CN109666403A - 抗粘附涂层组合物及抗粘附涂层 - Google Patents
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Abstract
一种功能涂料技术领域的抗粘附涂层组合物及抗粘附涂层,所述抗粘附涂层组合物包括聚硅氮烷底料和抗粘附材料;所述聚硅氮烷底料和抗粘附材料通过预反应或后反应进行交联。本发明利用聚硅氮烷涂层材料的强附着力,在抗粘附改性后,实现涂层附着力、使用性、抗粘附性兼顾的良好效果。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种功能涂料领域的技术,具体是一种抗粘附涂层组合物及抗粘附涂层。
背景技术
“抗粘附”、“抗污染”是生物医学领域的传统研究热点。目前对抗粘附材料研究的重点已经从几十年前的疏水含氟材料,逐渐转移向以亲水性的有机硅化合物、聚乙二醇、聚乙烯基吡咯烷酮为主。近年来的研究在亲水-亲油两亲聚合物、磷酸胆碱及甜菜碱等两性离子聚合物、纳米仿生材料等细分领域取得了一系列的突破。
抗粘附材料多以涂料、涂膜的形式进行应用,这要求抗粘附材料本身对基底材料要有很好的粘附力,但又要对其他材料或生物质材料不粘附或低粘附,这种矛盾性限制了其在很多领域的应用。
目前主要有两种途径解决上述矛盾。第一种途径,将热固性材料作为抗粘附材料,通过光/热固化、聚合,实现材料表面能的降低,而不对材料和基底之间的粘附力产生负面影响;第二种途径,通过高附着力涂层材料预涂覆在基底表面,然后对涂层材料进行抗粘附后改性。大部分研究者选择前一种途径来制备抗粘附涂层材料,因为工艺简单,基本一步到位,然而绝大部分热固性涂层材料都存在抗粘附效果差或涂层附着力不稳定影响使用的问题。对于后一种途径,涂层材料在抗粘附后改性中制得的新表面存在接枝密度低、牢固度差、时效短等问题。
发明内容
本发明针对现有技术存在的上述不足,提出了一种抗粘附涂层组合物及抗粘附涂层的制备方法,利用聚硅氮烷涂层材料的强附着力及抗粘附后改性,达到涂层附着力、使用性、抗粘附性兼顾的良好效果。
本发明是通过以下技术方案实现的:
本发明涉及一种抗粘附涂层组合物,包括聚硅氮烷底料和抗粘附材料,所述聚硅氮烷底料和抗粘附材料通过预反应或后反应进行交联。
所述聚硅氮烷底料包括聚硅氮烷材料和有机溶剂,所述聚硅氮烷材料选自无机聚硅氮烷、甲基聚硅氮烷、乙烯基聚硅氮烷中至少一种。
考虑涂层附着力,优选无机聚硅氮烷和甲基聚硅氮烷中至少一种;
考虑可反应性,优选无机聚硅氮烷和乙烯基聚硅氮烷中至少一种。
在一些技术方案中,有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、石油醚、正丁醚、四氢呋喃、二氧六环、环己烷、正己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、甲苯、二甲苯、脱芳烃溶剂油、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲基异丁酮、异佛尔酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮中至少一种。
所述抗粘附材料选自磷酸胆碱类化合物、甜菜碱类化合物、聚乙二醇类化合物、肝素及肝素衍生物中至少一种;
所述磷酸胆碱类化合物包括甘磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱中至少一种;
所述甜菜碱类化合物包括十二烷基羟丙基磺基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、2-甲基丙烯酰氧乙基磺基甜菜碱中至少一种;
所述聚乙二醇类化合物包括聚乙二醇、单甲氧基聚乙二醇、甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯、具有羧基封端的聚乙二醇和具有氨基封端的聚乙二醇中至少一种;
优选地,所述抗粘附材料为磷酸胆碱类化合物和聚乙二醇类化合物中至少一种;
进一步优选地,所述聚乙二醇类化合物物质分子量Mn在100~20000之间,更优选地,聚乙二醇类物质分子量Mn在220~2200之间。
所述抗粘附材料还包括溶剂,在一些技术方案中,溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、乳酸乙酯、乳酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮中的至少一种。
在一些技术方案中,所述抗粘附涂层组合物还包括助剂,所述助剂包括交联剂、催化剂和流平剂中至少一种。
所述交联剂选自N,N-亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、烯醇、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸羟基烷基酯中至少一种,用于含不饱和碳碳双键的抗粘附材料之间的交联固化、抗粘附材料与聚硅氮烷底料之间的联接。
所述催化剂选自卡斯特催化剂、氯铂酸催化剂、铂金催化剂、Irgacure2959光催化剂、有机过氧化物催化剂、氧化还原催化剂中至少一种,用于催化抗粘附材料与聚硅氮烷底料的硅氢加成反应,或是用于引发抗粘附材料的固化;优选地,采用卡斯特催化剂。
所述流平剂选自丙烯酸酯、有机硅、聚醚改性有机硅中至少一种,增加聚硅氮烷底料在基底材料表面的流动性和分散性,提高涂层透明性和均匀性。
本发明涉及一种抗粘附涂层,包括底层聚硅氮烷层和表层抗粘附层,表层抗粘附层通过将抗粘附材料涂布在底层聚硅氮烷层上固化得到,所述聚硅氮烷层和抗粘附层层间通过羟基消去反应、氨基交换反应、双键加成反应中的至少一种进行后交联。
优选地,在聚硅氮烷层表干后立即进行抗粘附材料的涂布,此时聚硅氮烷的反应活性最高;
涂布方法为滴涂、浸涂、喷涂、旋涂、刮涂、辊涂中至少一种;优选地,采用浸涂、喷涂、辊涂中的至少一种方法。
在一些技术方案中,采用的抗粘附材料为带有羟基、羧基、氨基中至少一种基团的抗粘附材料,和聚硅氮烷材料通过羟基消去、氨基交换中至少一种进行后交联反应;
优选地,所述抗粘附材料为含有羟基的抗粘附材料;
进一步优选地,所述抗粘附材料为甘磷酸胆碱、十二烷基羟丙基磺基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、至少经一个羟基封端的聚乙二醇类化合物、肝素及肝素衍生物中任意一种;所述至少经一个羟基封端的聚乙二醇类化合物优选聚乙二醇、单甲氧基聚乙二醇中至少一种;
更优选地,所述抗粘附材料为甘磷酸胆碱、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱和肝素中任一种与聚乙二醇的二元混合物。
在一些技术方案中,采用的抗粘附材料为含有碳碳双键的抗粘附材料,同时抗粘附材料中混合有交联剂,抗粘附材料通过交联剂与聚硅氮烷材料进行后交联反应;
优选地,所述抗粘附材料为2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧乙基磺基甜菜碱、甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯中任意一种;进一步优选地,所述抗粘附材料为2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧乙基磺基甜菜碱中任一种与甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯的二元混合物;
所述交联剂为同时具有羟基及碳碳双键的交联剂,选自烯醇、甲基丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸羟基烷基酯中的至少一种;进一步优选地,所述交联剂还包括不含羟基的交联剂,为N,N-亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中至少一种;更优选地,所述不含羟基的交联剂为N,N-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中至少一种。
本发明还涉及一种抗粘附涂层,包括抗粘附材料和聚硅氮烷材料混合的混合层,所述混合层中抗粘附材料和聚硅氮烷材料通过硅氢加成反应进行预交联。
在一些技术方案中,抗粘附材料为含有碳碳双键的抗粘附材料,同时抗粘附材料中混合有催化剂,抗粘附材料通过催化剂与聚硅氮烷通过硅氢加成进行预交联反应;其中,抗粘附材料选自2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧乙基磺基甜菜碱、甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯中的至少一种;催化剂选自卡斯特催化剂、氯铂酸催化剂、铂金催化剂中的任一种,优选地为卡斯特催化剂。
技术效果
与现有技术相比,本发明具有如下技术效果:
1)表面抗粘附材料接枝密度高,具有广谱抗粘附性;
2)能做到亚微米级甚至是纳米级涂覆,且不含氟,涂层透明度高;
3)不含硅烷偶联剂底胶,无细胞毒性,生物相容性高;
4)工艺方法可选择性,可根据涂层耐用性的不同选择相应的涂层制备方法。
附图说明
图1为实施例1中样品1-0的20000倍SEM图;
图2为实施例1中样品1-1的20000倍SEM图;
图3为实施例1中样品1-2的20000倍SEM图;
图4为实施例2中样品2-1的XPS图谱;
图5为实施例2中样品2-2的XPS图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明进行详细描述。
本发明实施例涉及一种抗粘附涂层组合物,包括可通过预反应或后反应交联的聚硅氮烷底料和抗粘附材料。
所述抗粘附涂层组合物还包括助剂,所述助剂包括交联剂、催化剂和流平剂中至少一种。
本发明实施例还提供了抗粘附涂层的制备方法,
在基材上涂覆聚硅氮烷底料,待聚硅氮烷底料表干后立即涂覆抗粘附材料,抗粘附材料与聚硅氮烷底料反应并固化,制得抗粘附涂层;
或是将抗粘附材料和聚硅氮烷底物混合反应生成涂层底物,将制得的涂层底物直接涂覆在基材上,固化制得抗粘附涂层;
其中,抗粘附材料和聚硅氮烷材料发生羟基消去反应、氨基交换反应、双键加成反应、硅氢加成反应中的至少一种。
所述聚硅氮烷底料选自无机聚硅氮烷、甲基聚硅氮烷、乙烯基聚硅氮烷或其他商品化聚硅氮烷中至少一种。
所述抗粘附材料选自磷酸胆碱类化合物、甜菜碱类化合物、聚乙二醇类化合物、肝素及肝素衍生物中至少一种。
所述交联剂选自N,N-亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、烯醇、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸羟基烷基酯中至少一种。
所述催化剂选自卡斯特催化剂、氯铂酸催化剂、铂金催化剂、Irgacure2959光催化剂、有机过氧化物催化剂、氧化还原催化剂中至少一种
所述流平剂选自丙烯酸酯、有机硅、聚醚改性有机硅中至少一种。
虽然本发明未对上述包括硅氢加成反应在内的反应就反应条件、参数进行具体的限制,如反应温度、反应时间、溶剂体系、保护气氛等,但这些常规的技术变化都应包含在上述抗粘附涂层组合物及其制备方法的内容范围之内。
本发明实施例所述的抗粘附涂层组合物及其制备方法,同领域技术人员应当充分认识到,任何对该方法中所包含步骤的拆解、独立使用、或启发性的关联应用,都不应作为区别于本发明的创新或优点,任何针对本发明所述的抗粘附涂层组合物及其制备方法的创新或优点的修改,这类修改都应包含在本发明所定义的和等同意义的内容范围之内。
实施例1
本实施例以乙烯基聚硅氮烷重量比例为5%的正丁醚溶液(含0.05%的二乙烯基苯)浸涂在基材石英玻片上,取出待表干后立即浸入含烯丙醇、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱和Irgacure2959光催化剂的四氢呋喃混合溶液中,2小时后取出使用乙醇或水冲洗3遍,并用氮气吹干,得到抗粘附涂层样品,记为1-1。
另外设置对比例样品1-0和1-2,样品1-0为普通的经过超声清洗和氮气吹干的无涂层石英玻片,样品1-2为先后经硅烷偶联剂底胶KH570、与实施例1同样组分和浓度四氢呋喃混合溶液浸涂并光固化得到的含涂层石英玻片。
一方面进行样品理化性能测试,使用铅笔硬度计、划格器、接触角仪、扫描电镜测试样品涂层的硬度、涂层附着力、接触角、形貌及厚度,结果见表1。
另一方面进行抗细菌粘附性测试,紫外辐照抗粘附涂层样品1小时,然后分别接种菌悬液浓度为1~9×104cfu/ml的大肠杆菌、金葡球菌进行粘附测试,分别在1天和2天后使用0.9%生理盐水冲洗掉浮游菌,再放入离心管超声剥离细菌生物膜,然后对剥离生物膜内的活菌进行细菌培养和活菌计数,计算抗粘附率,结果见表2。
表1样品理化性能对比表
表2样品抗细菌粘附性对比表
由表1和表2看出:样品1-1中涂层的硬度、附着力比常规的硅烷偶联剂法固定的磷酸胆碱涂层更高,涂层更薄更均匀,涂层亲水性和抗细菌粘附性更好。这是因为聚硅氮烷底层本身机械性能就很好,且其上固定的磷酸胆碱涂层更致密,磷酸根和季铵两性离子浓度更高,表面更易形成水分子保护膜,阻止细菌粘附。
实施例2
本实施例以甲基聚硅氮烷重量比例为10%的甲酰胺溶液分别喷涂U底96孔板(聚苯乙烯)和平皿,表干后立即在96孔板每孔和平皿内注入300μl的聚乙二醇400,4小时后吸出聚乙二醇,使用乙醇或水冲洗3遍,并在真空干燥箱过夜干燥,制得96孔板样品和平皿样品2-1。
另外设置对比例样品2-0和2-2,样品2-0为市购某品牌的未经任何涂层处理的U底96孔板样品及平皿样品,样品2-2为经磷酸胆碱抗粘附涂层处理的U底96孔板样品及平皿样品。
一方面使用接触角仪、扫描电镜对样品涂层的水接触角、形貌及厚度进行测试,并用X光电子能谱(XPS)对样品的表面化学组成进行表征,如图4和图5所示,结果见表3和表4;
需要说明的是,U底96孔板内表面为非平面结构,不便于直接测试涂层接触角、硬度、附着力,故在同等条件下使用平面状的平皿样品进行上述几项的等效测试。
另一方面对U底96孔板进行抗细胞粘附性测试,对样品2-1、2-0和2-2紫外辐照灭菌1小时待用,然后将HCT-116细胞用胰酶消化1~3min,再用完全培养基终止消化并经过适量培养基重悬,然后细胞计数和调整浓度,对U底96孔板每孔接种等量细胞,500rpm转速离心后观察细胞自身成球性及对细胞培养板的贴附情况,结果见表5。
表3样品理化性能对比表
表4样品表面化学组成表
表5样品抗细菌粘附性对比表
测试项目 | 细胞成球性 | 细胞贴附性 |
样品2-1 | 细胞不离散,且成球均匀性好 | 细胞不贴附 |
样品2-0 | 细胞离散不成球 | 细胞大量贴附于孔壁和底部 |
样品2-2 | 细胞不离散,但成球均匀性不好 | 细胞不贴附 |
由表3和表5可看出:样品2-1中涂层的硬度、附着力比市购某品牌U底96孔板上磷酸胆碱抗粘附涂层更高,涂层更薄,涂层亲水性和抗细胞粘附性、促细胞成球性更好。这是因为聚硅氮烷底层本身机械性能就很好,且其上通过羟基消去反应固定了密集的聚乙二醇亲水链,表面极易形成水分子保护膜,阻止细胞和蛋白质的非特异性吸附,从而更容易在离心力的促使下完全倾向于成球。
表4表明,样品2-1的元素组成和磷酸胆碱涂层完全不一样,样品2-1不含P元素而含有较多的N和Si元素,这些元素信号主要来源于较厚的聚硅氮烷底层,而C和O元素都是来自甲基聚硅氮烷和磷酸胆碱两方面的贡献。
实施例3
本实施例以无机聚硅氮烷重量比例为5%的正丁醚溶液浸涂有机玻璃板,取出表干后立即浸入肝素、四氢呋喃和水的混合溶液中,12小时后取出使用乙醇或水冲洗3遍,并用氮气吹干,得到抗粘附涂层样品,记为3-1。
另外设置对比例样品3-0和3-2,样品3-0为普通的经过超声清洗和氮气吹干的无涂层有机玻璃板,样品3-2为先后经过二异氰酸酯底胶、与实施例3同样组分和浓度肝素溶液浸涂的含涂层有机玻璃板。
一方面进行样品理化性能测试,使用铅笔硬度计、划格器、接触角仪、扫描电镜测试样品涂层的硬度、涂层附着力、水接触角、形貌及厚度,结果见表6。
另一方面进行抗血小板粘附性性能测试,对样品进行EO灭菌,然后放入兔富血小板血浆中浸泡,4小时后取出样品,用PBS缓冲液冲洗3遍,使用光学显微镜观察样品表面粘附的血小板数量及血小板形貌,结果见表7。
表6样品理化性能对比表
表7样品抗血小板粘附性对比表
测试项目 | 血小板数目 | 血小板形貌状态 |
样品3-1 | 大部分少于5 | 大部分呈圆球状,无伪足,未激活态 |
样品3-0 | 大部分超过100 | 大部分呈扁平状或梭性,有伪足,激活态 |
样品3-2 | 大部分少于20 | 大部分呈圆球状,无伪足,未激活态 |
由表6和表7可看出:样品3-1中涂层的硬度、附着力比传统二异氰酸酯法固定的肝素涂层更高,涂层更薄,涂层亲水性和抗血小板粘附性更好。这是因为聚硅氮烷底层本身机械性能就很好,且其上先通过羟基消去反应固定了一层密集的肝素分子,然后肝素分子通过氢键作用形成自组装,因此整个涂层亲水性较高,加上肝素具有抗凝特性,故血小板几乎无法在该涂层表面粘附和激活。
实施例4
本实施例将2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱重量比例为5%的乙醇和四氢呋喃混合溶液按1:1体积混合比加入无机聚硅氮烷重量比例为10%的正丁醚溶液中,采用恒压滴定的方式滴加,以氩气为保护气,并使用磁力搅拌不断搅拌;
滴定结束后,继续搅拌1小时分散均匀得到抗粘附涂层底物;
以此底物浸涂304不锈钢片,取出表干后放入真空干燥箱进行干燥,得到抗粘附涂层样品,记为4-1。
另外设置对比例样品4-0和4-1,样品4-0为普通的经过超声清洗和氮气吹干的无涂层304不锈钢片,样品4-2为与样品3-1采用同样方式处理得到的具有抗粘附涂层的304不锈钢片。
一方面进行样品理化性能测试,使用铅笔硬度计、划格器、接触角仪、扫描电镜测试样品涂层的硬度、涂层附着力、水接触角、形貌及厚度,结果见表8。
另一方面进行抗全血粘附性性能测试,对样品进行EO灭菌,然后浸入人全血中,24小时后取出用PBS缓冲液冲洗样品3遍,肉眼观察样品表面的人全血凝结样貌,结果见表9。
表8样品理化性能对比表
表9样品抗全血粘附性对比表
由表8和表9可知:样品4-1所得涂层具有不低于样品3-1中涂层的硬度和附着力。这是因为先混合交联再涂覆固化得到的涂层相比先涂覆再交联固化制得的涂层有更多的化学键合,无层间过渡的差异性。经2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱改性的聚硅氮烷涂层还具有更好的抗全血粘附性,这可能是因为2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱预反应改性的聚硅氮烷涂层无论是表面还是内部,都含有更多的抗凝/抗粘附基团。
实施例5
本实施例将2-甲基丙烯酰氧乙基磺基甜菜碱重量比例为1%的四氢呋喃溶液按2:1体积混合比加入无机聚硅氮烷重量比例为5%的正丁醚溶液中,正丁醚溶液中还包括0.1%重量比例的卡斯特催化剂,采用恒压滴定的方式滴加,以氩气为保护气,控制反应温度为75~85℃,并使用磁力搅拌不断搅拌;
滴定结束后,继续搅拌4小时反应完全得到抗粘附涂层底物;
以此底物喷涂聚丙烯管制成抗凝管,取出表干后放入真空干燥箱进行干燥,得到粘附涂层样品,记为5-1。
另外设置对比例样品5-0和5-2,样品5-0为普通的经过超声清洗和氮气吹干的无涂层聚丙烯抗凝管,样品5-2为与样品1-1采用同样方式处理得到的具有抗粘附涂层的聚丙烯抗凝管。
一方面进行样品理化性能测试,使用铅笔硬度计、划格器、接触角仪、扫描电镜测试样品涂层的硬度、涂层附着力、水接触角、形貌及厚度,结果见表10;
需要说明的是,聚丙烯管内表面也为非平面结构,不便于直接测试涂层接触角、硬度、附着力,故在同等条件下制备相同的聚丙烯平面样品进行上述几项的等效测试。
另一方面进行抗全血粘附性性能测试,对上述抗凝管样品EO灭菌,然后浸入人全血中,24小时后取出用PBS缓冲液冲洗样品3遍,肉眼观察抗凝管内表面的人全血凝结样貌,结果见表11。
表10样品理化性能对比表
表11样品抗全血粘附性对比表
测试项目 | 凝结斑块样貌及数量 |
样品5-1 | 极少量点状凝结斑块 |
样品5-0 | 大量带状凝结斑块 |
样品5-2 | 极少量点状凝结斑块 |
由表10和表11可知:样品5-1中涂层的硬度和附着力远高于样品5-2。这是因为先混合交联再涂覆固化得到的涂层相比先涂覆再交联固化制得的涂层有更多的化学键合,无层间过渡的差异性,其次是因为无机聚硅氮烷固化后的附着力强于有机聚硅氮烷。而二者在抗全血粘附性上并无明显差异,说明通过本发明方法实施的甜菜碱涂层材料能起到和磷酸胆碱一样的抗粘附和抗凝血作用。
需要强调的是:以上仅是本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰,均仍属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种抗粘附涂层组合物,其特征在于,包括聚硅氮烷底料和抗粘附材料;
所述聚硅氮烷底料和抗粘附材料通过预反应或后反应进行交联。
2.根据权利要求1所述抗粘附涂层组合物,其特征是,所述聚硅氮烷底料包括聚硅氮烷材料和有机溶剂;
所述聚硅氮烷材料选自无机聚硅氮烷、甲基聚硅氮烷、乙烯基聚硅氮烷中至少一种;
考虑涂层附着力,优选无机聚硅氮烷和甲基聚硅氮烷中至少一种;
考虑可反应性,优选无机聚硅氮烷和乙烯基聚硅氮烷中至少一种;
所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、石油醚、正丁醚、四氢呋喃、二氧六环、环己烷、正己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、甲苯、二甲苯、脱芳烃溶剂油、二氯甲烷、三氯甲烷、丙酮、甲基异丁酮、异佛尔酮、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮中至少一种。
3.根据权利要求1所述抗粘附涂层组合物,其特征是,所述抗粘附材料选自磷酸胆碱类化合物、甜菜碱类化合物、聚乙二醇类化合物、肝素及肝素衍生物中至少一种;
所述磷酸胆碱类化合物包括甘磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱中至少一种;
所述甜菜碱类化合物包括十二烷基羟丙基磺基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、2-甲基丙烯酰氧乙基磺基甜菜碱中至少一种;
所述聚乙二醇类化合物包括聚乙二醇、单甲氧基聚乙二醇、甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯、具有羧基封端的聚乙二醇和具有氨基封端的聚乙二醇中至少一种;
优选地,所述抗粘附材料为磷酸胆碱类化合物和聚乙二醇类化合物中至少一种;
进一步优选地,所述聚乙二醇类化合物物质分子量Mn在100~20000之间,更优选地,聚乙二醇类物质分子量Mn在220~2200之间。
4.根据权利要求3所述抗粘附涂层组合物,其特征是,所述抗粘附材料还包括溶剂,所述溶剂为水、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、乳酸乙酯、乳酸丁酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮中的至少一种。
5.根据权利要求3或4所述抗粘附涂层组合物,其特征是,所述抗粘附涂层组合物还包括助剂,所述助剂包括交联剂、催化剂和流平剂中至少一种;
所述交联剂选自N,N-亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、烯醇、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸羟基烷基酯中至少一种;
所述催化剂选自卡斯特催化剂、氯铂酸催化剂、铂金催化剂、Irgacure2959光催化剂、有机过氧化物催化剂、氧化还原催化剂中至少一种;
所述流平剂选自丙烯酸酯、有机硅、聚醚改性有机硅中至少一种。
6.一种抗粘附涂层,其特征在于,包括底层聚硅氮烷层和表层抗粘附层,表层抗粘附层通过将抗粘附材料涂布在底层聚硅氮烷层上固化得到,所述聚硅氮烷层和抗粘附层层间通过羟基消去反应、氨基交换反应、双键加成反应中的至少一种进行后交联。
7.根据权利要求6所述抗粘附涂层,其特征是,所述抗粘附材料为带有羟基、羧基、氨基中至少一种基团的抗粘附材料,和聚硅氮烷材料通过羟基消去、氨基交换中至少一种进行后交联反应;
优选地,所述抗粘附材料为含有羟基的抗粘附材料;
进一步优选地,所述抗粘附材料为甘磷酸胆碱、十二烷基羟丙基磺基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱、至少经一个羟基封端的聚乙二醇类化合物、肝素及肝素衍生物中任意一种;所述至少经一个羟基封端的聚乙二醇类化合物优选聚乙二醇、单甲氧基聚乙二醇中至少一种;
更优选地,所述抗粘附材料为甘磷酸胆碱、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱和肝素中任一种与聚乙二醇的二元混合物。
8.根据权利要求6所述抗粘附涂层,其特征是,所述抗粘附材料为含有碳碳双键的抗粘附材料,同时抗粘附材料中混合有交联剂,抗粘附材料通过交联剂与聚硅氮烷材料进行后交联反应;
优选地,所述抗粘附材料为2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧乙基磺基甜菜碱、甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯、甲氧基-聚乙二醇-丙烯酸酯中任意一种;进一步优选地,所述抗粘附材料为2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱、2-甲基丙烯酰氧乙基磺基甜菜碱中任一种与甲氧基-聚乙二醇-甲基丙烯酸酯的二元混合物;
优选地,所述交联剂为同时具有羟基及碳碳双键的交联剂,选自烯醇、甲基丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸羟基烷基酯中的至少一种;进一步优选地,所述交联剂还包括不含羟基的交联剂,为N,N-亚甲基双丙烯酰胺、二乙烯基苯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯中至少一种;更优选地,所述不含羟基的交联剂为N,N-亚甲基双丙烯酰胺、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯中至少一种。
9.一种抗粘附涂层,其特征在于,包括抗粘附材料和聚硅氮烷材料混合的混合层,所述混合层中抗粘附材料和聚硅氮烷材料通过硅氢加成反应进行预交联。
10.根据权利要求9所述抗粘附涂层,其特征是,所述抗粘附材料为含有碳碳双键的抗粘附材料,同时抗粘附材料中混合有催化剂,抗粘附材料通过催化剂与聚硅氮烷通过硅氢加成进行预交联反应;优选地,所述催化剂为卡斯特催化剂、氯铂酸催化剂、铂金催化剂中的任一种,更优选地为卡斯特催化剂。
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