CN109777362A - 一种硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料及其制备方法;复合相变材料包括有机相变材料和硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体,该复合相变材料以固液有机相变材料作为贮热材料,采用硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体作为支撑材料,制备的复合定形相变材料相变组分含量高,相变潜热较高,且具有重复加工性,制备工艺简单、成本较低,具有良好的应用性能和广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明涉及一种定形相变材料及其制备方法,具体涉及一种硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物(S-R-S)离聚体复合相变材料及其制备方法,属于相变材料技术领域。
背景技术
相变材料(PCM,Phase Change Materials)作为一种清洁高效的热能储存材料受到广泛关注,其在太阳能利用、建筑节能、电力调峰等方面具有广阔的应用前景。其中石蜡类相变材料由于可调的相变温度、较大的相变潜热、无过冷和相分离、循环性能好、成本低和储量丰富等优点而被广泛使用,但它也有一些重要的缺点,由于石蜡在工作时发生固-液相变,石蜡在相变前后体积发生变化,在使用过程中有着流动泄漏现象,流动泄漏问题极大的阻碍了石蜡在实际生活中的应用。
将固-液相变材料(工作物质)与一些特殊的材料(支撑物质)进行复合,可以制备出在发生相变前后均呈固态而保持形体不变的定形相变材料。定形相变材料在高于工作物质以上温度时,工作物质由固态转变为液态,但是由于支撑物质的存在,材料的整体还是保持固态,进而解决了固-液相变材料在相转变过程中的流动泄漏现象。定形相变材料的优点是:无需容器盛装,可直接加工成型,使用安全方便。为了达到有效封装,选择合适的支撑物质是制备定形相变材料的关键,不同的相变材料要选用合适的支撑物质。
对于石蜡类相变材料来说,常用的支撑物质有聚烯烃和弹性体两大类。石蜡是直链烷烃的混合物,结构与聚乙烯、聚丙烯等相似,所以石蜡与聚烯烃等有很好的相容性。但恰是由于两者具有非常好的相容性,当聚烯烃作为石蜡的凝胶因子时,凝胶因子在石蜡中的亲溶剂作用很强,使其更加趋向于溶解,需要很多的凝胶因子才能自组装形成稳定的三维网络,且凝胶因子的作用力仅依靠聚烯烃分子链之间的链缠结,其作用力较弱,热稳定性不高。
Sari等(Energy Conversion and Management,2004,45(13):2033-2042.)以两种石蜡(熔点分别为:42444℃和55455℃)和高密度聚乙烯(HDPE)熔融共混制备了两种定形相变材料,通过研究发现:在各个定形相变材料中,石蜡分子嵌入HDPE形成的高分子网络中,并且当石蜡含量高于77wt.%时,石蜡处于熔融状态时仍保持固态且无石蜡泄漏现象,不过文中并没有对样品的定形效果进行详细描述,以及在高于石蜡熔点多少温度范围内样品仍无泄漏现象。
Alkan等(Journal of Polymers and the Environment,2009,17(4):254.)制备了一种定形相变材料,其中选用聚丙稀(PP)为支撑物质,石蜡为储能物质,通过研究发现:PP含量需为30wt%时,样品在高于石蜡熔点以上才为固态。
而苯乙烯类三嵌段共聚物(S-R-S)相比于聚烯烃来说,其凝胶的作用力除开分子链的链缠结,S-R-S两端的苯乙烯段是一个稳定的物理交联点,可以大大提高凝胶因子的凝胶能力,从而具有更好的凝胶能力和热稳定性,其中氢化的苯乙烯类三嵌段共聚物更合适作为石蜡类固-液相变材料的支撑物质,例如氢化的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)与苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)相比,SEBS由于分子中无双键,化学稳定性要比SBS强,且不易被氧化,同时石蜡的溶解度参数与SEBS中的EB段相差不大,则石蜡分子与SEBS中的EB嵌段的相容性要比石蜡分子与SBS中B段的相容性好很多。因此相比SBS,SEBS在诸多性能上更合适作为石蜡类固-液相变材料的支撑物质。
Xiao等(Energy conversion and management,2002,43(1):103-105.)用SBS与石蜡共混制得SBS/石蜡定形固-液相变储热材料,通过研究发现石蜡在材料中的含量可达50wt%,即石蜡质量百分含量为50%的SBS/石蜡材料在50℃时,石蜡无渗出。
Peng等(Journal of applied polymer science,2004,93(3):1240-1251.)以SEBS为支撑物质,石蜡为工作物质制备得到SEBS/石蜡定形相变材料,通过研究发现SEBS的加入,使得材料的力学性能显著提高,但该材料的定形效果如何,文章没有进行描述。
复旦大学赵义清等(赵义清.定形相变材料的制备及其定形效果的研究[D].复旦大学,2011.)将热塑性弹性体SEBS与石蜡复合制得定形相变材料,石蜡含量可达90%而不发生泄漏,相变焓值达155.5J/g。
以上报道的方法中SEBS对石蜡类相变材料虽然具有一定的定形效果,但是其作用力主要为主链的链缠结和苯环的π-π作用,凝胶作用力相对较小,一般凝胶因子添加量达20%左右才具有良好的定形效果。然而通过增加凝胶因子的比重来达到定形目的,势必会带来复合材料相变焓值的降低。因此,理想的相变材料是在保证材料在一定应用温度范围之内不会发生泄漏的条件下,尽可能的提高石蜡在定形相变材料中的含量以确保较高的相变焓。
发明内容
针对现有的复合相变材料存在的缺陷,本发明的一个目的是在于提供一种支撑材料比重低、相变焓高、热可逆、无泄漏、应用性能良好的硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料。
本发明的另一个目的是在于提供一种工艺简单、成本低的制备所述硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料的方法。
为了实现上述技术目的,本发明提供了一种硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料,包括以下质量百分比组分:有机相变材料55495%;硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体2415%。
本发明的硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料主要利用S-R-S苯环上强极性磺酸盐基团与聚合物之间的特殊相互作用以及离子基团的聚集来增强其凝胶的作用力,从而降低相变材料的最低凝胶浓度,以及提高相变材料的热稳定性。
优选的硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料,由以下质量百分比组分组成:有机相变材料90495%;硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体4410%。本发明通过采用硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体作为有机相变材料的支撑体,由于其凝胶作用力强,大大降低了其在复合相变材料中的相对比重,提高有机相变材料的相对比重,从而提高相变焓值。
优选的相变材料包括烷烃石蜡(碳原子数为15~500)、地蜡(碳原子数为15~500)、蜂蜡(碳原子数为15~500)、高级脂肪酸(碳原子数为5~30)、脂肪酸酯(碳原子数为5~30)、高级脂肪醇(碳原子数为5~30)、聚乙二醇、聚乙烯及聚丙烯中至少一种。较优选的相变材料包括固体石蜡、正十八烷、十八醇、十六醇、十四醇、十二醇、正癸醇、硬脂酸、硬脂酸丁酯、甘油硬脂酸酯、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、癸酸、聚乙二醇、聚乙烯和聚丙烯中至少一种。
优选的硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体具有S-R-S三嵌段结构;其中,S为包含苯乙烯单元和硫酸盐基苯乙烯单元的嵌段,R为氢化共轭二烯嵌段。较优选的所述硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体具有如下化学结构式:
其中,
M为K+、Na+、NH4 +、1/2Mg2+、1/2Ca2+或1/2Zn2+;
m1和m4为重复硫酸盐基苯乙烯单元数,n为重复氢化共轭二烯单元数,m2和m3重复苯乙烯单元数;其中,氢化共轭二烯嵌段的质量百分比为55455%;
所述硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体其磺化度范围为1%410%,磺化度=[(m1+m4)/(m1+m2+m3+m4)]%。
本发明还提供了一种硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料的制备方法,将有机相变材料和硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体混合,加热搅拌至溶解至透明,冷却,即得。
本发明的技术方案可以根据现有文献(Desalination,2015,390:33-45)合成,先合成不同磺化度的S-R-S,通过不同的碱中和PS段苯环上的磺酸基团形成不同的S-R-S磺酸盐离聚体,再将S-R-S磺酸盐离聚体按一定质量浓度添加到有机相变材料中,加热搅拌至S-R-S磺酸盐离聚体完全溶解,倒入模具中,自然冷却过程中该聚合物在有机相变材料中形成凝胶,对有机相变材料形成束缚作用,使其在相变温度以上宏观上不呈现液体流动性质,从而制得复合定形相变材料。
与现有技术相比,本发明的技术方案带来的有益效果在于:
1)本发明以固液有机相变材料为工作物质,以磺酸盐基S-R-S离聚体在相变材料中形成凝胶达到对相变材料的束缚支撑作用,其凝胶作用力强,降低了其在复合相变材料中的添加比例(低于15%),相变焓损失小,可以获得高相变焓,复合材料重复加热再冷却,依然能形成定形相变材料,基本无泄漏现象,具有良好的再加工性质。
2)本发明的复合相变材料制备工艺简单,制备条件易于控制,制备成本较低,具有良好的应用性能和广阔的应用前景。
附图说明
【图1】为相同离子不同磺化度SEBS磺酸钠盐离聚体/石蜡的凝胶结果;
【图2】为相同磺化度不同离子SEBS磺酸盐离聚体/石蜡的凝胶结果。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐明本发明,有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属于本发明的保护范围。
S-R-S磺酸盐离聚体复合相变储能材料相变焓测试方法:采用PE公司DSC-Q10差示扫描量热仪(DSC)测试温度范围是0℃4100℃,氮气氛围保护,升温速率:10℃/min,降温速率:5℃/min。
凝胶解缔温度(Td)和凝胶-溶胶温度(TGS)测试采用试管倾斜法:将装有相变凝胶材料的试管底部朝下插入透明油浴中,再将油浴以2℃/min的速度升温。当升温到一定温度时,将试管倾斜,若凝胶恰好可以流动,则确定该温度为凝胶聚集体结构解缔温度(Td)。当出现Td后继续升温,并将凝胶全部溶解为液体时的温度确定为凝胶—溶胶相转变温度(TGS)。
以下实施例中所选用的S-R-S磺酸盐离聚体其苯乙烯段质量百分含量为30%,氢化共轭二烯段质量百分含量为70%。
实施例1
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入氢化后的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(SEBS),使之质量百分数为7%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS复合相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为155.7J/g,相变温度为59.43℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为55℃,凝胶-溶胶温度为72℃。
实施例2
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸钠盐,使之质量百分数为4%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为199.4J/g,相变温度为59.05℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为57℃,凝胶-溶胶温度为52℃。
实施例3
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸钠盐,使之质量百分数为5%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为197.5J/g,相变温度为59.23℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为55℃,凝胶-溶胶温度为53℃。
实施例4
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸钠盐,使之质量百分数为5%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为152.4J/g,相变温度为55.42℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为75℃,凝胶-溶胶温度为95℃。
实施例5
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸钠盐,使之质量百分数为7%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为159.5J/g,相变温度为59.53℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为55℃,凝胶-溶胶温度为107℃。
实施例5
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸钠盐,使之质量百分数为5%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为155.4J/g,相变温度为59.24℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为57℃,凝胶-溶胶温度为109℃。
实施例7
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸钠盐,使之质量百分数为9%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为153.5J/g,相变温度为59.33℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为97℃,凝胶-溶胶温度为115℃。
实施例5
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸铵盐,使之质量百分数为4%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为196.5J/g,相变温度为59.33℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为68℃,凝胶-溶胶温度为77℃。
实施例9
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸铵盐,使之质量百分数为7%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为183.7J/g,相变温度为58.37℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为76℃,凝胶-溶胶温度为88℃。
实施例10
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸钾盐,使之质量百分数为3%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为197.5J/g,相变温度为58.44℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为64℃,凝胶-溶胶温度为70℃。
实施例11
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸钾盐,使之质量百分数为7%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得S-R-S磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为176.5J/g,相变温度为58.76℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为87℃,凝胶-溶胶温度为112℃。
实施例12
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为3.17%的SEBS磺酸钠盐,使之质量百分数为7%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为188.3J/g,相变温度为58.44℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为74℃,凝胶-溶胶温度为90℃。
实施例13
取熔点为55-55℃、相变焓为209.5J/g的十八醇4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入S-R-S,使之质量百分数为7%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为186.2J/g,相变温度为53.91℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为61℃,凝胶-溶胶温度为67℃。
实施例14
取熔点为55-55℃、相变焓为209.5J/g的十八醇4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的SEBS磺酸钾盐,使之质量百分数为3%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为205.1J/g,相变温度为54.13℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为67℃,凝胶-溶胶温度为69℃。
实施例15
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入氢化后的苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物(H-SIS),使之质量百分数为7%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得H-SIS复合相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为155.7J/g,相变温度为59.07℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为55℃,凝胶-溶胶温度为73℃。
实施例15
取熔点为55-50℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.35%的H-SIS磺酸钠盐,使之质量百分数为4%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得H-SIS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试相变焓为198.4J/g,相变温度为58.85℃,相变凝胶的凝胶解缔温度为68℃,凝胶-溶胶温度为81℃。
实施例17
取熔点为58-60℃、相变焓为205.5J/g的固体石蜡4g,在25mm×40mm样品瓶中融化,加入磺化度为7.36%的SEBS磺酸钠盐,使之质量百分数为7%,加热搅拌至完全溶解,待混合物澄清后,自然冷却制得SEBS磺酸盐离聚体复合定形相变材料。
本实施例所得的定形相变材料经差示扫描量热仪(DSC)测试,经过50次和100次热循环后,相变温度基本维持不变,相变组分石蜡的熔点由循环前的58.76℃分别变为循环后的58.43℃和58.31℃;相变焓由循环前的189.6J/g变为循环后的187.3J/g和186.9J/g,显示了良好的热循环稳定性。通过相变材料的多次热循环测试表明复合定形相变材料具有良好的循环稳定性和可靠性。
Claims (7)
1.一种硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料,其特征在于:包括以下质量百分比组分:
有机相变材料85~98%;
硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体2~15%。
2.根据权利要求1所述的硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料,其特征在于:由以下质量百分比组分组成:
有机相变材料90~96%;
硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体4~10%。
3.根据权利要求1或2所述的硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料,其特征在于:所述有机相变材料包括烷烃石蜡、地蜡、蜂蜡、高级脂肪酸、脂肪酸酯、高级脂肪醇、聚乙二醇、聚乙烯及聚丙烯中至少一种。
4.根据权利要求3所述的硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料,其特征在于:所述有机相变材料包括固体石蜡、正十八烷、十八醇、十六醇、十四醇、十二醇、正癸醇、硬脂酸、硬脂酸丁酯、甘油硬脂酸酯、棕榈酸、肉豆蔻酸、月桂酸、癸酸、聚乙二醇、聚乙烯和聚丙烯中至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料,其特征在于:所述硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体具有S-R-S三嵌段结构;其中,S为包含苯乙烯单元和硫酸盐基苯乙烯单元的嵌段,R为氢化共轭二烯嵌段。
6.根据权利要求5所述的硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料,其特征在于:所述硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体具有如下化学结构式:
其中,
M为K+、Na+、NH4 +、1/2Mg2+、1/2Ca2+或1/2Zn2+;
m1和m4为重复硫酸盐基苯乙烯单元数,n为重复氢化共轭二烯单元数,m2和m3重复苯乙烯单元数;其中,氢化共轭二烯嵌段的质量百分比为55~85%;
所述硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体其磺化度范围为1%~10%,磺化度=[(m1+m4)/(m1+m2+m3+m4)]%。
7.权利要求1~6任一项所述的硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体复合相变材料的制备方法,其特征在于:将有机相变材料和硫酸盐基苯乙烯/氢化共轭二烯/苯乙烯嵌段共聚物离聚体混合,加热搅拌至溶解至透明,冷却,即得。
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- 2017-11-13 CN CN201711115023.7A patent/CN109777362A/zh active Pending
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