CN109585656B - 一种基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池及制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池及制备方法,所述的有机太阳电池由衬底、透明导电薄膜、电子传输层、界面修饰层、光活性层、空穴传输层以及高功函数阳极依次层叠组成,所述的界面修饰层为海藻酸钠膜;所述的制备方法包括如下步骤:(a)在透明导电薄膜衬底上制备电子传输层;(b)在电子传输层上,旋涂制备将海藻酸钠修饰层;(c)在修饰层上依次制备活性层、空穴传输层、阳极,得到所述太阳电池;它采用价格低廉、安全无毒的海藻酸钠作为界面修饰层,用于提高有机聚合物太阳电池中电子传输层与活性层材料之间的界面接触质量,具有结构简单,能显著提升电池性能等特点。
Description
技术领域
本发明涉及的是一种海藻酸钠修饰的有机太阳电池及制备方法,属于光电技术领域。
背景技术
由于有机聚合物太阳电池质量轻,制备方法简单,造价低廉,可制成柔性、大面积器件等特点,受到人们的广泛关注。当前的研究热点主要集中在:聚合物活性层材料的设计合成,电池结构设计改进以实现光吸收增强,有机无机界面的修饰等等,希望得到高效的聚合物电池器件,从而实现聚合物太阳电池的商业化生产和大规模应用。
界面修饰对提高聚合物电池性能来说非常重要,这是由于电子传输层与有机聚合物活性层材料的表面能不同,浸润性不同,使得在制备电池涂膜过程中,在界面接触处易出现孔洞、涂膜不均等现象,形成载流子复合中心,导致电池效率得不到提升。目前文献报道的界面修饰材料有很多,如:conjugated polyelectrolyte, self-assembledmonolayers, polyethylenimine ethoxylated 等等。
海藻酸钠,分子式为 (C6H7NaO6)x, 白色或淡黄色粉末,从褐藻植物中提取得到,是由β-D-甘露糖醛酸和α-L-古罗糖醛酸通过 1-4 糖苷键连接而成的一种线性聚合物,具有良好的安全性及生物相容性。商业化生产始于1927年,现全世界每年约生产30000吨。海藻酸钠是无毒食品,1938年被收入美国药典。海藻酸钠含有大量的—COO-,在水溶液中可表现出聚阴离子行为,有一定的黏附性,具有明显的pH敏感性,具有药物制剂辅料所需的稳定性、溶解性、粘性和安全性, 并且储量丰富、可再生,被广泛应用于医药、食品、纺织等行业。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的不足,而提供一种采用价格低廉、安全无毒的海藻酸钠作为界面修饰层,用于提高有机聚合物太阳电池中电子传输层与活性层材料之间的界面接触质量,不仅结构简单,而且能显著提升电池性能的基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池及制备方法。
本发明的目的可通过下列技术方案来实现:一种基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池,由衬底、透明导电薄膜、电子传输层、界面修饰层、光活性层、空穴传输层以及高功函数阳极依次层叠组成,所述的界面修饰层为海藻酸钠膜。
作为优选:所述海藻酸钠膜厚度为5~20nm。
作为优选:所述衬底可选用玻璃或柔性PET;
所述透明导电薄膜为In、Sn、Zn、Cd的氧化物或Ag纳米线;
所述电子传输层为TiO2, ZnO, 包括Al、Mg、Ga、Cu掺杂ZnO的纳米颗粒、纳米桥、纳米片、纳米柱纳米结构;
所述光活性层为聚合物电子给体、受体混合薄膜,包括聚3-己基噻吩(P3HT)-富勒烯; P3HT-(indene-C60 bisadduct) ICBA, PTB7-PC71BM;
所述空穴传输层为MoO3, V2O5;
所述阳极为Ag,Au。
一种如上所述基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池的制备方法,所述的制备方法包括如下步骤:
(a)在透明导电薄膜衬底上制备电子传输层;
(b)在电子传输层上, 旋涂制备将海藻酸钠修饰层;
(c)在修饰层上依次制备活性层、空穴传输层、阳极,得到所述太阳电池。
作为优选:所述海藻酸钠的去离子水溶液的浓度为0.06~10 mg/ml;
所述海藻酸钠膜制备时转速为1000-5000 rpm,时间30-60 s;热处理温度为40-70℃,时间1-60分钟。
与现有技术相比,本发明具有以下几个优点:
1.本发明工艺简单,海藻酸钠储量丰富成本低廉,实验重复性好,适用于大面积商业化生产制造。
本发明将海藻酸钠用来修饰无机电子传输层与有机活性层之间界面,可提高电子传输层表面浸润性,实现界面质量优化,载流子复合几率降低,避免电池内部出现孔洞等问题,提高电池光电转换效率。
附图说明
图1为有机聚合物太阳电池结构示意图。
具体实施方式
下面将结合附图及具体实施例对本发明作详细的介绍:图1所示,本发明所述的一种基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池,由衬底1、透明导电薄膜2、电子传输层3、界面修饰层4、光活性层5、空穴传输层6以及高功函数阳极7依次层叠组成,所述的界面修饰层4为海藻酸钠膜。所述海藻酸钠膜厚度为5~20nm。
本发明优选的实施例是:
所述衬底可选用玻璃或柔性PET;
所述透明导电薄膜为In、Sn、Zn、Cd的氧化物或Ag纳米线;
所述电子传输层为TiO2, ZnO, 包括Al、Mg、Ga、Cu掺杂ZnO的纳米颗粒、纳米桥、纳米片、纳米柱纳米结构;
所述光活性层为聚合物电子给体、受体混合薄膜,包括聚3-己基噻吩(P3HT)-富勒烯; P3HT-(indene-C60 bisadduct) ICBA, PTB7-PC71BM;
所述空穴传输层为MoO3, V2O5;
所述阳极为Ag,Au。
一种如上所述基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池的制备方法,所述的制备方法包括如下步骤:
(a)在透明导电薄膜衬底上制备电子传输层;
(b)在电子传输层上, 旋涂制备将海藻酸钠修饰层;
(c)在修饰层上依次制备活性层、空穴传输层、阳极,得到所述太阳电池。
作为优选的实施例:所述海藻酸钠的去离子水溶液的浓度为0.06~10 mg/ml;
所述海藻酸钠膜制备时转速为1000-5000 rpm,时间30-60 s;热处理温度为40-70℃,时间1-60分钟。
实施例1:器件结构:FTO/Al-doped ZnO/SA/P3HT:PCBM/MoO3/Ag
(1) 将掺杂氟的SnO2透明导电玻璃(SnO2:F;FTO)依次使用洗洁精、去离子水、乙醇、丙酮、去离子水超声清洗,烤箱80度烘干待用。将二水合醋酸锌,九水合硝酸铝溶解在浓度为3.5wt%的乙醇溶液中,其中Al3+掺杂量为1.0 at%。加入单乙醇胺为稳定剂0.1 ml,在60度热板上搅拌1 h,陈化24 h以上得到Al掺杂ZnO(即AZO)前驱液。采用转速2500 rpm,旋涂30 s将AZO前驱液旋涂在FTO玻璃衬底上,400℃热板上退火处理30 min。得到AZO电子传输层薄膜,厚度~35 nm;
(2) 将海藻酸钠 1 mg溶解在15 ml去离子水中,50℃条件下搅拌30 min。将该溶液旋涂在AZO电子传输层上,采用转速1000 rpm,旋涂时间40 s。避光,室温下放置1h自然干燥后热处理:60℃热板上5 min。得到海藻酸钠修饰层膜,厚度~5 nm;
(3) 将10 mg P3HT和8 mg PCBM溶解在1 ml氯苯中,避光搅拌12 h,采用转速800rpm,时间20 s在海藻酸钠修饰层上旋涂两遍。得到有机活性层,厚度~180 nm;
(4) 采用常规蒸镀的方式,在10-4Pa条件下蒸镀空穴传输层MoO35 nm,Ag电极100nm。完成后进行器件退火处理,120℃,10 min。得到所述海藻酸钠修饰的有机太阳电池。
对比例1:器件结构:FTO/Al-doped ZnO/P3HT:PCBM/MoO3/Ag
(1) 将掺杂氟的SnO2透明导电玻璃(SnO2:F;FTO)依次使用洗洁精、去离子水、乙醇、丙酮、去离子水超声清洗,烤箱80度烘干待用。将二水合醋酸锌,九水合硝酸铝溶解在浓度为3.5 wt%的乙醇溶液中,其中Al3+掺杂量为1.0 at%。加入单乙醇胺为稳定剂0.1 ml,在60度热板上搅拌1 h,陈化24 h以上得到Al掺杂ZnO(即AZO)前驱液。采用转速2500 rpm,旋涂30 s将AZO前驱液旋涂在FTO玻璃衬底上,400℃热板上退火处理30 min。得到AZO电子传输层薄膜,厚度~35 nm;
(2) 将10 mg P3HT和8 mg PCBM溶解在1 ml氯苯中,避光搅拌12 h,采用转速800rpm,时间20 s在AZO电子传输层上旋涂两遍。得到有机活性层,厚度~180 nm;(3) 采用常规蒸镀的方式,在10-4Pa条件下蒸镀空穴传输层MoO35 nm,Ag电极100 nm。完成后进行器件退火处理,120℃,10 min。得到所述实施例1无海藻酸钠修饰的对比电池。
实施例2:器件结构:FTO/Mg-doped ZnO 纳米柱/SA/P3HT:PCBM/V2O5/Ag
(1) 将掺杂氟的SnO2透明导电玻璃(SnO2:F;FTO)依次使用洗洁精、去离子水、乙醇、丙酮、去离子水超声清洗,烤箱80度烘干待用。
将1g醋酸锌溶解在30 ml乙醇溶液中,旋涂在洗净的FTO玻璃衬底上,400℃条件下热退火处理1 h,得到ZnO种子层。厚度约20 nm。将醋酸锌,硝酸镁溶解在浓度为去离子水中,加入六亚甲基四胺(HMT),其中Zn/Mg/HMT的摩尔比为 0.9:0.1:1,制得纳米柱生长液。将ZnO种子层面朝下浸入在纳米柱生长液中。将生长液及种子层一同放入特氟龙水热釜中,在90℃烤箱中生长2 h,然后取出样品在80℃干燥箱中烘干待用。得到Mg掺杂ZnO纳米柱电子传输层,厚度~50 nm。
将海藻酸钠 1.5 mg溶解在20 ml去离子水中,50℃条件下搅拌30 min。将该溶液旋涂在Mg掺杂ZnO电子传输层上,采用混合转速300 rpm 10 s 及1000 rpm,20 s。避光,室温下放置1h自然干燥后,热处理:60℃热板5 min。得到海藻酸钠修饰层,厚度~10 nm;
(3) 将20 mg P3HT和16 mg PCBM溶解在1 ml氯苯中,避光搅拌12 h,采用转速400rpm,时间20 s旋涂在海藻酸钠修饰层上。得到有机活性层,厚度~220 nm;
(4) 采用常规蒸镀的方式,在10-4Pa条件下蒸镀空穴传输层V2O55 nm,Ag电极100nm。完成后进行器件退火处理,120℃,10 min。得到所述海藻酸钠修饰的有机太阳电池。
对比例2:器件结构:FTO/Mg-doped ZnO 纳米柱/P3HT:PCBM/V2O5/Ag
(1) 将掺杂氟的SnO2透明导电玻璃(SnO2:F;FTO)依次使用洗洁精、去离子水、乙醇、丙酮、去离子水超声清洗,烤箱80度烘干待用。
将1g醋酸锌溶解在30 ml乙醇溶液中,旋涂在洗净的FTO玻璃衬底上,400℃条件下热退火处理1 h,得到ZnO种子层。厚度约20 nm。将醋酸锌,硝酸镁溶解在浓度为去离子水中,加入六亚甲基四胺(HMT),其中Zn/Mg/HMT的摩尔比为 0.9:0.1:1,制得纳米柱生长液。将ZnO种子层面朝下浸入在纳米柱生长液中。将生长液及种子层一同放入特氟龙水热釜中,在90℃烤箱中生长2 h,取出样品在80℃干燥箱中烘干待用。得到Zn0.9Mg0.1O纳米柱电子传输层,厚度~50 nm。
将20 mg P3HT和16 mg PCBM溶解在1 ml氯苯中,避光搅拌12 h,采用转速400rpm,时间20 s旋涂在电子传输层上。得到有机活性层,厚度~220 nm;
(4) 采用常规蒸镀的方式,在10-4Pa条件下蒸镀空穴传输层V2O55 nm,Ag电极100nm。完成后进行器件退火处理,120℃,10 min。得到所述实施例2无海藻酸钠修饰的对比电池。
鉴于本发明方案实施例众多,各实施例实验数据庞大众多,不适合于此处逐一列举说明,但是各实施例所需要验证的内容和得到的最终结论均接近。故而此处不对各个实施例的验证内容进行逐一说明,仅以实施例1-2作为代表说明本发明申请优异之处。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种修改或补充或采用类似的方式替代,但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。
Claims (5)
1.一种基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池,由衬底、透明导电薄膜、电子传输层、界面修饰层、光活性层、空穴传输层以及高功函数阳极依次层叠组成,其特征在于:所述的界面修饰层为海藻酸钠膜。
2.根据权利要求1所述基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池,其特征在于:所述海藻酸钠膜厚度为5~20nm。
3.根据权利要求1所述基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池,其特征在于:
所述衬底可选用玻璃或柔性PET;
所述透明导电薄膜为In、Sn、Zn或Cd的氧化物或Ag纳米线;
所述电子传输层为TiO2, ZnO, 包括Al、Mg、Ga或Cu掺杂ZnO的纳米颗粒、纳米桥、纳米片或纳米柱结构;
所述光活性层为聚合物电子给体、受体混合薄膜,包括聚3-己基噻吩(P3HT)-富勒烯,P3HT-(indene-C60 bisadduct) ICBA,PTB7-PC71BM;
所述空穴传输层为MoO3, V2O5;
所述阳极为Ag,Au。
4.一种如权利要求1所述基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池的制备方法,其特征在于:所述的制备方法包括如下步骤:
(a)在透明导电薄膜衬底上制备电子传输层;
(b)在电子传输层上, 旋涂制备将海藻酸钠修饰层;
(c)在修饰层上依次制备活性层、空穴传输层、阳极,得到所述太阳电池。
5.根据权利要求4所述的基于海藻酸钠修饰的有机太阳电池的制备方法,其特征在于:所述海藻酸钠的去离子水溶液的浓度为0.06~10 mg/ml;
所述海藻酸钠膜制备时转速为1000-5000 rpm,时间30-60 s;热处理温度为40-70 ℃,时间1-60分钟。
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