CN109516612A - 铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,该系统包括依次连接的原水供应系统、除盐水生产系统、反渗透一级浓缩水回用系统、软化水生产系统、污酸污水处理及中水回用系统和生产废水处理系统,除盐水生产系统通过反渗透一级浓缩水回用系统与软化水生产系统连接在一起。本发明提供了一种生产废水逐级处理及多方式回用的水循环系统,用以解决生产废水的零排放问题,本发明零排放水循环系统的重点和区别就在于引入反渗透一级浓缩水回用系统和污酸污水处理及中水回用系统,通过这两类生产废水的直接回用大大降低了生产废水的产生量,进而降低生产废水处理系统产出的浓缩水量,使浓缩水产消平衡,最终实现水系统的零排放。
Description
技术领域
本发明属于有色金属冶炼过程中的水循环系统技术领域,具体的说是涉及一种铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统。
背景技术
近年来,我国铅冶炼工业得到了长足发展,成为全球最大的精铅生产国和仅次于美国的第二大精铅销售国。铅冶炼工艺复杂,废水产生量大,随着环保压力的增加,水系统的零排放逐渐成为一个迫切需要解决的研究课题。在铅冶炼工序的水系统中,受生产废水产生量较大的影响,致使浓缩水产生量大,往往深度废水处理产出的浓缩水量产消不平衡,从而造成水处理成本增加,无法实现零排放,进而制约生产等一系列问题。
发明内容
本发明为了克服现有技术存在的不足,提供一种铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统。
本发明是通过以下技术方案实现的:一种铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,该系统包括依次连接的原水供应系统、除盐水生产系统、反渗透一级浓缩水回用系统、软化水生产系统、污酸污水处理及中水回用系统和生产废水处理系统;原水供应系统包括高位水池和供水管路;除盐水生产系统包括依次连接的原水箱、供水泵、纤维过滤器、高压泵、一级反渗透装置、中间水箱、高压泵、二级反渗透装置、产品水池和供水泵;软化水生产系统包括多介质过滤器和钠离子交换器,反渗透一级浓缩水回用系统包括一级浓缩水储水箱,除盐水生产系统通过反渗透一级浓缩水回用系统与软化水生产系统连接在一起,除盐水生产系统一级反渗透装置中产生的一级浓缩水进入反渗透一级浓缩水回用系统中的一级浓缩水储水箱。
污酸污水处理及中水回用系统包括依次连接的污酸污水处理系统、回用水PH调节系统和回用水供水系统;污酸污水处理系统包括依次连接的原液贮槽、硫化氢反应槽、硫化段浓密机、硫化渣压滤机、污酸贮槽、中和反应槽、污酸浓密机和污酸压滤机;回用水PH调节系统包括依次连接的酸性污水调节池、一级中和槽、氧化反应槽、二级中和槽、铁钒浓密机和铁钒压滤机;回用水供水系统包括回用水池和与回用水池连接的供水泵;在回用水供水系统上还连接有回用水管路吹除系统,回用水管路吹除系统包括空气压缩机和压缩空气储罐。
生产废水处理系统包括依次连接的回收水池、絮凝反应器、PCF过滤器、PCF产水水池、纤维过滤器、超滤装置、超滤产水池、二级反渗透装置和产品水池,在回收水池和絮凝反应器之间连接有一个供水泵,在PCF产水水池和纤维过滤器之间连接有一个供水泵,在超滤产水池和二级反渗透装置之间连接有一个高压泵。
在多介质过滤器上还连接有一个原水入口,原水入口与高位水池连接,在钠离子交换器的出水端连接有一个产品水池,在产品水池上连接有给各循环水池供水的供水泵。
在原液贮槽和硫化氢反应槽之间依次连接有污酸泵和吸收塔,吸收塔通过管路与除害塔连接,除害塔与氢氧化钠循环槽连接。
在硫化段浓密机的上部和底部分别设置有上清液出水管道和底流出水管道,硫化段浓密机通过底流出水管道与硫化渣压滤机连接,硫化段浓密机通过上清液出水管道与污酸贮槽连接,在硫化段浓密机和硫化渣压滤机之间设置有一个硫化渣浆泵。
在污酸浓密机的上部和底部分别设置有上清出水管和底流出水管,污酸浓密机通过底流出水管与污酸压滤机连接,污酸浓密机通过上清出水管与酸性污水调节池连接,在污酸浓密机和污酸压滤机之间设置有一个硫化渣浆泵。
在产品水池上连接有一个产水回用泵,PCF过滤器是PCF孔隙调节型纤维过滤器。
污酸污水处理及中水回用系统的工艺流程如下:
硫化处理污酸段:硫酸车间排出的污酸送至原液贮槽,用原液泵送至硫化氢反应槽,投加Na2S溶液去除As离子,反应后水自流进硫化段浓密机。浓密机中的上清液进下段处理,底流用泵加压送至硫化渣压滤机,经压滤机脱水后,其渣为硫化渣,汽车外运可回收。压滤机滤液与浓密机上清液一并进入下段处理。硫化氢反应槽、浓密机、原液贮槽内的硫化氢气体用风机送至除害塔,用碱液处理。经硫化处理后的废酸自流进污酸贮槽,用污酸泵送至中和反应槽,在中和反应槽内加石灰石乳进行中和,控制pH在5左右,中和后的浆液自流至污酸浓密机。污酸浓密机内的上清液进污水处理,底流用硫化渣浆泵扬至污酸压滤机,经污酸压滤机脱水后,其渣为石膏,外运。污酸压滤机滤液与污酸浓密机上清液一并自流进酸性污水调节池,进入下一段去除砷及重金属离子等有害物质。
反应中应用的化学式有:
硫化氢的产生:Na2S+H2SO4=H2S↑+Na2SO4;
亚砷酸的产生:As2O3+H2O=2HAsO2;
硫化脱砷:3H2S+2HAsO2=As2S3↓+4H2O。
石灰铁盐法处理酸性污水工段:酸性污水调节池中的酸性污水用污水提升泵送至一级中和槽,在槽内加石灰乳进一步中和,控制pH在7左右,并在槽内加硫酸亚铁后,自流入氧化反应槽,氧化反应槽内加压缩空气,使二价铁氧化成三价铁,三价砷氧化成五价砷,再自流至二级中和槽,控制pH在9左右。二级中和槽的出水进入铁钒浓密机,底流用加压提升泵加压送至铁钒压滤机,经铁钒压滤机脱水后,其渣为铁钒渣,压滤后的水绝大部分流入回用水池作为制酸净化补充水被制酸工序回用,小部分作为生产废水排入生产废水处理系统中。
废水中的砷主要以正亚砷酸和偏亚砷酸及他们的盐类的形式存在,废水中有下列电离平衡:3H++AsO3 3-=As(OH)3=As3++3OH-;5H++AsO4 3-= As5++3OH-+H2O。
在废水中加入石灰乳Ca(OH)2和FeSO4时,生成的铁的碱性化合物与废水中的AsO3 3-、AsO4 3-形成稳定的络合物,并被铁的氢氧化物吸附共沉,从而达到除砷的目的:
反应中应用的化学式有:
Ca(OH)2 +FeSO4=CaSO4+Fe(OH)2↓;
3Ca(OH)2+Fe2(SO4)3= 3CaSO4+2Fe(OH)3↓;
AsO4 3-+ Fe(OH)3=FeAsO4+3OH-;
AsO3 3-+ Fe(OH)3=FeAsO3+3OH-。
生产废水处理系统的工作原理:铅冶炼过程中接收的生产废水先流入回收水池,水泵将回收水池内的生产废水泵送至絮凝反应器,同时向絮凝反应器中加入絮凝剂和杀菌剂,利用液体的流动让絮凝反应器内液体、絮凝剂和杀菌剂进行充分混合。混合后的液体利用余压供给PCF过滤器,经过PCF过滤器的产水进入PCF产水水池,水池内的水经供水泵送至纤维过滤器,纤维过滤器是在 PCF过滤器过滤的基础上,对调节废水的进一步过滤,以延长超滤膜及反渗透膜的使用寿命。纤维过滤器的产水进入超滤装置,超滤装置的产水进入超滤产水池,超滤产水池内的池水经高压泵泵送入反渗透装置。经逐级过滤处理的产品水储存于产品水池,产品水池内的水是可以达到回用标准的软化水,产品水池内的软化水利用产水回用泵泵送给厂区使用。浓缩水则作为污酸污水药剂溶解水返回污酸污水系统回用,其水中的有害物质伴随污酸污水的三类有害渣一起除去。
本发明的有益效果是:本发明提供了一种生产废水逐级处理及多方式回用的水循环系统,用以解决生产废水的零排放问题,本发明铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统包括原水供应系统、除盐水生产系统、软化水生产系统、反渗透一级浓缩水回用系统、污酸污水处理及中水回用系统和生产废水处理系统。本发明零排放水循环系统的重点和区别就在于引入反渗透一级浓缩水回用系统和污酸污水处理及中水回用系统,通过这两类生产废水的直接回用大大降低了生产废水的产生量,进而降低生产废水处理系统产出的浓缩水量,使浓缩水产消平衡,最终实现水系统的零排放。
附图说明
图1是本发明零排放水循环系统的工作流程示意图;
图2是除盐水生产系统、反渗透一级浓缩水回用系统和软化水生产系统的衔接关系结构示意图;
图3是污酸污水处理及中水回用系统的结构示意图;
图4是生产废水处理系统的结构示意图;
图中:1-一级浓缩水储水箱;2-供水泵;3-多介质过滤器;4-钠离子交换器;5-一级反渗透装置;6-原水入口;7-产品水池;8-原水箱;9-纤维过滤器;10-高压泵;11-中间水箱;12-二级反渗透装置;
21-原液贮槽;22-硫化氢反应槽;23-硫化段浓密机;24-硫化渣压滤机;25-污酸贮槽;26-中和反应槽;27-污酸浓密机;28-污酸压滤机;29-酸性污水调节池;30-一级中和槽;31-氧化反应槽;32-二级中和槽;33-铁钒浓密机;34-铁钒压滤机;35-回用水池;36-硫化渣浆泵;37-污酸泵;38-吸收塔;39-除害塔;40-氢氧化钠循环槽;
41-回收水池;42-絮凝反应器;43-PCF过滤器;44-PCF产水水池;45-囊式纤维过滤器;46-超滤装置;47-超滤产水池;48-产水回用泵。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施方式对本发明作详细描述。
如图1至图2所示,一种铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,该系统包括依次连接的原水供应系统、除盐水生产系统、反渗透一级浓缩水回用系统、软化水生产系统、污酸污水处理及中水回用系统和生产废水处理系统;原水供应系统包括高位水池和供水管路;除盐水生产系统包括依次连接的原水箱8、供水泵2、纤维过滤器9、高压泵10、一级反渗透装置5、中间水箱11、高压泵10、二级反渗透装置12、产品水池7和供水泵2;软化水生产系统包括多介质过滤器3和钠离子交换器4,反渗透一级浓缩水回用系统包括一级浓缩水储水箱1,除盐水生产系统通过反渗透一级浓缩水回用系统与软化水生产系统连接在一起,除盐水生产系统一级反渗透装置5中产生的一级浓缩水进入反渗透一级浓缩水回用系统中的一级浓缩水储水箱1。
如图3所示,污酸污水处理及中水回用系统包括依次连接的污酸污水处理系统、回用水PH调节系统和回用水供水系统;污酸污水处理系统包括依次连接的原液贮槽21、硫化氢反应槽22、硫化段浓密机23、硫化渣压滤机24、污酸贮槽25、中和反应槽26、污酸浓密机27和污酸压滤机28;回用水PH调节系统包括依次连接的酸性污水调节池29、一级中和槽30、氧化反应槽31、二级中和槽32、铁钒浓密机33和铁钒压滤机34;回用水供水系统包括回用水池35和与回用水池35连接的供水泵2;在回用水供水系统上还连接有回用水管路吹除系统,回用水管路吹除系统包括空气压缩机和压缩空气储罐。
如图4所示,生产废水处理系统包括依次连接的回收水池41、絮凝反应器42、PCF过滤器43、PCF产水水池44、囊式纤维过滤器45、超滤装置46、超滤产水池47、二级反渗透装置12和产品水池7,在回收水池41和絮凝反应器42之间连接有一个供水泵2,在PCF产水水池44和囊式纤维过滤器45之间连接有一个供水泵2,在超滤产水池47和二级反渗透装置12之间连接有一个高压泵10。
在多介质过滤器3上还连接有一个原水入口6,原水入口6与高位水池连接,在钠离子交换器4的出水端连接有一个产品水池7,在产品水池7上连接有给各循环水池供水的供水泵2。在原液贮槽21和硫化氢反应槽22之间依次连接有污酸泵37和吸收塔38,吸收塔38通过管路与除害塔39连接,除害塔39与氢氧化钠循环槽40连接。在硫化段浓密机23的上部和底部分别设置有上清液出水管道和底流出水管道,硫化段浓密机23通过底流出水管道与硫化渣压滤机24连接,硫化段浓密机23通过上清液出水管道与污酸贮槽25连接,在硫化段浓密机23和硫化渣压滤机24之间设置有一个硫化渣浆泵36。在污酸浓密机27的上部和底部分别设置有上清出水管和底流出水管,污酸浓密机27通过底流出水管与污酸压滤机28连接,污酸浓密机27通过上清出水管与酸性污水调节池29连接,在污酸浓密机27和污酸压滤机28之间设置有一个硫化渣浆泵36。在产品水池7上连接有一个产水回用泵48,PCF过滤器43是PCF孔隙调节型纤维过滤器。
PCF孔隙调节型纤维过滤器的孔隙调节纤维过滤原理为:纤维丝沿着多孔管外壁从上向下垂直悬挂过滤时,利用上部的旋转装置将纤维丝旋紧在多孔管外壁上,使纤维丝纵向之间的空隙变小形成滤层,过滤时水由滤层外部四周通过滤层进入到多孔管内部,水中的悬浮物被滤层截留,多孔管内为过滤后的清洁水。
超滤装置46内设置有超滤膜,超滤膜为0.075微米精度的过滤膜,该过滤膜由热结晶丝和海绵状结构一次复合成成品,这种结构的特点是水通过过滤膜的膜丝时膜表面既有良好的截留,中间又有松散的支撑层,从而保证了水的良好通透性,中间因热法制膜而形成的结晶体极大的提高了强度。
二级反渗透装置12的工作过程是:原水在膜的一侧从一端流向另一端,水分子透过膜表面,从原水侧到达另一侧,而无机盐离子就留在原来的一侧,随着原水逐步得到浓缩,水分子不断从原水中取走,留在原水中的含盐量逐步增大,即原水逐步得到浓缩,而最终成为浓缩水从装置中排出。浓缩水浓缩后各种离子浓度将成倍增加。
如图1所示,原水自高位水池压入厂区,利用厂区的原水供水系统供给各原水使用点,其中经除盐水生产系统处理后产生除盐水,供给熔炼余热锅炉使用。经软化水生产系统处理后产生软化水,供给各循环水池使用,直接使用原水点除制酸净化外,还有全厂区的泵体冷却水及其它用水。
除盐水生产系统由纤维过滤器9及双级反渗透装置组成。纤维过滤器9主要由可进行深层过滤的高效纤维束组成,可有效去除原水中的微小颗粒和悬浮物,并对水中的有机物、胶体、铁等有明显的去除作用。双级反渗透装置的主要构成部分是反渗透膜,反渗透膜是一种选择透过性膜元件,能够允许水分子和极少量的有机物小分子通过膜层。
除盐水生产过程中,原水经预处理后进入双级反渗透系统,经一级反渗透时,产生占原水量25%的浓缩水,这部分水是原水的浓缩,其水质情况为原水水质的4倍。目前大部分企业将该部分水直接作为生产废水排入生产排水系统。由于该部分水量较大,对水平衡及其水的零排放影响极大,反渗透一级浓缩水只是原水的浓缩,化学水处理站中的反渗透一级浓缩水水质见表一:
表一:反渗透一级浓缩水水质
项目 | 硬度 | 悬浮物 | Fe | COD |
单位 | mmol/L | mg/L | mg/L | mg/L |
数值 | 6.8 | 4 | 0.2 | 1.8 |
经调研,该部分水的水质能够满足软化水处理系统对原水的要求,软化水处理系统的水质要求见表二。
表二:软化水系统原水水质要求
项目 | 硬度 | 悬浮物 | Fe | COD |
单位 | mmol/L | mg/L | mg/L | mg/L |
数值 | 6.5 | 10 | 0.3 | 2 |
软化水处理系统是冶炼行业生产循环冷却水的生产设备,其主要构成有多介质过滤器3和钠离子交换器4,多介质过滤器3用于拦截原水中的泥沙等污染物,钠离子交换器4的作用原理是利用阳离子交换树脂吸附和解析的可逆特点,运行时原水流经树脂层,树脂吸附原水中的钙镁离子,当树脂吸附饱和时,用氯化钠再生解析后继续运行。
反渗透一级浓缩水回用系统由一级反渗透装置5产出的浓缩水直接进入反渗透一级浓缩水缓冲池,缓冲池内的池水经水泵泵入多介质过滤器3,从而进入软化水生产系统,在经离子交换器后产水进入产品水池7,利用外供水泵2供给各循环水池使用。
由制酸工序产生的污酸及污水经污酸污水处理及中水回用系统处理后,大部分企业直接作为生产废水输送至下道工序处理。因该部分水量较大,对水系统的零排放影响较大。本发明将该部分水直接作为制酸净化工序补水循环使用,降低生产废水产生的同时大大降低了原水的使用量。
自高位水池进入厂区的原水,直接进入除盐水生产系统和软化水生产系统,以及供给制酸工序直接使用。除盐水生产过程中会产生反渗透一级浓缩水,为实现该部分水的再利用,本发明引入了反渗透一级浓缩水回用系统。直接使用原水的单位主要为制酸工序,在使用过程中其产生的废水为污酸污水,该部分水经污酸污水处理及中水回用系统处理后绝大部分作为制酸净化补充水回用,小部分作为生产废水排入生产废水处理系统。经生产废水处理系统处理后的回用水作为软化水直接使用,浓缩水则作为污酸污水药剂溶解水进行药剂溶解,其中有害成分伴随有害渣除去。
最后应当说明的是,以上内容仅用以说明本发明的技术方案,而非对本发明保护范围的限制,本领域的普通技术人员对本发明的技术方案进行的简单修改或者等同替换,均不脱离本发明技术方案的实质和范围。
Claims (8)
1.一种铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,其特征在于:所述铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统包括依次连接的原水供应系统、除盐水生产系统、反渗透一级浓缩水回用系统、软化水生产系统、污酸污水处理及中水回用系统和生产废水处理系统;所述原水供应系统包括高位水池和供水管路;所述除盐水生产系统包括依次连接的原水箱、供水泵、纤维过滤器、高压泵、一级反渗透装置、中间水箱、高压泵、二级反渗透装置、产品水池和供水泵;所述软化水生产系统包括多介质过滤器和钠离子交换器,所述反渗透一级浓缩水回用系统包括一级浓缩水储水箱,所述除盐水生产系统通过反渗透一级浓缩水回用系统与软化水生产系统连接在一起,所述除盐水生产系统一级反渗透装置中产生的一级浓缩水进入所述反渗透一级浓缩水回用系统中的一级浓缩水储水箱。
2.根据权利要求1所述的铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,其特征在于:所述污酸污水处理及中水回用系统包括依次连接的污酸污水处理系统、回用水PH调节系统和回用水供水系统;所述污酸污水处理系统包括依次连接的原液贮槽、硫化氢反应槽、硫化段浓密机、硫化渣压滤机、污酸贮槽、中和反应槽、污酸浓密机和污酸压滤机;所述回用水PH调节系统包括依次连接的酸性污水调节池、一级中和槽、氧化反应槽、二级中和槽、铁钒浓密机和铁钒压滤机;所述回用水供水系统包括回用水池和与所述回用水池连接的供水泵;在所述回用水供水系统上还连接有回用水管路吹除系统,所述回用水管路吹除系统包括空气压缩机和压缩空气储罐。
3.根据权利要求1或2所述的铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,其特征在于:所述生产废水处理系统包括依次连接的回收水池、絮凝反应器、PCF过滤器、PCF产水水池、囊式纤维过滤器、超滤装置、超滤产水池、二级反渗透装置和产品水池,在所述回收水池和絮凝反应器之间连接有一个供水泵,在所述PCF产水水池和所述囊式纤维过滤器之间连接有一个供水泵,在所述超滤产水池和所述二级反渗透装置之间连接有一个高压泵。
4.根据权利要求1所述的铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,其特征在于:在所述多介质过滤器上还连接有一个原水入口,所述原水入口与高位水池连接,在钠离子交换器的出水端连接有一个产品水池,在产品水池上连接有给各循环水池供水的供水泵。
5.根据权利要求2所述的铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,其特征在于:在所述原液贮槽和所述硫化氢反应槽之间依次连接有污酸泵和吸收塔,所述吸收塔通过管路与除害塔连接,所述除害塔与氢氧化钠循环槽连接。
6.根据权利要求2所述的铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,其特征在于:在所述硫化段浓密机的上部和底部分别设置有上清液出水管道和底流出水管道,所述硫化段浓密机通过底流出水管道与所述硫化渣压滤机连接,所述硫化段浓密机通过上清液出水管道与所述污酸贮槽连接,在所述硫化段浓密机和所述硫化渣压滤机之间设置有一个硫化渣浆泵。
7.根据权利要求2所述的铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,其特征在于:在所述污酸浓密机的上部和底部分别设置有上清出水管和底流出水管,所述污酸浓密机通过底流出水管与所述污酸压滤机连接,所述污酸浓密机通过上清出水管与所述酸性污水调节池连接,在所述污酸浓密机和所述污酸压滤机之间设置有一个硫化渣浆泵。
8.根据权利要求3所述的铅冶炼生产过程中的零排放水循环系统,其特征在于:在所述产品水池上连接有一个产水回用泵,所述PCF过滤器是PCF孔隙调节型纤维过滤器。
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