CN109641785B - 具有高光透射比及暖色调至中性色边缘的玻璃板 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种玻璃板,所述玻璃板具有≥87%的光透射率LTD4并且具有不含锑和砷的组成,所述组成包含以下项:总铁(以Fe2O3的形式表示):0.002%‑0.04%;铒(以Er2O3的形式表示):0.003%‑0.1%5;氧化还原比≤32%;1.3*Fe2O3≤Er2O3‑21.87*Cr2O3‑53.12*Co≤2.6*Fe2O3。此种玻璃板具有高光透射比并且具有暖色调至中性色边缘。本发明由于其美学特别适合作为建筑玻璃或室内玻璃(例如像在家具应用中),或作为汽车玻璃,或还在电子装置/显示器中作为盖板玻璃。
Description
1.技术领域
本发明涉及一种具有高光透射比并且具有暖色调至中性色边缘的玻璃板。本发明由于其美学特别值得注意地适合作为建筑玻璃或室内玻璃(例如像在家具应用中),或作为汽车玻璃,或还在电子装置/显示器中作为盖板玻璃。
2.背景技术
在本领域中,多年来,“超白”或“超透明”玻璃由于其高光透射比和/或能量透射比在太阳能或建筑领域中是已知的。这些玻璃含有低量的铁,并且因此还经常被称为“低铁玻璃”。
铁以三价铁离子Fe3+和亚铁离子Fe2+的形式存在于玻璃中。三价铁离子的存在给予玻璃短波长可见光的轻微吸收以及近紫外中较高的吸收(以380nm为中心的吸收带),而亚铁离子(有时表示为FeO氧化物)的存在导致在近红外中的强吸收(以1050nm为中心的吸收带)。三价铁离子提供浅黄色的着色,而亚铁离子给予显著的蓝绿色。因此,总铁含量(两种形式)的增加增强了可见光中的吸收,有害于光透射率。
低铁玻璃典型地包含小于0.04wt%或甚至小于0.02wt%的量的总铁(表示为Fe2O3)并且通常被认为是基本上无色的。然而,已知的是,即使呈板形式的此种玻璃在透过它们的主面看时可以被看作无色,但它们的边缘显得是显著着色的(因为延长的观察路径)。当考虑经典低铁太阳能玻璃板,例如像来自旭硝子玻璃欧洲公司(Company AGC GlassEurope)的玻璃时,无论板厚度如何,都可以观察到玻璃边缘的淡绿黄色色彩。
即使着色玻璃边缘对于许多应用(例如像太阳能应用)是可接受的,但对于其他应用绿色/黄色边缘色彩可能存在美学问题,特别是如果处于以下情况:
-边缘颜色必须与房间的装饰或家具(玻璃为其一部分)的其他部分相容;或
-如果将玻璃直接布置成与不同颜色的物体相邻,例如家具的制品中;或
-当玻璃板(例如像桌面或一些智能手机)被布置成使得它们的边缘处于观察者的直接视野中时。
为了解决这些美学问题,一种已知的避免超透明玻璃边缘着色的解决方案是进一步降低组成中的总铁含量。然而,此解决方案大幅地增加了所得玻璃成本,因为非常低的铁含量需要昂贵的、非常纯的原料和/或还有它们的纯化。此外,出于加工原因(低铁生产期间的高度加速的炉磨损、品质问题、产率损失、更高消耗),它被限于最低水平的铁。
之后,还已经提出通过产生相比于初始的绿色/黄色占主导地位的更令人愉悦的颜色(例如蓝色色彩)来避免经典超透明玻璃板的边缘的不希望的绿色/黄色色彩。
为了在低铁玻璃板中给出具有希望的/令人愉悦的颜色的边缘,已经描述了若干种解决方案:
-EP0463607B1建议,除了将玻璃中的铁含量最小化至小于0.02wt%的Fe2O3(总铁含量)之外,还应增加氧化还原比(即增加亚铁离子Fe2+的量)并且特别是将其调整到至少0.44。不幸的是,此种解决方案仅允许获得具有冷色调(蓝绿色彩)边缘的玻璃板。
-US6218323B1还提出通过在具有低于0.03wt%总铁(以Fe2O3计)的钠钙硅酸盐玻璃中结合0.1-1ppm(以CoO计)范围内的钴,给予玻璃板边缘蓝色色彩。然而,此种解决方案具有一些缺点:当在工业上制造含有从0.1至1ppm CoO的玻璃板时,可能导致以下问题:在玻璃批料/熔体中均匀混合并分散如此非常少量的钴原料是不简单的,使得玻璃中钴含量的波动趋于显著。此外,此种披露的组成仅允许获得具有冷色调边缘(蓝色色彩)的玻璃板。
-使具有高光透射比的玻璃板的边缘获得令人愉悦的色彩的另一种解决方案(在WO 2005082799A2中描述)在于使用显著量的氧化铈(实例具有从0.035wt%至0.1wt%的CeO2),所述氧化铈通过氧化着色剂亚铁物种而充当玻璃“脱色剂”。然而,这不被认为足以给予玻璃板的边缘所希望的颜色。因此,为了补偿由通过向玻璃中添加CeO2形成的三价铁物种而引起的所得的不希望的颜色,添加氧化铒(实例具有从0.06wt%至0.1wt%)。然而,此种解决方案不允许获得具有暖色调边缘的玻璃板。此外,由于存在显著量的铈,所得的玻璃板高度经受被称为“日晒”的现象,其中玻璃的光透射率由于暴露于日光中存在的紫外线辐射而随时间降低。最后,此高量的铈和铒(相当昂贵的材料)导致玻璃的显著的额外成本。
-US2015/0045202A1披露了具有高光透射比和以下组成的玻璃板,所述组成包含显著地低的铁含量(从0.012wt%至0.018wt%)、Er2O3(从0.04wt%至0.05wt%)和作为还原剂的SnO2(从0.035wt%至0.09wt%)。不幸的是,此种披露的组成仅允许获得以下玻璃板,其具有冷色调边缘(中性至略带蓝色色彩)和较低光透射比(与其由于存在显著量的还原性SnO2引起的较高氧化还原比有关)。
因此,使低铁玻璃板边缘的天然绿黄色色彩更令人愉悦的在现有技术中认定的解决方案的主要部分允许获得冷色调边缘并且特别是蓝色着色边缘。
玻璃市场仍然需要坚韧的、具有高可见光透射比外加美学上令人愉悦的暖色调边缘(例如,与周围的木质家具相匹配/协调)的玻璃板。在此背景下,EP0463606 B1传授,在小于0.02wt%的Fe2O3(总铁含量)的低铁含量的情况下,可以添加非常低的量(0.3-2ppm)的硒以便获得具有木色调或蜂蜜色调边缘的玻璃板。如果需要,可以任选地以最高达3ppm(CoO)的量添加钴,以使边缘更加中性色、接近灰色。不幸的是,此低量的硒(其在玻璃制造期间被称为非常易挥发的化合物)给出了保持最终玻璃生产的产率稳定性并且从而颜色稳定性的严重问题。
3.发明目的
本发明值得注意地具有克服所列举的现有技术的缺点的目的。
更确切地,本发明的一个目的是提供一种具有高光透射比并且具有暖色调至中性色/无色的边缘的玻璃板。
本发明的另一个目的是提供具有高光透射比并且具有暖色调至中性色/无色的边缘的玻璃板,所述玻璃可在没有颜色稳定性的主要问题的情况下生产。
本发明的还另一个目的是提供一种玻璃板,其具有高光透射比并且具有暖色调至中性色/无色的边缘,并且基本上不经受日晒。
本发明的另一个目的是供应一种简单并且尤其经济的针对现有技术的缺点的解决方案。
4.具体实施方式
本发明涉及一种玻璃板,其具有≥87%的光透射率LTD4并且具有不含锑和砷的组成,所述组成包含以下项:
-总铁(以Fe2O3的形式表示):0.002wt%-0.04wt%
-铒(以Er2O3的形式表示):0.003wt%-0.1wt%
-氧化还原比≤32%
-1.3*Fe2O3≤Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co≤2.6*Fe2O3。
因此,本发明涉及一种新颖的且创造性的方法,因为所述方法使得能够找到针对现有技术的缺点的解决方案。诸位发明人确实已经令人惊奇地发现,在不含锑和砷的低铁玻璃基质中结合:
(i)特定量(显著高于具有木色调边缘的已知玻璃中的硒的量)的铒;
(ii)相对低的氧化还原比,以及
(ii)铁含量与铒(以及铬和钴,如果存在)含量之间的如下关系:1.3*Fe2O3≤Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co≤2.6*Fe2O3
允许获得具有高光透射比并且具有暖色调(正a*b*坐标)至中性色边缘的玻璃板,所述玻璃可在没有颜色稳定性的主要问题并且基本上不经受日晒的情况下生产。
在本说明书和权利要求书中,为了量化玻璃板的光透射比,考虑用光源D65(LTD)对于4mm的板厚度(LTD4)以2°的观察立体角(根据标准ISO9050)的总光透射率。光透射率表示在波长380nm与780nm之间发射的透过玻璃板的光通量的百分比。
在本说明书和权利要求书中以及另外指定的部分,为了评估玻璃板的颜色,考虑CIELab值:a*和b*,其是对于4mm的板厚度用光源D65、10°、SCI在透射中测量的。
从阅读以下通过简单的说明性和非限制性实例给出的优选实施例的描述,本发明的其他特征和优势将更清晰。
贯穿本文,当指示范围时包括端值,除非以另一种方式明确描述。此外,在数值范围内的所有整数和子域值清楚地包括在内,如同明确地写出一样。另外,贯穿本文,除非以另一种方式(即以ppm计)明确描述,否则含量值以百分比计。此外,也贯穿本文,以百分比计的含量值是相对于玻璃的总重量表示的按重量计的(也提及为wt%)。此外,当给定玻璃组成时,这涉及玻璃的本体组成。
根据本发明,玻璃板具有不含锑的组成。这意味着不将元素锑有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在,则所述玻璃板的组成中的Sb2O3含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。优选地,所述玻璃板的组成包含低于0.01wt%的含量的Sb2O3。优选地,所述玻璃板的组成包含低于0.005wt%的含量的Sb2O3。更优选地,所述玻璃板的组成包含低于0.002wt%的含量的Sb2O3。Sb2O3对环境和健康有害,因此其使用被禁止或至少严格控制并因此应避免。此外,如果玻璃板是浮法的,则在与锡接触时发生不希望的还原反应,产生非常令人不愉快的着色,这与本发明的目的相反。
根据本发明,玻璃板具有不含砷的组成。这意味着不将元素砷有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在,则所述玻璃板的组成中的As2O3含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。优选地,所述玻璃板的组成包含低于0.01wt%的含量的As2O3。优选地,所述玻璃板的组成包含低于0.005wt%的含量的As2O3。更优选地,所述玻璃板的组成包含低于0.002wt%的含量的A2O3。As2O3对环境和健康有害,因此其使用被禁止或至少严格控制并因此应避免。此外,如果玻璃板是浮法的,则在与锡接触时发生不希望的还原反应,产生非常令人不愉快的着色,这与本发明的目的相反。
优选地,根据本发明的玻璃板有利地具有≥88%、≥89%、或甚至≥90%、或更好地≥90.5%、≥90.75%或甚至更好地≥91%、≥91.15、≥91.2%、≥91.3%的LTD4。
根据本发明的玻璃板具有a*≥0且b*≥0,a*和b*是对于4mm的板厚度用光源D65、10°、SCI在透射中测量的。
根据本发明的玻璃板可以具有不同并且较大的尺寸。例如,它可以具有范围为最高达3.21m×6m或3.21m×5.50m或3.21m×5.10m或3.21m×4.50m(“PLF”玻璃板)或者例如还有3.21m×2.55m或3.21m×2.25m(“DLF”玻璃板)的尺寸。
根据本发明的玻璃板可以具有从0.1至30mm的厚度。有利地,在触摸面板应用的情况下,根据本发明的玻璃板可以具有从0.1至6mm的厚度。优选地,在触摸屏应用的情况下,由于重量的原因,根据本发明的玻璃板的厚度是从0.1至2.2mm。可替代地,优选地,对于除屏应用之外的任何应用,本质上由于机械强度的原因,根据本发明的玻璃板的厚度是从4至12mm。
优选地,本发明的玻璃是完全无定形的材料,从而排除任何结晶材料、甚至部分结晶材料(例如像玻璃结晶材料或玻璃陶瓷材料)。
根据本发明的玻璃板可以是通过浮法工艺、拉延工艺、辊压工艺或已知的从熔融玻璃组成开始制造玻璃板的任何其他工艺获得的玻璃板。依据根据本发明的优选的实施例,所述玻璃板是浮法玻璃板。术语“浮法玻璃板”应当理解为意指通过浮法玻璃工艺形成的玻璃板,所述浮法玻璃工艺在于在还原条件下将熔融的玻璃浇注在熔融锡的浴上。浮法玻璃板以已知的方式包括“锡面”,即,在接近于板的表面的玻璃本体内富含锡的面。术语“富含锡”应当理解为意指相对于在核心处的玻璃的组成锡浓度的增加,所述核心可能是或可能不是基本上为零(没有锡)。
根据本发明,本发明的组成包含如下的总铁(以Fe2O3表示):0.002wt%-0.04wt%。在本说明书中,当谈论玻璃组成中的总铁含量时,也使用“总铁”和“Fe2O3”。根据实施例,组成包含≥0.004wt%的总铁。优选地,组成包含≥0.005wt%的总铁。更优选地,组成包含≥0.006wt%或甚至≥0.007wt%的总铁。这些渐增的最小值使得可能不过度损害玻璃成本,因为此种低的铁值经常要求昂贵的、非常纯的起始材料以及还有它们的纯化。优选地,组成包含≤0.03wt%的总铁。更优选地,组成包含≤0.02wt%或甚至≤0.015wt%或甚至更好地≤0.01wt%的总铁。这些渐减的总铁最大值允许达到越来越高的光透射比值。在此为了避免任何疑问,关于Fe2O3的下限的每个实施例无疑是与关于Fe2O3的上限的任何可能的实施例可独立组合的。
根据本发明,本发明的组成包含如下的铒(以Er2O3的形式表示):0.003wt%-0.1wt%。优选地,组成包含≥0.005wt%的Er2O3。更优选地,组成包含≥0.01wt%或甚至≥0.015wt%或甚至更好地≥0.02wt%的Er2O3。这些最小值允许更好地以所希望的颜色为目标。优选地,组成包含≤0.08wt%或更好地≤0.06wt%或甚至更好地≤0.05wt%的Er2O3。这些渐减的最大值使得以下项成为可能:(i)不会过度损害玻璃的成本,因为铒原料非常昂贵,(ii)不会过度损害光透射率,以及(iii)避免过度的二色性现象。在此为了避免任何疑问,关于Er2O3的下限的每个实施例无疑是与关于Er2O3的上限的任何可能的实施例可独立组合的。
根据本发明,本发明的组成包含:1.3*Fe2O3≤Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co≤2.6*Fe2O3。在本发明中,应理解的是,铬和钴仅是任选的组分。在这个公式中,所有量必须用相同的单位(wt%或ppm)表示。
优选地,组成包含:1.4*Fe2O3≤Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co。更优选地,组成包含:1.5*Fe2O3≤Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co或甚至,1.7*Fe2O3≤Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co,或甚至更好地,1.8*Fe2O3≤Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co。这些最小值允许更好地以所希望的颜色和高光透射比为目标。优选地,组成包含:Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co≤2.4*Fe2O3。更优选地,组成包含:Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co≤2.2*Fe2O3或甚至,Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co≤2*Fe2O3。这些最大值也允许更好地以所希望的颜色和高光透射比为目标。在此为了避免任何疑问,关于下限的每个实施例无疑是与关于上限的任何可能的实施例可独立组合的。
根据本发明,本发明的组成具有≤32%的氧化还原比。本发明中的氧化还原比与玻璃组成领域中公认的一致,并且定义为Fe2+含量(以Fe2O3计算)与总铁含量(表示为Fe2O3)的比率。根据本发明的实施例,本发明的组成具有≤30%的氧化还原比。优选地,本发明的组成具有≤28%、或甚至≤26%、或甚至更好地≤25%的氧化还原比。此低氧化还原值允许通过使用根据本发明的Er2O3达到更高水平的光透射率并且使得更容易达到“第一刻度盘”(正a*b*)。
由于以上已经提及的原因(为了避免日晒现象)并且根据优选的实施例,玻璃板的组成包括≤0.05wt%的铈含量(表示为CeO2)。优选地,玻璃板的组成包括≤0.03wt%或甚至≤0.01wt%的铈含量(表示为CeO2)。更优选地,所述玻璃板的组成不含CeO2。这意味着不将元素铈有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在,则所述玻璃板的组成中的其含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
根据另一个实施例,所述玻璃板的组成包含低于0.1wt%的含量的ZnO。优选地,所述玻璃板的组成包含低于0.01wt%的含量的ZnO。更优选地,所述玻璃板的组成不含ZnO。这意味着不将元素锌有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在,则所述玻璃板的组成中的ZnO含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
根据还另一个实施例,所述玻璃板的组成包含低于0.1wt%的含量的SrO。优选地,所述玻璃板的组成包含低于0.01wt%的含量的SrO。更优选地,所述玻璃板的组成不含SrO。这意味着不将元素锶有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在,则所述玻璃板的组成中的SrO含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。
根据还另一个实施例,所述玻璃板的组成包含低于0.1wt%的含量的SnO2。在此的SnO2含量意味着玻璃板主体中的SnO2含量,在浮法玻璃板的情况下不包括所谓的“锡面”。优选地,所述玻璃板的组成包含低于0.03wt%的含量的SnO2。更优选地,所述玻璃板的组成包含低于0.01wt%的含量的SnO2。在最优选的实施例中,所述玻璃板的组成不含SnO2。这意味着不将元素锡有意添加于玻璃批料/原料中并且如果其存在,则所述玻璃板的组成中的SnO2含量仅达到生产中不可避免地包括的杂质的水平。如果存在,SnO2将倾向于增加氧化还原比,因此降低光透射比并促进玻璃中的冷色彩。
根据本发明的玻璃板是由可以属于不同类别的玻璃制成的。所述玻璃因而可以是钠钙硅、铝硅酸盐或硼硅酸盐等类型的玻璃。优选地,所述玻璃板的组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比的以下各项:
更优选地,值得注意地出于低生产成本的原因,玻璃组成是钠钙硅酸盐类型的玻璃。根据这个实施例,“钠钙硅酸盐类型的玻璃”意指组成的基础玻璃基质包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项:
根据这个实施例,优选地,组成的基础玻璃基质包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项:
在本发明的优选的实施例中,组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项:
65wt%≤SiO2≤78wt%
5wt%≤Na2O≤20wt%
0wt%≤K2O<5wt%
1wt%≤Al2O3<6wt%
0wt%≤CaO<4.5wt%
4wt%≤MgO≤12wt%
(MgO/(MgO+CaO))≥0.5。
在本发明的另一个优选的实施例中,组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项:
65%≤SiO2≤78%
5%≤Na2O≤20%
0%≤K2O<5%
3%<Al2O3≤5%
0%<CaO<4.5%
4%≤MgO≤12%;
0.88≤[MgO/(MgO+CaO)]<1。
在本发明的另一个优选的实施例中,组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项:
60%≤SiO2≤78%
5%≤Na2O≤20%
0.9%<K2O≤12%
4.9%≤Al2O3≤8%
0.4%<CaO<2%
4%<MgO≤12%
在本发明的另一个优选的实施例中,组成包含以相对于玻璃的总重量表示的重量百分比计的以下各项:
65wt%≤SiO2≤78wt%
5wt%≤Na2O≤20wt%
1wt%≤K2O<8wt%
1wt%≤Al2O3<6wt%
2wt%≤CaO<10wt%
0wt%≤MgO≤8wt%
K2O/(K2O+Na2O):0.1-0.7。
特别地,用于根据本发明的组成的基础玻璃基质的实例在公开的PCT专利申请WO2015/150207A1和WO2015/150403A1中、在提交的PCT专利申请PCT/EP2015/078305和PCT/EP2016/058090中、以及在EP专利申请号16176447.7中描述。
上述具有高MgO的组成尤其很好地适合,因为它们允许通过降低玻璃基质中6倍Fe2+离子的比例、因此降低了在可见/近红外范围末端中Fe2+的强吸收峰来增加光透射率。以相同的方式,已经示出(例如,在US20100304949A1中)具有较高K2O量的玻璃组成允许增加光透射比,这使得上述含有K2O的组成尤其很好地适用于本发明的目的。
有利地,本发明的玻璃板可以机械方式或化学方式回火。它还可以被弯曲/折曲,或以一般方式变形以达到任何所希望的构型(通过冷弯曲、热成形...)。它还可以被层压。
根据本发明的实施例,所述玻璃板涂覆有至少一个透明的且导电的薄层。根据本发明的透明的且导电的薄层例如可以是基于SnO2:F、SnO2:Sb或ITO(铟锡氧化物)、ZnO:Al或还有ZnO:Ga的层。
根据本发明的另一个有利的实施例,所述玻璃板涂覆有至少一个减反射层。在使用本发明的玻璃板作为屏幕的前面的情况下,这个实施例明显是有利的。根据本发明的减反射层例如可以是基于具有低折射率的多孔硅的层或者它可以由若干层(堆叠体)组成,特别是具有低和高折射率的介电材料交替层并且终止于具有低折射率的层的层堆叠体。
根据另一个实施例,所述玻璃板涂覆有至少一个抗指纹层或者已经被处理以便减少或防止指纹的记录。在使用本发明的玻璃板作为触摸屏的前面的情况下,这个实施例也是有利的。此种层或此种处理可以与沉积在相反面上的透明的且导电的薄层组合。此种层可以与沉积在相同面上的减反射层组合,所述抗指纹层是在所述堆叠体的外侧并且因此覆盖所述减反射层。
根据还另一个实施例,所述玻璃板涂覆有至少一个层或者已经被处理以便减少或防止眩光和/或闪光。在使用本发明的玻璃板作为显示装置的前面的情况下,此实施例当然是有利的。此种防眩光或防闪光处理是例如酸蚀刻,产生玻璃板的经处理的面的特定粗糙度。
根据还另一个实施例,已经处理了玻璃板以便获得抗菌特性(即,通过已知的银处理)。在使用本发明的玻璃板作为显示装置的前面的情况下,此种处理也是有利的。
根据还另一个实施例,所述玻璃板涂覆有至少一个包括瓷釉、有机涂漆、漆...的涂漆层。这个涂漆层可以有利地是着色的或白色的。根据这个实施例,所述玻璃板可以在至少一个面上以其整个表面或仅部分地被涂覆。
根据所希望的应用和/或特性,可以在根据本发明的玻璃板的一个和/或另一个面上沉积/进行一个或多个其他层/处理。
如果将本发明的玻璃板集成在物体中/与所述物体相关联/用作所述物体,则本发明的玻璃板是特别受关注的,所述物体如多样化为:家具(桌子、架子、椅子、门...)、电子装置、家电、白板、餐具柜(credencies)、淋浴门、墙板、门面、内部分隔件、照明设备...。
现在将仅以实例的方式连同一些不是根据本发明的对比实例来进一步描述本发明的实施例。提供以下实例用于说明性目的并且不旨在限制本发明的范围。
实例
根据本发明或对比实例,不同的玻璃板是(i)在工业上生产的(“ind”)或(ii)在实验室中制备的(“lab”)、或(iii)计算/模拟的(“simu”),其具有不同量的总铁、铒、铬、钴和氧化还原并且具有不同的基础玻璃基质。
对于玻璃板的实验室制备(EX9.x,EX10.x):以根据目标组成的量将粉末原料混合在一起,所述目标组成是基础玻璃基质,其中已经添加了包含铒、铁和任选的钴和铬的原料(应注意,铁已经至少部分地作为杂质存在于基础组成的原料中)。然后将所述原料混合物在电炉中加热至允许原料完全熔融的温度。
对于工业生产的玻璃板(EX11.x):它们是在大量生产浮法炉上以经典方式生产的。
在装配有直径为150mm的积分球的Perkin Elmer Lambda 950分光光度计上测量在实验室或工业上制备的每个玻璃板的光学特性,并且特别是:
-光透射比LTD4是根据ISO9050标准对于4mm的厚度用2°的立体视角(D65光源)以及在380与780nm之间的波长范围确定的;
-CIE L*a*b*参数是用以下参数在透射中确定的:光源D65、10°、4mm厚度。
对于玻璃板的模拟/计算(EX1.x、EX2.x、EX3.x、EX4.x、EX5.x、EX6.x和EX7.x):基于不同玻璃着色剂的光学特性计算光学特性(使用对于相关基础玻璃基质所确定的线性吸收系数,以建立完整的光学光谱并且计算所关注的参数)。在计算中考虑的基础玻璃基质是以下项,其对应于根据EP专利申请号16176447.7的玻璃基质:
结果:
对比实例(“comp”)以及根据本发明的实例(“inv”)的组成和光学特性在表1-11中示出。
表1
表2
表3
表4
表5
表7
表8
表9
表10
表11
那些结果以非常清楚的方式证明,在低铁玻璃基质中将根据本发明的特定铒含量以及相对低的氧化还原(≤32%)和在1.3与2.6之间的比率[Er2O3-21.87*Cr2O3-53.12*Co]/Fe2O3组合在一起允许达到本发明的目的,即,具有高光透射比并且位于a*b*图的第一刻度中(正a*b*坐标)的玻璃板。
Claims (13)
1.一种玻璃板,其具有≥87%的光透射率LTD4并且具有不含锑和砷的组成,所述组成包含以下项:
-总铁,以Fe2O3的形式表示:0.002wt%-0.04wt%
-铒,以Er2O3的形式表示:0.003wt%-0.1wt%
-氧化还原比≤32%
-1.3*Fe2O3≤Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co≤2.6*Fe2O3,
其特征在于,所述玻璃板具有a*≥0且b*≥0,a*和b*是对于4mm的板厚度用光源D65、10°、SCI在透射中测量的。
2.根据权利要求1所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:总铁0.002wt%-0.03wt%。
3.根据权利要求2所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:总铁0.002wt%-0.02wt%。
4.根据权利要求1所述的玻璃板,其特征在于,所述组成具有≤30%的氧化还原比。
5.根据权利要求1-4任一项所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:Er2O3≤0.08%。
6.根据权利要求1-4任一项所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:Er2O3≥0.01%。
7.根据权利要求1-4任一项所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:Er2O3≥0.015%。
8.根据权利要求1-4任一项所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含≤0.05wt%的铈含量,其中所述铈含量以CeO2表示。
9.根据权利要求1-4任一项所述的玻璃板,其特征在于,所述玻璃板具有≥89%的光透射率LTD4。
10.根据权利要求1-4任一项所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:1.5*Fe2O3≤Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co。
11.根据权利要求10所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:1.8*Fe2O3≤Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co。
12.根据权利要求1-4任一项所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co≤2.4*Fe2O3。
13.根据权利要求12所述的玻璃板,其特征在于,所述组成包含:Er2O3–21.87*Cr2O3–53.12*Co≤2*Fe2O3。
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