CN109534523B - 一种硫酸钡锶垢阻垢剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种硫酸钡锶垢阻垢剂及其制备方法与应用,以所述阻垢剂的总重量为100%计,该阻垢剂是采用包括如下重量百分比的原料制备得到的:螯合剂10%‑15%;引发剂1%‑2%;亚磷酸3%‑5%;丙烯酸5%‑10%;调节剂1%‑2%;甲醛1%‑2%;表面活性剂2%‑4%;及余量的水。本发明所提供的该阻垢剂性能稳定,寿命长,可长期保存使用;能有效防止井筒、地面管线和设备结垢、特别是对硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶等垢有较好的阻垢能力,可确保控压注水。
Description
技术领域
本发明涉及一种硫酸钡锶垢阻垢剂及其制备方法与应用,属于石油开发技术领域。
背景技术
对于注水开发油田,由于注入水水质不达标或注入水与地层水不配伍,以及地层温度、压力变化等原因会导致地层、井下管柱地面管线往往会出现结垢现象,且钡锶垢比较紧密、坚硬,其附着于管壁非常牢固,用一般的酸碱溶液难以去除,是油田水中最难处理的一类垢,给油田生产和稳产带来了极大的危害,严重影响了油气田开发效益。据报道,美国每年油气井及地面设备因结垢而造成的经济损失就达10亿美元。利用添加防垢剂进行阻垢是众多阻垢方法中相对高效的一种。防垢剂的发展经历了无机盐、聚合电解质、天然高分子、有机磷酸盐、聚羧酸类共聚物等阶段,逐步由单一技术向多元化技术发展。
发明内容
为了解决上述的缺点和不足,本发明的一个目的在于提供一种阻垢剂。本发明所提供的该阻垢剂性能稳定,寿命长,可长期保存使用;能有效防止井筒、地面管线和设备结垢,特别是对硫酸钙、硫酸钡、硫酸锶等垢有较好的阻垢能力,可确保控压注水。
本发明的另一目的在于提供所述阻垢剂的制备方法。
本发明的又一目的在于提供所述阻垢剂在注水井降压增注过程中的应用。
本发明的又一目的还在于提供一种注水井降压增注方法,其包括使用该阻垢剂以防止油田的地面集输管线和地层孔隙吼道结垢。
为达到上述目的,一方面,本发明提供一种阻垢剂,其中,以所述阻垢剂的总重量为100%计,该阻垢剂是采用包括如下重量百分比的原料制备得到的:
螯合剂10%-15%;
引发剂1%-2%;
亚磷酸3%-5%;
丙烯酸5%-10%;
调节剂1%-2%;
甲醛1%-2%;
表面活性剂2%-4%;
及余量的水。
根据本发明具体实施方案,以所述阻垢剂的总重量为100%计,该阻垢剂是采用包括如下重量百分比的原料制备得到的:
螯合剂10%;
引发剂1%;
亚磷酸3%;
丙烯酸6%;
调节剂1%;
甲醛1%;
表面活性剂2%;
及余量的水。
根据本发明具体实施方案,所述阻垢剂是采用包括以下步骤的制备方法制备得到的:
(1)将所述丙烯酸、引发剂加入水中,加热使其完全溶解,得到溶液A;
(2)向所述溶液A中依次滴加甲醛和亚磷酸,反应后得到溶液B;
(3)向所述溶液B中加入调节剂,以将体系pH值调节至7-8,得到溶液C;
(4)再向溶液C中缓慢加入螯合剂和表面活性剂,混合均匀,得到所述阻垢剂。
根据本发明具体实施方案,在所述的阻垢剂中,所述螯合剂包括铁离子稳定剂、氨基羧酸类螯合剂、羟基羧酸类螯合剂和聚羧酸类螯合剂中的一种或几种的组合;
优选地,所述螯合剂包括聚羧酸类螯合剂和氨基羧酸类螯合剂的混合物;
更优选地,所述螯合剂为二乙烯三胺五乙酸、柠檬酸、水解聚马来酸酐按照1-1.5:2-3:0.5-0.8的质量比例配制而成的30%的水溶液。
其中,所述铁离子稳定剂、氨基羧酸类螯合剂、羟基羧酸类螯合剂和聚羧酸类螯合剂均为常规物质,本领域技术人员可通过商购或者采用本领域常规制备方法获得。
根据本发明具体实施方案,在所述的阻垢剂中,所述引发剂包括过硫酸铵、亚硫酸氢钠、偶氮二异丁腈、过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾和异丙苯过氧化氢中的一种或几种的组合;
优选为过硫酸铵。
根据本发明具体实施方案,在所述的阻垢剂中,所述丙烯酸为分析纯丙烯酸。
根据本发明具体实施方案,在所述的阻垢剂中,所述调节剂为碱液;
优选地,所述碱液包括氢氧化钠、氢氧化钾及氨水中的一种或几种的组合;
更优选地,所述碱液为氢氧化钠。
根据本发明具体实施方案,在所述的阻垢剂中,所述亚磷酸主要用于改善溶液C的螯合能力。
根据本发明具体实施方案,在所述的阻垢剂中,所述甲醛主要起桥接作用,用以桥接丙烯酸聚合物、丙烯酸和亚磷酸。
根据本发明具体实施方案,在所述的阻垢剂中,所述表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠、直链烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚及月桂醇硫酸钠中的一种或几种的组合;
优选为十二烷基苯磺酸钠。
其中,所述表面活性剂可增加其与螯合剂之间的协同作用,提高防垢率。
本发明所提供的该阻垢剂对钡、锶离子具有较强的螯合能力,能有效抑制硫酸钡锶垢的产生,对管柱无腐蚀,不会产生二次沉淀,寿命长,可长期保存使用,其可以直接加入到固定式在线增注装置的加药罐中,随注入水进入管柱和储层,能有效防止管柱和地层结垢,确保控压注水,为油田防垢提供了一种新的方法,在水井降压增注方面具有较好的应用前景。
另一方面,本发明还提供了所述的阻垢剂的制备方法,其包括以下步骤:
(1)将所述丙烯酸、引发剂加入水中,加热使其完全溶解,得到溶液A;
(2)向所述溶液A中依次滴加甲醛和亚磷酸,反应后得到溶液B;
(3)向所述溶液B中加入调节剂,以将体系pH值调节至7-8,得到溶液C;
(4)再向溶液C中缓慢加入螯合剂和表面活性剂,混合均匀,得到所述阻垢剂。
根据本发明具体实施方案,在所述阻垢剂的制备方法中,步骤(1)所述加热为将体系温度加热至60℃-70℃。
根据本发明具体实施方案,本发明对所述阻垢剂的制备方法步骤(1)中,丙烯酸、引发剂二者的加入顺序不做具体要求,本领域技术人员可以根据现场作业需要对二者进行添加,只要保证可实现本发明目的即可。
根据本发明具体实施方案,在所述阻垢剂的制备方法中,步骤(2)为在60℃-70℃条件下,向所述溶液A中依次滴加甲醛和亚磷酸,并于60℃-70℃反应1-1.5h后得到溶液B。
根据本发明具体实施方案,在所述阻垢剂的制备方法中,步骤(2)中所述滴加时间为1-1.5h。
根据本发明具体实施方案,在所述阻垢剂的制备方法步骤(2)中,向所述溶液A中依次滴加甲醛和亚磷酸后,丙烯酸发生共聚反应,接着共聚产物再与亚磷酸和甲醛发生取代反应。
根据本发明具体实施方案,本发明对所述阻垢剂的制备方法步骤(4)中,螯合剂和表面活性剂二者的加入顺序不做具体要求,本领域技术人员可以根据现场作业需要对二者进行添加,只要保证可实现本发明目的即可。
又一方面,本发明还提供了所述的阻垢剂在注水井降压增注过程中的应用。
根据本发明具体实施方案,在所述的应用过程中,以注水井降压增注所用注入水的总体积计,所述阻垢剂的加药体积浓度为0.1%-0.4%。
根据本发明具体实施方案,该阻垢剂在注水井降压增注过程中可以主要防止形成硫酸钡、硫酸锶、碳酸钡和硫酸锶垢;同时还可以防止碳酸钙、硫酸钙、碳酸镁及碳酸铁等垢的形成。
再一方面,本发明还提供了一种注水井降压增注方法,其包括使用所述的阻垢剂以防止油田的地面集输管线和地层孔隙吼道结垢。
根据本发明具体实施方案,在所述的注水井降压增注方法中,以注水井降压增注所用注入水的总体积计,所述阻垢剂的加药体积浓度为0.1%-0.4%。
根据本发明具体实施方案,该注水井降压增注方法包括使用所述的阻垢剂以主要防止油田的地面集输管线和地层孔隙吼道形成硫酸钡、硫酸锶、碳酸钡和硫酸锶垢;同时还可以防止油田的地面集输管线和地层孔隙吼道形成碳酸钙、硫酸钙、碳酸镁及碳酸铁等垢。
根据本发明具体实施方案,在所述的注水井降压增注方法中,增注所用装置为固定式在线增注装置。其中,注水井降压增注过程中所用的该固定式在线增注装置为本领域常规设备,其主要包括离心式增压注水泵、加药装置、保温泵房、控制系统等,可实现药+水同注泵,可在来水压力为15-25MPa基础上实现再次增压5-10MPa的要求;在本发明具体实施方式中,该固定式在线增注装置为长庆油田分公司机械制造总厂生产的型号为ZYZSB型多级离心式局部注水撬。
使用该固定式在线增注装置可确保控压注水,提高水井的注水量。
与本领域目前通常使用的无机盐、有机磷酸盐、聚羧酸类共聚物阻垢剂相比,本发明所提供的该阻垢剂具有如下优点:
1、所述阻垢剂与注入水之间具有较好的配伍性;
2、所述阻垢剂螯合钡锶金属离子能力强;
3、所述阻垢剂对管柱无腐蚀,不会产生二次沉淀;
4、制备所述阻垢剂所用的原料均为公知材料,价格低廉,来源广泛,如均可以通过商购获得;
5、所述阻垢剂寿命长,可长期保存使用;
6、所述阻垢剂的防膨率大于30%、碳酸钙阻垢率大于90%、硫酸钡阻垢率大于70%、硫酸锶阻垢率大于70%、表面张力小于3.5×10-3mN/m;
7、所述阻垢剂可以直接投加到固定式在线增注装置的加药罐中,随注入水进入管柱和储层,能有效防止管柱和地层结垢,确保控压注水。
附图说明
图1为本发明应用例中姬塬油田采油X厂X井的注水压力曲线图。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解,现结合以下具体实施例对本发明的技术方案进行以下详细说明,但不能理解为对本发明的可实施范围的限定。
实施例1
本实施例提供了一种硫酸钡锶垢阻垢剂,以所述阻垢剂的总重量为100%计,该阻垢剂是采用包括如下重量百分比的原料制备得到的:
螯合剂10%;
引发剂1%;
亚磷酸3%;
丙烯酸6%;
调节剂1%;
甲醛1%;
表面活性剂2%;
及余量的水;
本实施例中,所述螯合剂为二乙烯三胺五乙酸、柠檬酸、水解聚马来酸酐按照1:2:0.5的质量比例配制而成的30%的水溶液;
所述引发剂为过硫酸铵;
所述丙烯酸为分析纯丙烯酸;
所述调节剂为氢氧化钠;
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
本实施例所述阻垢剂是采用包括以下步骤的制备方法制备得到的:
(1)将所述丙烯酸、引发剂加入水中,加热至60℃使其完全溶解,得到溶液A;
(2)在60℃下,向所述溶液A中依次滴加甲醛和亚磷酸,滴加时间为1h,滴加完毕,并于60℃反应1h后得到溶液B;
(3)向所述溶液B中加入调节剂,以将体系pH值调节至7,得到溶液C;
(4)再向溶液C中缓慢加入螯合剂和表面活性剂,混合均匀,得到所述阻垢剂。
本实施例所制备得到的该阻垢剂可应用于注水井降压增注过程防止形成硫酸钡锶垢,应用过程中,其可以直接投加到固定式在线增注装置的加药罐中,随注入水进入管柱和储层,能有效防止管柱和地层结垢,确保控压注水。
实施例2
本实施例提供了一种硫酸钡锶垢阻垢剂,以所述阻垢剂的总重量为100%计,该阻垢剂是采用包括如下重量百分比的原料制备得到的:
螯合剂10%;
引发剂1%;
亚磷酸3%;
丙烯酸6%;
调节剂1%;
甲醛1%;
表面活性剂2%;
及余量的水;
本实施例中,所述螯合剂为二乙烯三胺五乙酸;
所述引发剂为过硫酸铵;
所述丙烯酸为分析纯丙烯酸;
所述调节剂为氢氧化钠;
所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
本实施例所述阻垢剂是采用包括以下步骤的制备方法制备得到的:
(1)将所述丙烯酸、引发剂加入水中,加热至60℃使其完全溶解,得到溶液A;
(2)在60℃下,向所述溶液A中依次滴加甲醛和亚磷酸,滴加时间为1h,滴加完毕,并于60℃反应1h后得到溶液B;
(3)向所述溶液B中加入调节剂,以将体系pH值调节至7,得到溶液C;
(4)再向溶液C中缓慢加入螯合剂和表面活性剂,混合均匀,得到所述阻垢剂。
本实施例所制备得到的该阻垢剂可应用于注水井降压增注过程防止形成硫酸钡锶垢,应用过程中,其可以直接投加到固定式在线增注装置的加药罐中,随注入水进入管柱和储层,能有效防止管柱和地层结垢,确保控压注水。
测试例1
根据SY/T 5971-1994《注水用粘土稳定剂性能评价方法》标准、Q/SY 126-2014《油田水处理用缓蚀阻垢剂技术要求》标准、本领域常规界面张力测试方法和硫酸钡剥离性能测试方法对实施例1中所得阻垢剂进行相应性能测试,实施例1所得到的阻垢剂的基本特性如表1所示。
表1
表1表明,本发明实施例1所得到的阻垢剂具有较强的钡锶离子螯合能力,可较好地剥离钡锶垢和预防注入水与地层水混合后垢的生成;同时其防缩膨能力强,与注入水混合后不容易遇到粘土膨胀和运移,避免了粘土矿物堵塞地层,具有很好的实际应用价值。
对比例1
本对比例提供了一种硫酸钡锶垢阻垢剂,以所述阻垢剂的总重量为100%计,该阻垢剂是采用包括如下重量百分比的原料制备得到的:
螯合剂10%;
引发剂1%;
亚磷酸3%;
丙烯酸6%;
调节剂1%;
甲醛1%;
及余量的水;
本实施例中,所述螯合剂为二乙烯三胺五乙酸;
所述引发剂为过硫酸铵;
所述丙烯酸为分析纯丙烯酸;
所述调节剂为氢氧化钠;
本对比例所述阻垢剂是采用包括以下步骤的制备方法制备得到的:
(1)将所述丙烯酸、引发剂加入水中,加热至60℃使其完全溶解,得到溶液A;
(2)在60℃下,向所述溶液A中依次滴加甲醛和亚磷酸,滴加时间为1h,滴加完毕,并于60℃反应1h后得到溶液B;
(3)向所述溶液B中加入调节剂,以将体系pH值调节至7,得到溶液C;
(4)再向溶液C中缓慢加入螯合剂,混合均匀,得到所述阻垢剂。
测试例2
根据SY/T 5971-1994《注水用粘土稳定剂性能评价方法》标准、Q/SY 126-2014《油田水处理用缓蚀阻垢剂技术要求》标准、本领域常规界面张力测试方法和硫酸钡剥离性能测试方法对对比例1中所得阻垢剂进行相应性能测试,对比例中所得到的阻垢剂的基本特性如表2所示。
表2
对比表1及表2后可知,对比例中所得的该阻垢剂具有较好的防膨能力,与注入水混合后不容易遇到粘土膨胀和运移,避免了粘土矿物堵塞地层,但是其螯合能力差,阻垢率低,不能较好地避免钡锶垢的生成,且效果较本发明所提供的阻垢剂差很多,不用于现场使用。
应用例
姬塬油田(陕西省榆林市定边县)注入水和地层水中成垢离子含量较高,结垢现象突出、结垢复杂,主要以碳酸钙、硫酸钡、硫酸锶为主。2017年,该硫酸钡锶垢阻垢剂(实施例1制备得到)在姬塬油田采油X厂X井进行现场应用试验。2015年4月在井场安装固定式在线增注装置对其进行提压,X井压力上升,注水满足配注要求。2016年9月压力持续上升,2017年1月起连续加注体积浓度为0.3%的硫酸钡锶垢阻垢剂,加注3个月,油压下降了1.1MPa,停止加药后,经过4个月油压恢复到加药前的水平,再次投加阻垢剂后压力至目前一直保持平稳,如图1所示。
由此可见,本发明所提供的该阻垢剂具有较好的防垢能力,确保了水井控压注水。
Claims (17)
1.一种阻垢剂,其特征在于,以所述阻垢剂的总重量为100%计,该阻垢剂是采用如下重量百分比的原料制备得到的:
螯合剂10%-15%;
引发剂1%-2%;
亚磷酸3%-5%;
丙烯酸5%-10%;
调节剂1%-2%;
甲醛 1%-2%;
表面活性剂2%-4%;
及余量的水;
所述阻垢剂是采用包括以下步骤的制备方法制备得到的:
(1)将所述丙烯酸、引发剂加入水中,加热使其完全溶解,得到溶液A;
(2)向所述溶液A中依次滴加甲醛和亚磷酸,反应后得到溶液B;
(3)向所述溶液B中加入调节剂,以将体系pH值调节至7-8,得到溶液C;
(4)再向溶液C中缓慢加入螯合剂和表面活性剂,混合均匀,得到所述阻垢剂;
所述螯合剂为二乙烯三胺五乙酸、柠檬酸、水解聚马来酸酐按照1-1.5:2-3:0.5-0.8的质量比例配制而成的30%的水溶液;
所述引发剂为过硫酸铵。
2.根据权利要求1所述的阻垢剂,其特征在于,以所述阻垢剂的总重量为100%计,该阻垢剂是采用包括如下重量百分比的原料制备得到的:
螯合剂10%;
引发剂1%;
亚磷酸3%;
丙烯酸6%;
调节剂1%;
甲醛1%;
表面活性剂2%;
及余量的水。
3.根据权利要求1或2所述的阻垢剂,其特征在于,所述丙烯酸为分析纯丙烯酸。
4.根据权利要求1或2所述的阻垢剂,其特征在于,所述调节剂为碱液。
5.根据权利要求4所述的阻垢剂,其特征在于,所述碱液包括氢氧化钠、氢氧化钾及氨水中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求5所述的阻垢剂,其特征在于,所述碱液为氢氧化钠。
7.根据权利要求1或2所述的阻垢剂,其特征在于,所述表面活性剂包括十二烷基苯磺酸钠、直链烷基苯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚及月桂醇硫酸钠中的一种或几种的组合。
8.根据权利要求7所述的阻垢剂,其特征在于,所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠。
9.权利要求1-8任一项所述的阻垢剂的制备方法,其包括以下步骤:
(1)将所述丙烯酸、引发剂加入水中,加热使其完全溶解,得到溶液A;
(2)向所述溶液A中依次滴加甲醛和亚磷酸,反应后得到溶液B;
(3)向所述溶液B中加入调节剂,以将体系pH值调节至7-8,得到溶液C;
(4)再向溶液C中缓慢加入螯合剂和表面活性剂,混合均匀,得到所述阻垢剂。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)所述加热为将体系温度加热至60oC-70oC。
11.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)为在60oC-70oC条件下,向所述溶液A中依次滴加甲醛和亚磷酸,并于60oC-70oC反应1-1.5h后得到溶液B。
12.根据权利要求9-11任一项所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述滴加时间为1-1.5h。
13.权利要求1-8任一项所述的阻垢剂在注水井降压增注过程中的应用。
14.根据权利要求13所述的应用,其特征在于,以注水井降压增注所用注入水的总体积计,所述阻垢剂的加药体积浓度为0.1%-0.4%。
15.一种注水井降压增注方法,其包括使用权利要求1-8任一项所述的阻垢剂以防止油田的地面集输管线和地层孔隙吼道结垢。
16.根据权利要求15所述的方法,其特征在于,以注水井降压增注所用注入水的总体积计,所述阻垢剂的加药体积浓度为0.1%-0.4%。
17.根据权利要求15或16所述的方法,其特征在于,增注所用装置为固定式在线增注装置。
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- 2018-10-15 CN CN201811194744.6A patent/CN109534523B/zh active Active
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