CN109642006B - 具有耐高温性的聚氨酯材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及制备聚氨酯纤维复合材料的方法，其中将以下组分混合：(a)二异氰酸酯和/或多异氰酸酯、(b)具有对异氰酸酯基团呈反应性的氢原子的化合物、(c)包含至少一个碳‑碳双键的化合物、(d)任选地加速氨基甲酸酯反应的催化剂、(e)任选地自由基起始剂，和(f)任选地其他助剂和添加剂，以形成反应混合物，使用该反应混合物将纤维材料润湿并且固化。具有对异氰酸酯基呈反应性的氢原子的化合物每个分子平均具有至少1.5个对异氰酸酯基呈反应性的氢基团；化合物(c)的双键密度为至少21％；化合物(c)的双键官能度大于1；所述化合物(c)不具有对异氰酸酯基呈反应性的基团；并且二异氰酸酯和/或多异氰酸酯(a)的异氰酸酯基团与化合物(b)的对异氰酸酯基呈反应性的氢原子的当量比为0.8至2。本发明还涉及可使用本发明的方法获得的聚氨酯纤维复合材料，以及聚氨酯纤维复合材料作为结构构件的用途。

Description

具有耐高温性的聚氨酯材料
本发明涉及制备聚氨酯材料的方法，所述方法包括将以下组分混合：(a)二异氰酸酯和/或多异氰酸酯、(b)具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物、(c)包含至少一个碳-碳双键的化合物、(d)任选地加速氨基甲酸酯反应的催化剂、(e)任选地自由基引发剂，和(f)任选地其他助剂和添加物质材料，以形成反应混合物并且固化，其中具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物每个分子含有平均不低于1.5个异氰酸酯反应性氢基团，化合物(c)的双键密度不低于21％且化合物(c)的双键官能度大于1，所述化合物(c)不具有异氰酸酯反应性基团，并且二异氰酸酯和/或多异氰酸酯(a)的异氰酸酯基团与化合物(b)的异氰酸酯反应性氢原子的当量比为0.8至2。本发明还涉及可通过本发明的方法获得的聚氨酯材料，并且还涉及使用聚氨酯材料，特别是聚氨酯型纤维复合材料作为结构部件的方法。
聚氨酯材料是可广泛使用的，但是它们在高温下的使用性能通常值得改进。聚氨酯型纤维复合材料是已知的并且通常通过拉挤成型、纤维缠绕工艺或浸渍工艺(例如真空灌注)获得。由此获得的纤维复合材料同时具有相对低重量的材料与硬度、刚度、耐腐蚀性和易加工性。聚氨酯型纤维复合材料用作例如车辆结构中的车身外部部件、作为船体、桅杆、杆、电缆塔如电线杆或电杆，或用于风力系统的转子叶片。
在相对高的温度下维持良好的材料相关的性能是可以改进的。在该方向上的一种尝试涉及提高聚氨酯型纤维复合材料的玻璃化转变温度。对于汽车工业中被称为阴极电泳涂装的涂漆工艺而言，也需要耐高温材料。
US 4162357公开了一种制备耐热合成树脂的方法，其中多异氰酸酯含有三聚催化剂和至少一种选自以下的物质：可聚合的不饱和单体、有机环氧化物和0.05至0.5等价物，基于具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物的异氰酸酯基团计。
WO 2008/119973、WO 2015155195和WO2016087366记载了相对高官能的多异氰酸酯与包含羟基、异氰酸酯反应性基团和至少一个末端双键的化合物的反应。异氰酸酯与该化合物的反应得到粘性液体，其随后任选地在其他双键化合物(例如苯乙烯)的存在下在双键处进行聚合而形成固体树脂。
现有技术的方法的缺点在于需要繁琐的两步制备法，并且特别地，在大的工业规模下，含有双键和异氰酸酯反应性基团的化合物并不常见，而且相对昂贵。此外，由于一元醇的特征，异氰酸酯-一元醇反应不会形成大的分子量，也不会获得交联的聚氨酯，这表现在所得产物具有较差的机械性能。
本发明的目的是提供一种改进聚氨酯在高温下的机械性能的简单方法，从而制备出能够例如用于阴极电泳涂装法的聚氨酯。
本发明提供一种制备聚氨酯材料的方法，所述方法包括将以下组分混合：(a)二异氰酸酯和/或多异氰酸酯、(b)具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物、(c)包含至少一个碳-碳双键的化合物、(d)任选地加速氨基甲酸酯反应的催化剂、(e)任选地自由基引发剂，和(f)任选地其他助剂和添加物质材料，以形成反应混合物并且固化，其中具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物每个分子含有平均不低于1.5个异氰酸酯反应性氢基团，化合物(c)的双键密度不低于21％且化合物(c)的双键官能度大于1，所述化合物(c)不具有异氰酸酯反应性基团，并且二异氰酸酯和/或多异氰酸酯(a)的异氰酸酯基团与化合物(b)的异氰酸酯反应性氢原子的当量比为0.8至2。
用于本发明目的的聚氨酯包括任何已知的多异氰酸酯加聚产物。它们包括由异氰酸酯和醇形成的加成产物，以及可包含异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、脲、碳二亚胺、尿酮亚胺或缩二脲结构的改性聚氨酯以及其他异氰酸酯加成产物。本发明的这些聚氨酯特别包括致密的多异氰酸酯加聚产物，例如热固性材料，以及基于多异氰酸酯加聚产物的泡沫材料，特别是硬质聚氨酯泡沫，以及聚氨酯涂料。
在另一优选的实施方案中，聚氨酯为致密聚氨酯，其密度优选大于850g/L，优选为900至1400g/L且更优选为1000至1300g/L。致密聚氨酯在没有混入发泡剂的情况下获得。少量的发泡剂(例如由于生产方法而包含在多元醇中的水)不应理解为用于本发明目的的发泡剂混合物。用于制备致密聚氨酯的反应混合物优选包含少于0.2重量％，更优选少于0.1重量％且特别是少于0.05重量％的水。致密聚氨酯优选包含填料，特别是纤维填料。合适的填料在(e)中记载。
有用的二异氰酸酯或多异氰酸酯(a)包括用于制备聚氨酯的已知任何脂族、脂环族或芳族异氰酸酯，以及所述异氰酸酯的任意所需的混合物。实例为2,2′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯；单体二苯基甲烷二异氰酸酯和二苯基甲烷二异氰酸酯的高级同系物(聚合MDI)的混合物；异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或其低聚物；2,4-甲苯二异氰酸酯或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)或其混合物；四亚甲基二异氰酸酯或其低聚物；六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或其低聚物；亚萘基二异氰酸酯(NDI)或其混合物。
优选用作二异氰酸酯或多异氰酸酯(a)的是基于二苯基甲烷二异氰酸酯的异氰酸酯，例如2,4‘-MDI、4,4‘-MDI、MDI的高级同系物或其两种以上的混合物，特别是聚合MDI。二异氰酸酯或多异氰酸酯(a)的官能度优选为2.0至2.9且更优选为2.1至2.8。二异氰酸酯或多异氰酸酯(a)在25℃下根据DIN 53019-1至3的粘度优选为5至600mPas，且更优选为10至300mPas。
二异氰酸酯或多异氰酸酯(a)还可以以多异氰酸酯预聚物的形式使用。这些多异氰酸酯预聚物可通过过量的上述多异氰酸酯(组分(a-1))例如在30至100℃，优选在约80℃的温度下，与具有两个以上异氰酸酯反应性基团的化合物(组分(a-2))的反应来获得，以形成预聚物。本发明的多异氰酸酯预聚物的NCO含量优选为20至33重量％的NCO，更优选为25至32重量％的NCO。
具有两个以上异氰酸酯反应性基团的化合物(a-2)是本领域技术人员已知的，其记载于例如“Kunststoffhandbuch,7,Polyurethane”，Carl Hanser-Verlag，1993年第3版，第3.1章中。具有两个以上异氰酸酯反应性基团的有用化合物包括例如下文在(b)中描述的聚醚醇或聚酯醇。用作具有两个以上异氰酸酯反应性基团的化合物(a-2)优选为包含仲OH基的聚醚醇或聚酯醇，例如聚环氧丙烷。这些聚醚醇或聚酯醇的官能度优选为2至4，更优选为2至3，且具有不少于50％，优选不少于75％且特别是不少于85％比例的仲OH基。
可用的每个分子具有平均不少于1.5个异氰酸酯反应性氢原子的化合物(b)包括聚氨酯化学中已知的具有异氰酸酯反应性氢原子的任意化合物。它们的平均官能度不低于1.5，优选1.7至8，更优选1.9至6且特别为2至4。它们包括OH官能度为2至6且分子量低于300g/mol，优选官能度为2至4且更优选为2至3的扩链剂和交联剂，以及具有异氰酸酯反应性氢原子并且分子量为300g/mol或更高的聚合化合物。
扩链剂为具有两个异氰酸酯反应性氢原子的分子的名称，而具有超过两个异氰酸酯反应性氢原子的分子被称为交联剂。它们可以单独使用或优选以混合物的形式使用。优选使用分子量低于300g/mol，更优选为62g/mol至低于300g/mol且特别为62g/mol至250g/mol的二胺、二元醇和/或三元醇。合适的为例如具有2至14，优选2至10个碳原子的脂族、脂环族和/或芳脂族或芳族二胺和二元醇，例如二乙基甲苯二胺(DEDTA)、间苯二胺、乙二醇、1,2-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,10-癸二醇和双(2-羟乙基)氢醌(HQEE)、1,2-二羟基环己烷、1,3-二羟基环己烷、1,4-二羟基环己烷、双酚A二羟乙基(醚)、二甘醇、二丙二醇、三丙二醇；三元醇，例如1,2,4-三羟基环己烷、1,3,5-三羟基环己烷、丙三醇和三羟甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺和基于环氧乙烷和/或1,2-环氧丙烷的低分子量含羟基的聚环氧烷烃以及作为起始剂分子的二元醇和/或三元醇。特别优选用作交联剂的是基于环氧乙烷和/或1,2-环氧丙烷，更优选1,2-丙烯和三官能的起始剂，特别是丙三醇和三羟甲基丙烷的低分子量的含羟基的聚环氧烷烃。特别优选的扩链剂为乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、双(2-羟乙基)氢醌和二丙二醇。
当使用交联剂和/或扩链剂时，交联剂和/或扩链剂(e)的比例通常为1至50重量％，优选2至20重量％，基于组分(a)至(e)的总重量计。
然而，也可以省去交联剂或扩链剂。但是，为了改进机械特性，例如硬度，可以证明扩链剂、交联剂或任选地甚至是它们的混合物的添加是有利的。
具有异氰酸酯反应性氢原子的聚合化合物的数均分子量优选为400至15000g/mol。因此，在此范围内的有用化合物可选自聚醚多元醇、聚酯多元醇或它们的混合物。
聚醚醇例如由环氧化物(例如环氧丙烷和/或环氧乙烷)或由四氢呋喃与活性氢起始剂化合物(例如脂族醇、酚、胺、羧酸、水)或天然基化合物(例如蔗糖、山梨醇或甘露醇)通过使用催化剂来制备。在这里，合适的催化剂包括碱性催化剂或双金属氰化物催化剂，如记载于例如PCT/EP2005/010124、EP 90444或WO 05/090440中。
聚酯醇例如由脂族或芳族二羧酸和多羟基醇、聚硫醚多元醇、聚酯酰胺、含羟基的聚缩脲和/或含羟基的脂族聚碳酸酯，优选在酯化催化剂的存在下制备。其他可能的多元醇例如公开于“Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane”，Carl Hanser Verlag，1993年第3版，第3.1章中。
具有异氰酸酯反应性氢原子的聚合化合物优选包括具有疏水基团的化合物。它们更优选为具有疏水基团的羟基官能化的化合物。这种疏水基团具有含有优选大于6个，更优选大于8个，并且小于100个且特别是大于10个且小于50个碳原子的烃基。
所用羟基官能化的疏水性化合物优选为羟基官能化的油脂化学化合物、油脂化学多元醇。可以使用的全系列的羟基官能的油脂化学化合物是已知的。实例为蓖麻油、羟基改性油如葡萄籽油、黑孜然油、南瓜仁油、琉璃苣籽油、大豆油、小麦胚芽油、菜籽油、向日葵油、花生油、杏仁油、开心果油、杏仁油、橄榄油、澳洲坚果油、鳄梨油、沙棘油、芝麻油，榛子油、樱草油、野玫瑰油、红花油、大麻油、蓟油、胡桃油、基于肉豆蔻脑酸、棕榈油酸、油酸、异油酸、岩芹酸、鳕油酸、芥酸、神经酸、亚油酸、亚麻酸、十八碳四烯酸、花生四烯酸、二十碳五烯酸、二十二碳五烯酸、二十二碳六烯酸的羟基改性脂肪酸酯。在这里，优选使用蓖麻油及其与环氧烷烃或酮-醛树脂的反应产物。最后的化合物例如可从Bayer AG以商品名
Figure BDA0001975147160000051
1150获得。
进一步优选使用的油脂化学多元醇可通过环氧化的脂肪酸酯在与醇的并行反应下的开环以及任选地随后进一步的酯交换反应来衍生。在油和脂肪中引入羟基主要是通过将这些产品中所包含的烯烃双键进行环氧化，然后使所得的环氧基团与一元醇或多元醇进行反应来完成。这使得环氧环变成羟基，或者在多元醇的情况下变成具有更多数量的OH基的结构。由于油和脂肪通常为甘油酯，上述反应伴随着同时进行的酯交换反应。由此获得的化合物的分子量优选为500至1500g/mol。这类产品例如由Cognis和Altropol提供。
可用的包含至少一个碳-碳双键，优选至少一个末端碳-碳双键的化合物(c)包括例如包含一个或多个乙烯基的化合物。那么，对于本发明而言必要的是，组分(c)的化合物的双键(即乙烯基R-CH＝CH2)的双键密度在每种情况下不低于21％，优选不低于23％且更优选不低于25％。为了以本发明的方式计算化合物的双键密度，将末端双键的质量分数除以总分子量。为了该计算的目的，假设末端双键的质量为27g/mol(-CH＝CH2；2倍的碳加上3倍的氢)。
化合物(c)不包含异氰酸酯反应性氢原子。典型的化合物(c)包括例如丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯、1,5-己二烯、1,7-辛二烯、丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲氧基丁二烯、二丙烯酸二丙二醇酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、聚丁二烯。在这里，化合物(c)的双键官能度大于1，例如为2或3。当使用多种化合物(c)时，双键密度为所用组分的数均双键密度。三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为优选的烯键式不饱和单体。
包含至少一个碳-碳双键的化合物(c)的比例优选为10至70重量％，更优选为25至60重量％且特别为30至50重量％，均基于组分(a)至(f)的总重量计。
可用的催化剂(d)包括常规类型的聚氨酯催化剂。它们强烈加速具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物(b)与二异氰酸酯或多异氰酸酯(a)的反应。用于制备聚氨酯的常规催化剂包括，例如，脒如2,3-二甲基-3,4,5,6-四氢嘧啶；叔胺，如三乙胺、三丁胺、二甲基苄胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N-环己基吗啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、N,N,N',N'-四甲基丁二胺、N,N,N',N'-四甲基己二胺、五甲基二亚乙基三胺、四甲基二氨基乙醚、双(二甲基氨基丙基)脲、二甲基哌嗪、1,2-二甲基咪唑、1-氮杂双环(3,3,0)辛烷，优选1,4-二氮杂双环(2,2,2)辛烷和链烷醇胺化合物，如三乙醇胺、三异丙醇胺、N-甲基二乙醇胺和N-乙基二乙醇胺和二甲基乙醇胺。类似有用的还有有机金属化合物，优选有机锡化合物，例如有机羧酸的锡(II)盐，例如乙酸锡(II)、辛酸锡(II)、乙基己酸锡(II)、月桂酸锡(II)；和有机羧酸的二烷基锡(IV)盐，例如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡；以及羧酸铋，如新癸酸铋(III)、2-乙基己酸铋和辛酸铋或其混合物。有机金属化合物可以单独使用，或者优选与强碱性胺结合使用。当组分(b)为酯时，优选仅使用胺催化剂。
催化剂(d)例如可以作为催化剂或催化剂组合物以0.001至5重量％，特别是0.05至2重量％的浓度使用，基于组分(b)的重量计。
组分(c)的双键可以在组分(a)和(b)的聚氨酯反应过程中，或在聚氨酯反应的后续步骤中进行自由基聚合。在这里，本发明聚氨酯材料的双键的交联可以借助常规的自由基引发剂(e)(例如过氧化物或AIBN)来进行。还可以进一步借助高能辐射(例如UV光、电子束辐射或β-或γ-辐射)的照射来进行交联。另一种可能的交联方式是在氧气的存在下在高于150℃，优选高于180℃的温度下进行热交联。交联双键的优选方式是借助常规的自由基引发剂或通过使用高能辐射的照射，更优选借助常规的自由基引发剂。
还可以使用助剂和/或添加物质材料(g)。在这里可使用用于制备聚氨酯的任何已知助剂和添加物质材料。合适的实例包括表面活性物质、发泡剂、泡沫稳定剂、泡孔调节剂、脱模剂、填料、染料、颜料、阻燃剂、水解抑制剂、抗真菌和抗细菌物质。该类物质是已知的并例如记载于“Kunststoffhandbuch,Band 7,Polyurethane”，Carl Hanser Verlag，1993年第3版，第3.4.4和3.4.6至3.4.11章。
相比之下，无需使用含环氧基的化合物制备本发明的聚氨酯材料。优选地，本发明的聚氨酯材料基本不包含含环氧基的化合物。因此，含环氧基的化合物的比例低于1重量％且更优选低于0.1重量％，基于组分(a)至(f)的总重量计。
一般而言，在制备本发明的聚氨酯材料时，将二异氰酸酯和/或多异氰酸酯(a)、具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物(b)和——如果使用——具有异氰酸酯反应性氢原子的其他化合物(例如发泡剂)以这样的量进行反应，使得多异氰酸酯(a)的NCO基团和其他组分中的异氰酸酯反应性氢原子的总和的当量比为0.8至2，优选0.9至1.2且更优选0.95至1.1。在这里，1:1的比值相当于异氰酸酯指数100。
在一个优选的实施方案中，在一个步骤中获得本发明固化的聚氨酯材料。在这里，“在一个步骤中”应理解为是指将用于制备成型制品的组分(a)至(c)以及——如果存在——(d)至(f)在反应开始前全部混合在一起，随后进行反应以获得固化的聚氨酯材料而无需混入其他化合物，且特别是无需混入包含异氰酸酯反应性基团的其他化合物。
本发明的这种固化的聚氨酯材料为固体。在本发明的上下文中，则根据DIN ENISO 868的肖氏硬度大于10肖氏A，优选大于30肖氏A且特别是大于50肖氏A时，则称为固体。在另一优选的实施方案中，本发明固化的聚氨酯材料具有高的根据DIN EN ISO 179-1的简支梁缺口冲击强度，其优选大于10kJ/m2，更优选大于20kJ/m2且特别是大于30kJ/m2本发明固化的聚氨酯材料的存在应独立于组分(c)的双键的交联反应；即，只要达到肖氏硬度就满足固化的聚氨酯材料的定义，不管是否全部、一些还是没有双键彼此反应。一旦双键发生交联反应，那么硬度通常会继续升高。
若根据本发明制备的聚氨酯为热塑性聚氨酯、硬质泡沫或热固性塑料，则用于制备本发明的聚氨酯的具体起始物质(a)至(g)各自在定量和定性方面仅具有最低程度的不同。例如，不使用发泡剂来制备致密聚氨酯，热塑性聚氨酯主要使用严格的双官能起始物质。例如，还可以借助具有两个以上反应性氢原子的相对高分子量化合物的官能度和链长来改变本发明的聚氨酯的弹性和硬度。这种类型的修饰对于本领域技术人员来说是已知的。
用于制备致密聚氨酯的反应物例如记载于EP 0989146或EP 1460094中，并且用于制备硬质泡沫的反应物例如记载于PCT/EP2005/010955中。然后在每种情况下将化合物(c)另外地混入这些文献中描述的反应物中。
本发明还提供可通过本发明的方法获得的聚氨酯以及本发明的方法。
在本发明的一个优选实施方案中，本发明的聚氨酯材料为聚氨酯型纤维复合材料。其制备包括用反应混合物润湿纤维，然后固化而形成聚氨酯型纤维复合材料。所用纤维优选为玻璃纤维、碳纤维、聚酯纤维、天然纤维如纤维素纤维、芳族聚酰胺纤维、尼龙纤维、玄武岩纤维、硼纤维、Zylon纤维(聚(对亚苯基-2,6-苯并二噁唑))、碳化硅纤维、石棉纤维、金属纤维及其组合。用于润湿纤维的技术不受限制并且通常/一般是已知的。它们包括例如纤维缠绕工艺、拉挤成型工艺、手工层压工艺和浸渍工艺如真空灌注工艺。
本发明的聚氨酯材料，特别是本发明的聚氨酯型纤维复合材料，显示出改进水平的耐热性、提高的玻璃化转变温度、非常好的耐水和疏水性液体性以及非常好的持久负载性能。
例如，本发明的聚氨酯型纤维复合材料可用作例如粘合剂，特别是用于热应力较大的区域；结构部件，例如车辆结构中的车身外部部件，例如挡泥板、船体；热水容器，例如用于家用；作为电动机、桅杆、电线杆、电缆塔的部件，例如作为电线杆或电杆；高压技术中的绝缘体和其他部件；或风力系统的转子叶片；或作为管道，例如用于石油和天然气工业的纤维增强的管道。本发明的聚氨酯材料还适用于阴极电泳涂装，特别是在汽车工业中使用的阴极电泳涂装。
下文的实施例用于说明本发明。
所用材料：
多元醇1:蓖麻油
多元醇2:丙三醇起始的聚环氧丙烷，其官能度为3.0，OH值为805mg KOH/g
多元醇3:蔗糖和二甘醇共同起始的具有环氧丙烷封端的聚环氧丙烷/聚环氧乙烷，其官能度为4.5，OH值为400mg KOH/g
TMPTA:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，双键密度为26.35
多元醇5:二丙二醇
DPGDA:二丙二醇二丙烯酸酯，双键密度为21.5
异氰酸酯1：聚合MDI
根据表1，在异氰酸酯指数为120下，浇铸厚度为2mm的试验板。除非另有说明，否则其条目均为重量份。随后使用DSC测定样品的玻璃化转变温度。为此，将样品以20K/min的速率从室温加热至300℃，进行两次。玻璃化转变温度由第二次加热的数据确定。
表1
Figure BDA0001975147160000091
Figure BDA0001975147160000101
将本发明的聚氨酯材料与不使用碳-碳双键化合物的对比材料进行对比，本发明的聚氨酯表现出明显升高的玻璃化转变温度和改善的耐热性。该表进一步显示出高双键密度相对于DPGDA得到明显升高的玻璃化转变温度。

Claims (16)

1.一种制备聚氨酯材料的方法，所述方法包括将以下组分混合：
(a)二异氰酸酯和多异氰酸酯；或多异氰酸酯，
(b)具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物，
(c)包含至少一个碳-碳双键的化合物，
(d)任选地加速氨基甲酸酯反应的催化剂，
(e)任选地自由基引发剂，和
(f)任选地其他助剂和添加物质材料，
以形成反应混合物并且固化，其中
具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物每个分子含有平均不低于1.5个异氰酸酯反应性氢基团，
化合物(c)的双键密度不低于21％，且化合物(c)的双键官能度大于1，所述化合物(c)不具有异氰酸酯反应性基团，并且除组分(b)的化合物以外不再使用其他具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物，
组分(a)的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性氢原子的当量比为0.8至2，
其中组分(a)的官能度为2.1至2.9，且组分(a)在25℃下的粘度为5至600mPas，并且如果以预聚物的形式使用组分(a)，则所述预聚物的NCO含量为20至33重量％的NCO，且
其中化合物(b)的平均官能度为2至4，
其中化合物(c)中排除聚丁二烯。
2.根据权利要求1所述的方法，其中如果以预聚物的形式使用组分(a)，则所述预聚物的NCO含量为25至32重量％的NCO。
3.根据权利要求1所述的方法，其中二异氰酸酯和/或多异氰酸酯(a)的官能度为2.1至2.8。
4.根据权利要求1所述的方法，所述化合物(c)具有至少一个末端碳-碳双键。
5.根据权利要求1或4所述的方法，其中具有异氰酸酯反应性氢原子的化合物包括具有异氰酸酯反应性氢原子的聚合化合物，和任选的扩链剂和/或交联剂，其中具有异氰酸酯反应性氢原子的聚合化合物的分子量为300g/mol或更高，并且扩链剂和/或交联剂的分子量小于300g/mol。
6.根据权利要求5所述的方法，其中具有异氰酸酯反应性氢原子的聚合化合物的平均氢官能度为2至4，并且数均分子量为400至15000g/mol。
7.根据权利要求5所述的方法，其中具有异氰酸酯反应性氢原子的聚合化合物包括至少一种具有疏水性基团的羟基官能的化合物。
8.根据权利要求1或4所述的方法，其中所述二异氰酸酯或多异氰酸酯(a)包括MDI的高级同系物或其混合物；或2,4‘-MDI和/或4,4‘-MDI与MDI的高级同系物的混合物。
9.根据权利要求1或4所述的方法，其中聚氨酯材料在一个步骤中获得。
10.根据权利要求1或4所述的方法，其中包含至少一个碳-碳双键的化合物(c)的比例为10至70重量％，基于组分(a)至(f)的总重量计。
11.根据权利要求1或4所述的方法，其中包含至少一个碳-碳双键的化合物(c)在组分(a)和(b)的聚氨酯反应期间或在聚氨酯反应的后续步骤中进行自由基聚合。
12.根据权利要求11所述的方法，其中包含至少一个碳-碳双键的化合物(c)的自由基聚合通过自由基引发剂引发、通过具有高能辐射的照射引发或在高于150℃的温度下热引发。
13.根据权利要求1或4所述的方法，其中聚氨酯材料为聚氨酯型纤维复合材料，并且纤维材料用反应混合物润湿，然后固化而形成聚氨酯型纤维复合材料。
14.通过权利要求1至13中任一项所述的方法可获得的聚氨酯材料。
15.使用权利要求14所述的聚氨酯材料作为结构部件的方法。
16.使用权利要求14所述的聚氨酯材料作为粘合剂的方法。
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