从紫外光谱数据中提取与一个或多个感兴趣波长对应的一个或多个信号；
确定与一个或多个信号相关联的保留时间；以及
从质量和/或离子迁移谱数据中提取在确定的保留时间获得的一个或多个质量和/或离子迁移谱。
感兴趣波长或频率可以是预先选择的，或者可以动态地或以数据相关的方式确定。所选择的波长或频率可以例如对应于一个或多个特定或目标化学结构或官能团的特征或与其相关联的波长或频率。通过这种方式，可以隔离表现出类似化学结构的样本类别。因此，该方法可以包括确定或隔离表现出类似化学结构的样本类别的步骤(例如，使用提取的信号和/或光谱)。信号通常可以是色谱信号。例如，提取的信号可以包括所选波长的针对保留时间的强度轨迹。因此，与一个或多个信号相关联的保留时间可以对应于从色谱信号获得的保留时间峰或其他感兴趣区域。
该方法还可以包括：
对应于感兴趣的质量、质荷比和/或离子迁移率值或值的范围从质量和/或离子迁移谱数据中提取一个或多个信号；
确定与一个或多个信号相关联的保留时间；以及
从紫外光谱数据中提取在确定的保留时间获得的一个或多个紫外光谱。
通过这种方式，可以使用紫外光谱数据来确认基于质量、质荷比和/或离子迁移率选择的目标离子的身份。因此，该方法可以包括确定或识别目标离子的步骤(例如，使用提取的信号和/或光谱)。信号通常可以是色谱信号。例如，提取的信号可以包括所选质量、质荷比和/或离子迁移率值的针对保留时间的强度迹线。也就是说，提取的信号可以包括质量或离子迁移率色谱。因此，与一个或多个信号相关联的保留时间可以对应于来自色谱信号的保留时间峰或其他感兴趣区域。
所获得的紫外光谱数据可以用于触发目标质量和/或离子迁移率分析。也就是说，紫外光谱数据可以以数据相关的方式用来引导或控制质量和/或离子迁移谱仪的操作。例如，紫外光谱数据可以用于触发串联或MS/MS测量，其中，隔离特定质量或质荷比值(或值的范围)，并且针对所选质量或质荷比值(或值的范围)获得碎片或产物离子谱。也可以以类似的数据相关方式与紫外光谱数据结合或单独使用质量和/或离子迁移谱数据。实际上，通常，质量和/或离子迁移谱仪可以在多种操作(或分析)模式下操作，其中，质量和/或离子迁移谱仪的操作模式可以基于所获得的紫外光谱数据来选择或控制。也就是说，质量和/或离子迁移谱仪的分析模式可以基于所获得的紫外光谱数据来切换，例如，基于紫外光谱数据相应地定制或优化分析。
该方法可以包括使用质量和/或离子迁移谱数据来辅助紫外光谱数据的反卷积。类似地，可以为仪器提供合适的模块，诸如一个或多个处理器或处理单元，用于使用质量和/或离子迁移谱数据对紫外光谱数据进行反卷积。特别地，应当理解，在一些情况下，所获得的紫外光谱数据可以是混合的，并且可以包含多个重叠峰。在这种情况下，数据可能难以进行反卷积，因为必须进行各种假设，例如，关于物种的数量。通过提供进一步的分离阶段，能够确定关于存在的物种数量的信息，并且这又可以用于优化紫外光谱数据的反卷积。
该方法可以包括在获得紫外光谱数据之前将具有特征紫外吸收特性的一种或多种化合物添加到分析物材料中。例如，该方法可以具有特别的用途，其中需要筛选感兴趣的特定化合物或化合物集合，诸如现场测试等应用，例如，在机场安检处。
一种或多种化合物可以包括离子迁移谱(“IMS”)位移试剂。
根据另一方面，提供一种分析仪器，包括：
色谱仪或其他分离器件，用于根据保留时间分离分析物材料；
非破坏性光谱仪或检测器，用于获得在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料的第一光谱数据；以及
质量和/或离子迁移谱仪，用于获得从色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料产生的离子的质量和/或离子迁移谱数据。
应当理解，分析物材料以气体或在气相中分离不是必需的。例如，考虑了其他实施例，其中，分析物材料可以在液相中分离。
根据另一方面，提供一种分析仪器，包括：
色谱仪或其他分离器件，用于根据保留时间分离分析物材料；
非破坏性光谱仪或检测器，用于获得在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料的第一光谱数据；以及
质量和/或离子迁移谱仪，用于获得从色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料产生的离子的质量和/或离子迁移谱数据。
根据另一方面，提供一种分析方法，包括：
使用色谱仪或其他分离器件根据保留时间分离分析物材料；
获得在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料的第一光谱数据；
使在色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分分析物材料电离；以及
获得电离的分析物材料的质量和/或离子迁移谱数据。
因此，根据各种其他实施例，可以提供一种分析仪器，其具有本文中关于本文大致描述的任何其他实施例或方面所描述的任何或所有特征。类似地，该方面的分析仪器可以根据基本上如本文所述的任何方法来布置或操作。
特别地，预期可以使用液相色谱(“LC”)分离器件或毛细管电泳(“CE”)分离器件(可选地与紫外(“UV”)光谱仪或检测器组合)来分离分析物材料。
根据另一方面，提供一种质谱仪系统，包括：
气相色谱柱，其配置为分离和输送至少一种气态分析物；
气相紫外吸收流通池光谱仪/检测器，其位于气相色谱仪下游；
大气压离子源，其位于紫外光谱仪下游；以及
离子迁移谱仪(“IMS”)和/或质荷比分离器或过滤器，其位于离子源下游。
根据各种实施例，从气相色谱仪流出的分析物通过产生紫外吸收光谱的紫外光谱仪，然后进入大气压电离(“API”)离子源，在这里，剩余的中性分子被电离并被采样到质谱仪真空系统中以进行随后的离子迁移谱(“IMS”)和/或质荷比分析。
真空紫外(“VUV”)光源可以产生直接被采样到质谱仪中的离子。
离子源可以包括电晕放电(“APCI”)或辉光放电或直接分析实时(“DART”)电离源或二次电喷雾电离。
可以产生包括吸收波长或频率、质荷比和/或碰撞截面的多维数据集，并且可以在保留时间或其他参数或物理化学性质方面对准。
据信，紫外光谱数据和质量和/或离子迁移谱数据的组合本身可以是有利的。因此，从另一方面，提供一种分析方法，包括：将分析物材料传递到紫外光谱仪或检测器，并且获得分析物材料的紫外(“UV”)光谱数据；使至少一部分分析物材料电离；以及获得所述电离的分析物材料的质量和/或离子迁移谱数据。还提供一种离子分析仪器，包括紫外光谱仪或检测器和质量和/或离子迁移谱仪或分离器。
这些组件可以如上面关于先前方面和实施例所述而类似地布置。实际上，这些方面通常可以与上面关于先前方面和实施例所述的任何特征组合。
例如，该方法还可以包括使用质量和/或离子迁移谱数据来辅助紫外光谱数据的反卷积。此外，该方法可以包括在获得紫外光谱数据之前将具有特征紫外吸收特性的一种或多种化合物添加到所述分析物材料中。一种或多种化合物包括离子迁移谱(“IMS”)位移试剂。该方法还可以包括将所获得的紫外光谱数据和离子迁移率和/或质谱数据与库数据进行比较，以确认目标物种的存在。紫外光谱数据与离子迁移率和/或质谱数据的组合可以有助于进一步消除误报。例如，技术的组合可以有助于提供高水平的特异性并且使得能够确认或拒绝目标物种，即使这些技术中没有一个单独提供足够的特异性来提供这样的确定。如上所述，特别是紫外光谱和离子迁移谱信息的组合可以在分析包含许多重叠异构物种(以其他方式难以识别)的复杂样本时提供各种优点。
可以使用基本上如本文所述的仪器来执行根据上述实施例的任何方面的方法。
该仪器还可以包括位于离子源和质量和/或离子迁移谱仪之间的各种离子引导、传输或操纵器件。
例如，质谱仪可以包括一个或多个离子引导器。
该仪器可以包括一个或多个离子迁移率分离器件和/或一个或多个场非对称离子迁移谱仪器件。
该仪器可以包括一个或多个离子阱或一个或多个离子捕获区域。
该仪器可以包括选自由以下构成的组的一个或多个碰撞、碎裂或反应单元：(i)碰撞诱导解离(“CID”)碎裂器件；(ii)表面诱导解离(“SID”)碎裂器件；(iii)电子转移解离(“ETD”)碎裂器件；(iv)电子捕获解离(“ECD”)碎裂器件；(v)电子碰撞或撞击解离碎裂器件；(vi)光诱导解离(“PID”)碎裂器件；(vii)激光诱导解离碎裂器件；(viii)红外辐射诱导解离器件；(ix)紫外辐射诱导解离器件；(x)喷嘴-撇渣器界面碎裂器件；(xi)源内碎裂器件；(xii)源内碰撞诱导解离碎裂器件；(xiii)热或温度源碎裂器件；(xiv)电场诱导碎裂器件；(xv)磁场诱导碎裂器件；(xvi)酶消化或酶降解碎裂器件；(xvii)离子-离子反应碎裂器件；(xviii)离子-分子反应碎裂器件；(xix)离子-原子反应碎裂器件；(xx)离子-亚稳态离子反应碎裂器件；(xxi)离子-亚稳态分子反应碎裂器件；(xxii)离子-亚稳态原子反应碎裂器件；(xxiii)用于使离子反应以形成加合物或产物离子的离子-离子反应器件；(xxiv)用于使离子反应以形成加合物或产物离子的离子-分子反应器件；(xxv)用于使离子反应以形成加合物或产物离子的离子-原子反应器件；(xxvi)用于使离子反应以形成加合物或产物离子的离子-亚稳态离子反应器件；(xxvii)用于使离子反应以形成加合物或产物离子的离子-亚稳态分子反应器件；(xxviii)用于使离子反应以形成加合物或产物离子的离子-亚稳态原子反应器件；以及(xxix)电子电离解离(“EID”)碎裂器件。
离子-分子反应器件可以配置为对脂质烯(双)键的位置进行臭氧分解。
该仪器可以包括选自由以下构成的组的质量分析器：(i)四极质量分析器；(ii)2D或线性四极质量分析器；(iii)Paul或3D四极质量分析器；(iv)Penning阱质量分析器；(v)离子阱质量分析器；(vi)磁性扇形质量分析器；(vii)离子回旋共振(“ICR”)质量分析器；(viii)傅立叶变换离子回旋共振(“FTICR”)质量分析器；(ix)布置成产生具有四极对数电位分布的静电场的静电质量分析器；(x)傅立叶变换静电质量分析器；(xi)傅立叶变换质量分析器；(xii)飞行时间质量分析器；(xiii)正交加速飞行时间质量分析器；以及(xiv)线性加速飞行时间质量分析器。
该仪器可以包括一个或多个能量分析器或静电能量分析器。
该仪器可以包括一个或多个离子检测器。
该仪器可以包括选自由以下构成的组的一个或多个质量过滤器：(i)四极质量过滤器；(ii)2D或线性四极离子阱；(iii)Paul或3D四极离子阱；(iv)Penning离子阱；(v)离子阱；(vi)磁性扇形质量过滤器；(vii)飞行时间质量过滤器；以及(viii)Wien过滤器。
该仪器可以包括：用于以脉冲方式产生离子的器件或离子门；和/或用于将基本上连续的离子束转换成脉冲离子束的器件。
该仪器可以包括C阱和质量分析器，质量分析器包括外部筒状电极和同轴内部的心轴状电极，其形成具有四极对数电位分布的静电场，其中在第一操作模式中，离子被传输到C阱，然后注入质量分析器中，并且其中在第二操作模式中，离子被传输到C阱，然后传输到碰撞室或电子转移解离器件，其中至少一些离子被碎裂成碎片离子，然后，在将碎片离子注入质量分析器之前，将碎片离子传输到C阱。
该仪器可以包括堆叠式环形离子引导器，其包括多个电极，每个电极具有孔，在使用时离子传输通过该孔，并且其中电极的间隔沿离子路径的长度增加，并且其中离子引导器的上游部分中的电极中的孔具有第一直径，并且其中离子引导器的下游部分中的电极中的孔具有比第一直径小的第二直径，并且其中相反相位的AC或RF电压在使用中被施加到连续电极。
该仪器可以以各种操作模式操作，包括：质谱仪(“MS”)操作模式；串联质谱仪(“MS/MS”)操作模式；母体或前体离子交替碎裂或反应以产生碎片或产物离子，不碎裂或反应或较低程度碎裂或反应的操作模式；多反应监测(“MRM”)操作模式；数据相关分析(“DDA”)操作模式；数据独立分析(“DIA”)操作模式、定量操作模式或离子迁移谱(“IMS”)操作模式。如本文所述，可以基于所获得的紫外光谱数据和/或基于所获得的质量和/或离子迁移谱数据来触发数据相关分析。
附图说明
现在将仅通过示例并参考附图描述各种实施例，其中：
图1示意性地示出根据实施例的组合气相色谱真空紫外(“GC-VUV”)质谱装置；以及
图2示意性地示出根据另一实施例的另一组合气相色谱真空紫外(“GC-VUV”)质谱装置。
具体实施方式
在图1中示意性地示出根据各种实施例的组合气相色谱真空紫外(“GC-VUV”)质谱装置的第一示例。
如图1所示，将分析物材料样本注入气相色谱仪2的入口1中并以已知方式分离，使得分离的分析物材料根据其保留时间从气相色谱仪2中流出。然后，可以将从气相色谱仪2流出的基本连续的材料流与补充气体流3混合，然后将其导入真空紫外(“VUV”)吸收流通池5中，其中，气态分析物材料可以用来自紫外灯4或其他紫外辐射源的紫外辐射照射。从紫外灯4发出的紫外辐射通过流通池，并且可以由合适的光学器件6引导到电荷耦合器件(“CCD”)检测器7上，其输出可以连接到数据系统8。
由紫外灯4(或其他紫外辐射源，诸如激光器)发出的紫外辐射可以与流通池内的气态分析物材料相互作用，因此数据系统8能够记录分析物材料的紫外吸收光谱。用于记录紫外吸收光谱的典型时间尺度比气相色谱仪2中的特征分离时间尺度短得多，使得在整个分离过程中可以获取大量的紫外吸收光谱。因此，每个紫外吸收光谱可以与特定保留时间或时间间隔相关联，即，每个紫外吸收光谱可以与此时从色谱仪2流出的分析物材料的组分相关联。
用于气相色谱分析的各种合适的真空紫外(“VUV”)光谱仪或检测器可以从例如德克萨斯州奥斯汀的VUV Analytics,Inc.获得。“Vacuum Ultraviolet Detector for GasChromatography”,Anal.Chem.2014,86,8329-8335中描述了一种合适的真空紫外(“VUV”)检测器。然而，本领域技术人员将理解，也可以适当地使用各种其他紫外光谱仪或检测器。例如，可以使用荧光或反射紫外光谱仪或检测器代替吸收光谱仪。
通常，使用紫外检测器可以容易地实现柱上100pg量级的检测极限，并且可以在115-240nm的波长范围内以每秒30-100次产生吸收光谱。这比典型的色谱时间尺度(例如，其中可以在约30分钟的时段内分离样本)快得多。特别是115-240nm之间的紫外光谱具有非常明显的特征，例如，与典型的液相紫外光谱相比，并且因此可以用于区分许多化合物。此外，响应的定量为3-4个数量级。因此，紫外光谱仪可以获取115至240nm范围内的一个或多个紫外光谱。紫外光谱仪可以仅在该范围内获取紫外光谱，或者也可以在更宽或不同的范围内获取紫外光谱或其他光谱。
紫外线检测器7相对于分析物而言可以是非破坏性的，因此通过流通池5的分析物可以进行进一步的下游分析。因此，如图1所示，离开流通池5的分析物材料可以经由合适的传输线被引导到离子源9的入口。然后分析物材料(包括任何存活的中性分子)可以被离子源9电离，以准备通过分析仪器10进行随后的质谱或离子迁移率分析。可以加热传输线(例如，至300℃)以促进分析物材料向离子源的传输。
图1示出包括电晕放电针9的大气压化学电离(“APCI”)源形式的大气压电离(“API”)源。电晕放电针9产生使得到达离子源9的中性分析物分子电离的试剂离子。然而，可以预期各种其他合适的离子源，特别地，也可以使用各种其他合适的大气压电离源，并且本文所述的技术在这方面不受特别限制。例如，离子源可以包括各种类型的辉光放电离子源、直接分析实时(“DART”)离子源或二次电喷雾电离源或各种其他合适的离子源。
然后对离子源9中产生的离子(以及已经存在于气态分析物材料内的任何离子，诸如可能由于流通池5中的紫外辐射进行的电离或光电离而形成的离子)进行采样或以其他方式布置为进入质量和/或离子迁移谱仪10的真空级。离子可以通过质量和/或离子迁移谱仪10的各种分析过滤或分离器件向下游传输，使得可以获得一个或多个质量和/或离子迁移谱。质量和/或离子迁移谱仪10可以包括各种已知类型的质量和/或离子迁移谱仪，并且可以使用任何合适的质量和/或离子迁移率分析器获得一个或多个质量和/或离子迁移谱。例如，质谱仪10可以包括一个或多个飞行时间(“TOF”)质量分析器，用于获得一个或多个质谱。合适的质量分析器的其他示例包括四极质量过滤器或分析器、RF限制或静电离子阱等。离子迁移谱仪10可以包括一个或多个离子迁移率或差分离子迁移率过滤器或分离器件，诸如漂移管、行波、场辅助或漂移气相辅助离子迁移率分离器件，以用于获得一个或多个离子迁移谱。除了记录质量和/或离子迁移谱之外，光谱仪10可以布置为进一步处理或操纵离子，例如通过使离子经历各种碎裂或反应处理，诸如电子转移解离(“ETD”)、电子捕获解离(“ECD”)、碰撞诱导解离(“CID”)或表面诱导解离(“SID”)。通过这种方式，光谱仪10可以用于获得从分析物材料产生的初始离子衍生的产物或碎片离子的质量和/或离子迁移谱。这些产物、子代或碎片离子可以表征分子离子中特定基团的损失，因此可以用于帮助识别或确认特定物种的存在。
离子传输通过光谱仪10和记录质量和/或离子迁移谱的时间尺度至少与色谱时间尺度相比相对较短，使得在色谱分离过程期间可以获得多个质量和/或离子迁移谱，并且每个质量和/或离子迁移谱可以与特定保留时间或时间间隔相关联。因此，质量和/或离子迁移谱也可以与在基本相同的保留时间(可能在考虑离子通过光谱仪10的真空级的任何经历时间之后等)获得的紫外光谱或其他光谱相关联。
因此，通过将真空紫外(“VUV”)检测器流通池5的输出直接耦合到质量和/或离子迁移谱仪10的离子源，该装置能够产生包括真空紫外(“VUV”)吸收光谱数据以及质量和/或离子迁移谱数据两者的多维数据集，其中，数据集可以根据离开气相色谱仪2的离子的保留时间而对准。因此，对于每个保留时间，组合数据可以包括此时存在的分析物材料的紫外吸收光谱和质量和/或离子迁移谱两者。应当理解，这种组合的多维数据集特别有益。
如果光谱仪10包括质谱仪，则该仪器可以用于记录四维数据集，其中，通过将在每个保留时间记录的紫外光谱与在基本相同的保留时间由质谱仪记录的峰对准，在每个保留时间记录紫外检测器频率/波长、质荷比和强度。因此，保留时间中的每个记录间隔可以与对应的紫外光谱和对应的质谱相关联。
已经发现这种组合提供特别强大的分析技术，因为紫外光谱数据与质谱数据高度正交并且互补。
因此，包括紫外和质谱数据两者的组合多维数据提供关于分析物种类的非常有用的信息，其超出任何一种技术所能提供的信息。例如，紫外光谱数据通常提供关于分析物种类上存在的官能团类型的信息以及对分析物结构的了解。另一方面，质谱数据可以包含关于分析物的元素组成的信息(例如，通过精确的质量测量确定)或关于特征产物离子的信息(例如，使用各种已知的串联MS或MSe分析技术通过使离子碎裂或反应来确定)。因此，将紫外光谱信息与质谱信息结合产生非常有用的组合数据集，其随后可以以各种新颖的方式挖掘，例如，为了提供对目标分析物的改进识别和/或对未知分析物的改进识别。
例如，可以构建包括与一个或多个特定离子相关的保留时间、质量(和/或离子迁移率或CCS)、紫外光谱频率或波长的值的库。可以将组合多维数据(即，至少来自多维数据集的值的子集)与库进行比较，以帮助识别一个或多个目标离子(包括在库中)的存在。因此，该库可以用于额外确认复杂混合物中某些离子的身份，例如，以减少误报。
作为另一示例，在一种方法中，可以从紫外光谱数据中提取与特定目标化学和/或结构配置对应的在特定目标波长下从紫外吸收数据中产生的色谱信号。因此，这些色谱信号可以包含许多保留时间峰或其他感兴趣区域，其反映存在具有特定化学和/或结构配置的目标分析物材料的(保留)时间。然后，峰或其他感兴趣区域可以与质谱数据中的对应保留时间区域相关联，从而可以提取目标分析物材料的对应质谱。该方法可以实现隔离或识别表现出类似化学结构的样本类别。
在另一种方法中，可以从质谱数据中产生一个或多个色谱。例如，可以产生与具有特定质量或质荷比的一个或多个目标离子对应的一个或多个色谱。然后，在与感兴趣离子相同的保留时间获得的紫外光谱可以用于帮助确认目标离子的身份，其比单独通过质量或质荷比进行的识别更可信。例如，可以使用质谱仪靶向特定类别化合物的特征产物离子，并且可以使用来自相关保留时间的紫外检测器数据来确认目标分析物的身份。
在另一示例中，光谱仪10可以包括离子迁移谱仪，因此该仪器可以用于记录四维数据集，其中，在每个保留时间记录紫外检测器频率或波长、离子迁移率和强度。此外，光谱仪10可以包括混合离子迁移率-质谱仪。例如，离子迁移率分离可以与嵌套获取的质谱组合，在这种情况下，该仪器可以用于记录五维数据集(保留时间、紫外线频率/波长、离子迁移率或碰撞截面、质量或质荷比以及强度)，实现更多新颖数据挖掘机会以及化合物的甚至更高的特异性识别。
离子迁移率测量可以反映分析物离子的物理尺寸和形状。例如，离子迁移率测量可以测量分析物离子的碰撞截面。因此，将紫外光谱仪与离子迁移谱仪结合可以记录关于分析物离子的物理尺寸和形状的信息以及紫外光谱数据。再次，应当理解，紫外光谱数据与离子迁移谱数据高度互补，因此组合多维数据集可以使用与上面关于组合UV质谱数据所讨论的那些类似的方法来处理。
在提供离子迁移率分离器的情况下，可以将离子迁移率位移试剂添加到分析物材料中。可以使用具有特征紫外吸收特性的位移试剂，使得可以容易地确定紫外光谱中位移试剂的存在。
类似地，可以在衍生化期间(即，在气相色谱分离之前)或在气相期间将特定发色团添加到分析物材料中。这些可以通过紫外光谱法帮助靶向特定化合物。例如，衍生物可以具有特定的特征碎片离子，其可以用于与紫外光谱数据中的信号相关联，从而为分析增加进一步的特异性。
虽然结构信息丰富，但紫外光谱数据可能难以进行反卷积，特别是在由于基本上同时从色谱仪流出的多个物种而存在许多重叠峰的情况下。因此，使用GC-VUV技术难以获得适合于库匹配的纯吸收光谱。因此，在另一种方法中，可以利用质量和/或离子迁移谱仪的分离能力或MS/MS碎裂数据的特异性来辅助紫外光谱数据的反卷积。例如，重建的质量色谱可以用于确定在给定保留时间一起流出的物种的数量以及相对强度和保留时间。然后，可以将该信息用于紫外光谱的反卷积。
紫外检测器数据也可以单独使用或与其他质量和/或离子迁移率数据组合使用，以触发目标MS/MS数据获取，即，在数据相关的操作模式中。例如，在紫外和/或质量或离子迁移谱数据表明目标感兴趣物种可能存在的情况下，则可以将仪器布置为获取该物种的碎片或产物离子质谱以确认其存在/身份。
在图2中示意性地示出组合GC-VUV质谱装置的第二示例。图2中所示的组件通常可以与上述组件相同或类似，包括图1中所示的组件，并且因此相同的附图标记用于表示相同的组件。在图2的装置中，与图1所示的配置相比，其中，真空紫外(“VUV”)流通池5线性地位于气相色谱仪2与质量和/或离子迁移谱仪10的离子源之间，从气相色谱仪2流出的分析物材料被分流，使得分析物材料的第一部分被引导至离子源9并且随后被引导至质量和/或离子迁移谱仪10，而分析物材料的第二部分被引导至紫外流通池5。分析物材料可以分流成具有预定或数据相关分流比的两股流。
在图2的配置中，应当理解，紫外光谱仪5和质量和/或离子迁移谱仪10都不接收整个分析物材料群，使得两个光谱仪的绝对灵敏度可以降低。另一方面，图2中所示的实施例使得能够改变被引导至不同光谱仪的分析物材料的相对比例，使得例如如果质量和/或离子迁移谱仪10比紫外光谱仪5更灵敏，则可以将更多的分析物材料引导至紫外光谱仪5，以便补偿差异，从而使得所有分析物在两个检测器上具有类似的检测极限(就柱上注入的总量而言)。
此外，在一些情况下，真空紫外(“VUV”)灯4或其他紫外辐射源可以潜在地使流通池5内的一些分析物材料电离。在分析物材料被布置为从流通池5直接进入质量和/或离子迁移谱仪的情况下，如图1所示，这可能导致灵敏度损失，例如，由于流通池5内部或出口处的离子的中和。使从气相色谱仪2流出的分析物材料分流并且并行运行紫外光谱仪和质量和/或离子迁移谱仪10可以有助于减少这种潜在的灵敏度损失。
在图2的配置中，两个光谱仪可以基本上同时并行地运行，使得来自两个光谱仪的数据仍然可以在保留时间内相关联或对准，以产生包含例如保留时间、紫外线频率/波长、质量或质荷比和/或离子迁移率或碰撞截面以及可选的强度的多维数据集。因此，也可以使用与上面关于图1描述的相同方法以类似的方式挖掘所得到的数据。
虽然如上所述，图1和图2都示出了专用离子源，但是离子也可以在紫外流通池5中或由于紫外流通池5而产生。例如，紫外辐射提供的能量可以足够引起离子电离，或者可以足够激发离子，使得它们随后通过紫外流通池内或例如在传输线内或与紫外流通池下游设置的专用碰撞表面的碰撞而电离。因此，在紫外流通池线性地布置在色谱仪或其他分离器件与质量和/或离子迁移谱仪之间的情况下，诸如在图1的布置中，其也能够直接分析在紫外流通池5中或由其产生的离子。在这种情况下，应当理解，不需要提供专用离子源。也就是说，在紫外光谱仪中或由其产生的离子可以直接传递到质量和/或离子迁移谱仪10的入口，例如，经由合适的采样孔，并且因此直接进入质量和/或离子迁移谱仪10的真空级。
尽管已经参考气相色谱仪例示了本文所述的技术，但是应当理解，可以使用其他合适的色谱仪或分离器件来初始分离分析物材料，条件是它们可以以与上述类似的方式结合到紫外或其他非破坏性检测器以及质量和/或离子迁移谱仪。例如，代替气相色谱器件，分离器件可以包括液相色谱器件或以下任何一个：(i)毛细管电泳(“CE”)分离器件；(ii)毛细管电色谱(“CEC”)分离器件；(iii)基本上刚性的陶瓷基多层微流体基底(“瓷砖”)分离器件；或(iv)超临界流体色谱分离器件。
尽管已经参考各种实施例描述了本发明，但是本领域技术人员将理解，在不脱离所附权利要求中阐述的本发明的范围的情况下，可以在形式和细节上进行各种改变。
Claims (7)
1.一种分析方法，包括：
使用色谱仪或其他分离器件根据保留时间分离气态分析物材料，其中所述色谱仪或其他分离器件包括气相色谱仪；
使用紫外(“UV”)光谱仪或检测器获得在所述色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分所述分析物材料的紫外光谱数据，其中所述紫外光谱仪或检测器包括流通池真空紫外(“VUV”)吸收检测器；
使在所述色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分所述分析物材料电离；以及
获得所电离的分析物材料的质量和/或离子迁移谱数据，
所述方法还包括：
从所述紫外光谱数据中提取与一个或多个感兴趣波长对应的一个或多个信号；
确定与所述一个或多个信号相关联的保留时间；以及
从所述质量和/或离子迁移谱数据中提取在所确定的保留时间获得的一个或多个质量和/或离子迁移谱。
2.一种分析方法，包括：
使用色谱仪或其他分离器件根据保留时间分离气态分析物材料，其中所述色谱仪或其他分离器件包括气相色谱仪；
使用紫外(“UV”)光谱仪或检测器获得在所述色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分所述分析物材料的紫外光谱数据，其中所述紫外光谱仪或检测器包括流通池真空紫外(“VUV”)吸收检测器；
使在所述色谱仪或其他分离器件中分离的至少一部分所述分析物材料电离；以及
获得所电离的分析物材料的质量和/或离子迁移谱数据，
所述方法还包括：
对应于感兴趣的质量、质荷比和/或离子迁移率值或值的范围从所述质量和/或离子迁移谱数据中提取一个或多个信号；
确定与所述一个或多个信号相关联的保留时间；以及
从所述紫外光谱数据中提取在所确定的保留时间获得的一个或多个紫外光谱。
3.根据权利要求1或2所述的方法，还包括获得一个或多个多维数据集，所述多维数据集包括根据保留时间而布置的所述紫外光谱数据和所述质量和/或离子迁移谱数据。
4.根据权利要求3所述的方法，包括将所述多维数据集或来自所述多维数据集的值的至少子集与包含在库中的相应数据值进行比较，以识别和/或表征所述分析物材料的一种或多种组分。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，还包括使用所述质量和/或离子迁移谱数据来辅助所述紫外光谱数据的反卷积。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，还包括在获得所述紫外光谱数据之前将具有特征紫外吸收特性的一种或多种化合物添加到所述分析物材料中。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述一种或多种化合物包括离子迁移谱(“IMS”)位移试剂。
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