CN109593402A - 一种超高固体份水性无树脂白色浆及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种超高固体份水性无树脂白色浆，包括以下重量份的组分：分散剂6‑14份、水5.5‑20份、色粉70‑80份、润湿剂0.3‑1.5份、消泡剂0.3‑1.0份、防腐剂0.1‑0.4份、防沉剂0.2‑1.0份。本发明提供的超高固体份水性无树脂白色浆采用水为溶剂，不含VOC，环保安全；不含树脂，相溶性好，适用于各种不同的水性涂料体系；固体份超高，仅需较少添加量便能满足需求。

Description

一种超高固体份水性无树脂白色浆及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料技术领域，涉及一种可应用于各种水性涂料体系的超高固体份水性无树脂白色浆及其制备方法。
背景技术
随着国内与日俱增的汽车保有量，汽车后市场的迅速崛起将促使含有新材料新技术的汽车修补涂料、汽车原厂涂料的市场需求上升。与此同时，原有汽车涂装线的环保升级改造或技术革新以及其新增的产能，都将推动汽车水性涂料的快速增长。随着我国法律法规以及监管的日益严苛，全社会对低碳环保理念的不断推进，水性汽车涂料将成为汽车涂料产业未来发展的必然趋势。
根据PPG发布的2016汽车色彩流行趋势报告显示，白色为全球主流，全球范围内，白色涂装的企业比例由2015年35％上升至38％，可谓独领风骚。另外，据统计，白色在北美洲、南美洲、欧洲和亚太地区的流行趋势分别为25％、37％、33％和47％，均占领各地区榜首，由此可见水性白色汽车涂料的产量远远超过其他颜色。与此同时，水性白色浆的需求量也远远超过了其他颜色的色浆。同时，传统水性白浆含有与配套涂料体系的主体树脂，钛白粉含量低，相容性差，无法适用于各种不同的涂料体系。
有鉴于此，有必要开发一种适用于各种不同水性涂料体系的超高固体份水性无树脂白色浆。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明的第一个目的是提供一种超高固体份水性无树脂白色浆，该超高固体份水性无树脂白色浆不含树脂，相容性好，具有优良的储存稳定性，适用于各种不同的水性涂料体系。
本发明的另一个目的是提供一种所述超高固体份水性无树脂白色浆的制备方法。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明的一个方面提供了一种超高固体份水性无树脂白色浆，包括以下重量份的组分：
优选的，所述超高固体份水性无树脂白色浆包括以下重量份的组分：
所述分散剂为超分散剂，不含挥发性有机化合物(VOC)；优选的，所述超分散剂选自高分子型或受控自由基型的至少一种；进一步，选自多己内多酯多元醇-多乙烯亚胺嵌段共聚物、丙烯酸酯高分子、聚氨酯或聚酯型高分子中的至少一种；本发明所用分散剂DISPERBYK-190购自毕克化学有限公司，分散剂EFKA-4585购自欧蒽吉(上海)贸易有限公司。
所述色粉选自钛白粉、氧化锌、立德粉中的至少一种，优选钛白粉；本发明所用钛白粉R-996购自四川龙蟒集团责任有限公司，钛白粉R-960购自科慕化学(上海)有限公司。
所述润湿剂选自超支化聚醚、改性烷氧基化合物或聚醚-硅氧烷共聚物中的至少一种，不含挥发性有机化合物(VOC)；本发明所用润湿剂TEGO Wet 260购自迪高公司，润湿剂WE 3322购自德国巴斯夫化工(中国)有限公司。
所述消泡剂选自改性聚二甲基硅氧烷、疏水粒子和聚硅氧烷的组合物或醚改性聚硅氧烷中的至少一种；本发明所用消泡剂Dow Corning AF-7610(AFE-7610)购自道康宁公司，消泡剂Surfynol DF-62购自空气化学公司。
所述防腐剂为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的二丙二醇溶液；本发明所用防腐剂Proxel GXL(有效成分20％)、防腐剂Proxel LV(有效成分20％)均购自威来惠南集团(中国)有限公司。
所述防沉剂为脲改性聚氨酯或改性聚脲溶液；本发明所用防沉剂BYK-425购自毕克化学有限公司，防沉剂DECAS EV-422购自迪卡斯公司。
所述超高固体份水性无树脂白色浆的固体份>75％。
本发明的另一个方面提供了一种所述超高固体份水性无树脂白色浆的制备方法，包括以下步骤：
在搅拌的状态下，按所述配比，向分散剂中依次缓慢加入水、色粉、润湿剂、消泡剂、防腐剂和防沉剂，并高速分散制备成浆料，浆料研磨后得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。
所述在搅拌的状态下搅拌速度为600-800r/min。
所述高速分散的时间为20～40min。
所述依次缓慢加入的时间间隔至少为10min。
所述浆料的粘度在温度为20℃时≥90KU。
所述浆料研磨的细度为0-5um。
由于采用上述技术方案，本发明具有以下优点和有益效果：
本发明提供的超高固体份水性无树脂白色浆采用水为溶剂，不含VOC，环保安全；不含树脂，相溶性好，适用于各种不同的水性涂料体系；固体份超高，仅需较少添加量便能满足需求。
本发明提供的超高固体份水性无树脂白色浆的制备方法简单，生产效率高，适宜工业化生产。
具体实施方式
为了更清楚地说明本发明，下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解，下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的，不应以此限制本发明的保护范围。
在通过以下实施例对本发明的目的予以阐明、解释的情形下，所述组合物的组分均以重量份为通用标准予以释明。在无特别说明的情况下，为简明起见，本发明实施例中所述的“份”与重量份具有相同的意义。
本发明所用试剂可用以下公司产品：
本发明实施例中所用的分散剂为超分散剂，不含挥发性有机化合物(VOC)；优选的，所述超分散剂选自高分子型或受控自由基型的至少一种；进一步，选自多己内多酯多元醇-多乙烯亚胺嵌段共聚物、丙烯酸酯高分子、聚氨酯或聚酯型高分子中的至少一种；本发明所用分散剂DISPERBYK-190购自毕克化学有限公司，分散剂EFKA-4585购自欧蒽吉(上海)贸易有限公司。
本发明实施例中所用的色粉选自钛白粉、氧化锌、立德粉中的至少一种，优选钛白粉；本发明所用钛白粉R-996购自四川龙蟒集团责任有限公司，钛白粉R-960购自科慕化学(上海)有限公司。
本发明实施例中所用的润湿剂选自超支化聚醚、改性烷氧基化合物或聚醚-硅氧烷共聚物中的至少一种，不含挥发性有机化合物(VOC)；本发明所用润湿剂TEGO Wet 260购自迪高公司，润湿剂WE 3322购自德国巴斯夫化工(中国)有限公司。
本发明实施例中所用的消泡剂选自改性聚二甲基硅氧烷、疏水粒子和聚硅氧烷的组合物或醚改性聚硅氧烷中的至少一种；本发明所用消泡剂Dow Corning AF-7610(AFE-7610)购自道康宁公司，消泡剂Surfynol DF-62购自空气化学公司。
本发明实施例中所用的防腐剂为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的二丙二醇溶液；本发明所用防腐剂Proxel GXL(有效成分20％)、防腐剂Proxel LV(有效成分20％)均购自威来惠南集团(中国)有限公司。
本发明实施例中所用的防沉剂为脲改性聚氨酯或改性聚脲溶液；本发明所用防沉剂BYK-425购自毕克化学有限公司，防沉剂DECAS EV-422购自迪卡斯公司。
本发明实施例中所用的水为去离子水。
实施例1
在搅拌的状态下，向按前述重量份向分散剂中依次缓慢加入水、钛白粉、润湿剂、消泡剂、防腐剂和防沉剂，并高速分散制备成浆料；浆料研磨至指定细度，得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。其中，所述分散剂打底，在搅拌的状态下，搅拌速度为600-800r/min，依次(时间间隔为10min)将上述其余各个物质混合并高速分散，时间为30min，制备成浆料，浆料的粘度≥90KU(20℃)；浆料通过砂磨机研磨至细度为0-5um，得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。
实施例2
在搅拌的状态下，向按前述重量份向分散剂中依次缓慢加入水、钛白粉、润湿剂、消泡剂、防腐剂和防沉剂，并高速分散制备成浆料；浆料研磨至指定细度，得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。其中，所述分散剂打底，在搅拌的状态下，搅拌速度为600-800r/min，依次(时间间隔为10min)将上述其余各个物质混合并高速分散，时间为30min，制备成浆料，浆料的粘度≥90KU(20℃)；浆料通过砂磨机研磨至细度为0-5um，得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。
实施例3
在搅拌的状态下，向按前述重量份向分散剂中依次缓慢加入水、钛白粉、润湿剂、消泡剂、防腐剂和防沉剂，并高速分散制备成浆料；浆料研磨至指定细度，得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。其中，所述分散剂打底，在搅拌的状态下，搅拌速度为600-800r/min，依次(时间间隔为10min)将上述其余各个物质混合并高速分散，时间为30min，制备成浆料，浆料的粘度≥90KU(20℃)；浆料通过砂磨机研磨至细度为0-5um，得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。
实施例4
在搅拌的状态下，向按前述重量份向分散剂中依次缓慢加入水、钛白粉、润湿剂、消泡剂、防腐剂和防沉剂，并高速分散制备成浆料；浆料研磨至指定细度，得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。其中，所述分散剂打底，在搅拌的状态下，搅拌速度为600-800r/min，依次(时间间隔为10min)将上述其余各个物质混合并高速分散，时间为30min，制备成浆料，浆料的粘度≥90KU(20℃)；浆料通过砂磨机研磨至细度为0-5um，得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。
实施例5
在搅拌的状态下，向按前述重量份向分散剂中依次缓慢加入水、钛白粉、润湿剂、消泡剂、防腐剂和防沉剂，并高速分散制备成浆料；浆料研磨至指定细度，得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。其中，所述分散剂打底，在搅拌的状态下，搅拌速度为600-800r/min，依次(时间间隔为10min)将上述其余各个物质混合并高速分散，时间为30min，制备成浆料，浆料的粘度≥90KU(20℃)；浆料通过砂磨机研磨至细度为0-5um，得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。
实施例1～5所制备的超高固体份水性无树脂白色浆的检测方法如表1所示：
表1
检测项目 检测方法
原漆外观 目视
粘度 KU，20℃
细度 刮板细度计
pH pH计
研磨效率 细度达到5um所用时间
固体份 1g，1h，125℃
热储稳定性 40℃×10天
体系相溶性 目视
实施例1-5所制备的超高固体份水性无树脂白色浆的检测结果如表2所示：
表2
实施例1-5所制备的超高固体份水性无树脂白色浆在不同水性涂料体系里的相溶性结果如表3所示：
表3
从表2和表3可以看出，实施例1-5制备的超高固体份水性无树脂白色浆具有良好的流动性和储存稳定性，研磨效率高，且在不同的水性涂料体系里具有良好的兼容性。
对比例1
同实施例1，区别在于：用炭黑Raven 5000 Ultra III替代实施例1中钛白粉R-960，其他组分用量不变。
对比例2
同实施例1，区别在于：用分散剂Disponer W-18替代实施例1中分散剂BYK-190，其属于非离子型分散剂，其他组分用量不变。
对比例3
同实施例3，区别在于：分散剂份数增加到14，钛白粉份数增加到75，其他组分用量不变。
实施例1同对比例1-3的研磨效率结果及涂料化性能结果如表4所示：
表4
从表4中可以看出，实施例1制备的超高固体份水性无树脂白色浆润湿性良好，研磨效率较高。而对比例1炭黑Raven 5000 Ultra III替代实施例1中钛白粉R-960，浆料砂磨前严重增稠、结团；对比例2用分散剂Disponer W-18替代实施例1中分散剂BYK-190，分散效率较低；对比例3中分散剂和钛白粉的重量增加，其他组分不变，浆料预混粘度过高，流动性变差。由此可见，本发明的超高固体份水性无树脂白色浆采用水为溶剂，不含VOC，环保安全；不含树脂，相溶性好，适用于各种不同的水性涂料体系。本发明的超高固体份水性无树脂白色浆的制备方法简单，生产效率高，适宜工业化生产。
实施例1同对比例4和5的组分对比如表5所示：
表5
实施例1同对比例4和5的固体份结果如表6所示：
表6
测试样品 固体份
AR-2000(T)white 58.05％
AR-2000(T)MT-700HD UDP 36.95％
实施例1 76.89％
从表5和表6可以看出，高固体份属于本发明的一个发明点，而且本发明为无树脂白浆，主要成分为钛白粉，不含树脂，不会破坏涂料体系的树脂平衡，固体成分基本上为钛白粉，因此高固体分也可理解为高浓度。而带有树脂的白色浆(对比例4和对比例5)，固体份除了钛白粉之外，还带有一定数量的树脂，因此钛白粉含量要比实际所测的固体份要低，也就是色浆浓度更低，同时还会打破涂料体系的树脂平衡，需同时对体系树脂比例进行调整。
应用实施例1
在搅拌的状态下，向水性基漆中缓慢加入白色浆，在400-600r/min的条件下分散15min，使用pH调整剂将pH调至8.0-8.4，使用纯水将粘度调至4000±200cp，得到一种水性白色面漆。
应用实施例2
在搅拌的状态下，向水性基漆中缓慢加入白色浆，在400-600r/min的条件下分散15min，使用pH调整剂将pH调至8.0-8.4，使用纯水将粘度调至4000±200cp，得到一种水性白色面漆。
应用实施例1和应用实施例2的固体份和AC/MF(氨基比)值如表7所示：
表7
检测项目 应用实施例1 应用实施例2
固体份 32.68％ 39.27％
AC/MF 2.02 2.02
从表7可以看出，水性基漆中加入本发明白浆，树脂平衡不受白浆添加量的影响，保持不变。
应用对比例1
同应用实施例1，区别在于：用AR-2000(T)white替代实施例1中的本发明白色浆，其他组分用量不变。
应用对比例2
同应用实施例2，区别在于：用AR-2000(T)white替代实施例2中的本发明白色浆，其他组分用量不变。
应用对比例1和应用对比例2的固体份和AC/MF(氨基比)值如表8所示：
表8
检测项目 应用对比例1 应用对比例2
固体份(％) 28.83 32.65
AC/MF 2.18 2.33
从表7和表8可以看出，应用对比例1和应用对比例2的AC/MF(氨基比)明显受到AR-2000(T)white添加量的影响。同时，应用对比例1和应用对比例2的固体份明显低于应用实施例1和应用实施例2。
本发明提供的超高固体份水性无树脂白色浆采用水为溶剂，不含VOC，环保安全；不含树脂，相溶性好，适用于各种不同的水性涂料体系；固体份超高，仅需较少添加量便能满足需求。本发明提供的超高固体份水性无树脂白色浆的制备方法简单，生产效率高，适宜工业化生产。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定，对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动，本发明所例举的实施例无法对所有的实施方式予以穷尽，凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。在本发明中提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同一篇文献被单独引用为参考那样。

Claims (10)

1.一种超高固体份水性无树脂白色浆，其特征在于：包括以下重量份的组分：
2.根据权利要求1所述的超高固体份水性无树脂白色浆，其特征在于：所述超高固体份水性无树脂白色浆包括以下重量份的组分：
3.根据权利要求1或2所述的超高固体份水性无树脂白色浆，其特征在于：所述分散剂为超分散剂，不含挥发性有机化合物；所述超分散剂选自高分子型或受控自由基型的至少一种：选自多己内多酯多元醇-多乙烯亚胺嵌段共聚物、丙烯酸酯高分子、聚氨酯或聚酯型高分子中的至少一种。
4.根据权利要求1或2所述的超高固体份水性无树脂白色浆，其特征在于：所述色粉选自钛白粉、氧化锌、立德粉中的至少一种。
5.根据权利要求1或2所述的超高固体份水性无树脂白色浆，其特征在于：所述润湿剂选自超支化聚醚、改性烷氧基化合物或聚醚-硅氧烷共聚物中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的超高固体份水性无树脂白色浆，其特征在于：所述消泡剂选自改性聚二甲基硅氧烷、疏水粒子和聚硅氧烷的组合物或醚改性聚硅氧烷中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的超高固体份水性无树脂白色浆，其特征在于：所述防腐剂为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的二丙二醇溶液。
8.根据权利要求1或2所述的超高固体份水性无树脂白色浆，其特征在于：所述防沉剂为脲改性聚氨酯或改性聚脲溶液；
所述超高固体份水性无树脂白色浆的固体份>75％。
9.一种权利要求1至8任一项所述的超高固体份水性无树脂白色浆的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
在搅拌的状态下，按所述配比，向分散剂中依次缓慢加入水、色粉、润湿剂、消泡剂、防腐剂和防沉剂，并高速分散制备成浆料，浆料研磨后得到所述超高固体份水性无树脂白色浆。
10.根据权利要求9所述的超高固体份水性无树脂白色浆的制备方法，其特征在于：所述在搅拌的状态下搅拌速度为600-800r/min；
所述高速分散的时间为20～40min；
所述依次缓慢加入的时间间隔至少为10min；
所述浆料的粘度在温度为20℃时≥90KU；
所述浆料研磨的细度为0-5um。
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