CN109401539A - 耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板 - Google Patents
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Abstract
本发明属于材料技术领域,具体涉及一种耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板。该彩涂板包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、第一耐腐层、基板、第二耐腐层和背涂层,其中,第一耐腐层中石墨烯的强度配合蜡粉的抗损伤性,使得第一耐腐层硬度高、结构致密,有效阻止水氧侵入,降低基板腐蚀几率;滑石粉、蜡粉、二氧化钛配合,提高第一耐腐层的化学稳定性,减少腐蚀发生。第二耐腐层,甲基纤维素配合聚乙烯醇,成膜性好,韧性得到提高,并且使得沉淀硫酸钡均匀分散在第二耐腐层中,不团聚。本发明提供的纳米石墨烯彩涂板,在第一耐腐层和第二耐腐层加入纳米石墨烯,充分利用石墨烯的优良力学性能、化学稳定性和疏水性能,提高了彩涂板整体的耐腐蚀性能。
Description
技术领域
本发明属于材料技术领域,具体涉及一种耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板。
背景技术
彩涂板即彩色涂层钢板,是以冷轧钢板或镀锌钢板为基板,经表面预处理(脱脂、清洗、化学转化处理等)后,以辊涂方式涂覆涂料,然后经烘烤和冷却而制成的产品。作为一种色彩鲜艳、加工成型方便、成本低廉的新型材料,彩涂板广泛用于建筑、造船、家电、装饰装潢和交通运输等行业。
然而,彩涂板在自然条件或工况条件下,由于与其所处的环境介质发生化学或电化学作用而引起退化和破坏,即发生了腐蚀现象,其使用寿命和功能受到严重影响,造成了巨大的经济损失和资源浪费。防止彩涂板腐蚀的方法很多,如涂料涂层防腐、选用耐腐蚀合金作为基板等等,其中应用最广泛的是涂料涂层防腐。
石墨烯(Graphene)是一种由碳原子以sp2杂化轨道组成六角型呈蜂巢晶格的二维碳纳米材料,具有优异的光学、电学、力学特性等,在材料学、微纳加工、能源、生物医学和药物传递等方面具有重要的应用前景,被认为是一种未来革命性的材料。将石墨烯分散添加到有机涂料中可得到防腐涂料,该防腐涂料结合了有机涂料的粘结性、柔顺性、加工性和二维碳纳米材料的阻隔性、力学性能、耐热性、化学结构稳定性,被认为是最有应用前景的防腐蚀材料。在有机涂料固化成膜过程中,微孔不可避免,腐蚀因子会通过微孔侵入金属基体,石墨烯作为填料堵住微孔,起到优异的腐蚀防护作用。但是,由于石墨烯片层之间强的相互作用,直接将石墨烯添加至树脂中,石墨烯极易发生团聚,甚至产生更多的微孔,耐腐蚀性受到严重影响。
因此,开发一种耐腐蚀性能优良的纳米石墨烯彩涂板具有十分重要的意义,也成为当今研究的热点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足,提供一种耐腐蚀性能优良的纳米石墨烯彩涂板及其制备方法。
为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:
本发明提供一种耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、第一耐腐层、基板、第二耐腐层和背涂层;
其中,所述第一耐腐层包括以下重量份的原料:
双酚A型环氧树脂45~55份,纳米石墨烯5~9份,滑石粉2~6份,蜡粉3~5份,二氧化钛15~21份,第一抗氧剂1~3份;
所述第二耐腐层包括以下重量份的原料:
丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物60~70份,纳米石墨烯4~8份,甲基纤维素5~9份,沉淀硫酸钡3~7份,聚乙烯醇20~30份,第二抗氧剂0.5~1.5份。
优选地,所述底涂层包括以下重量份的原料:
丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物55~65份,颜料2~4份,马来酸酐化低分子液体聚丁二烯6~10份,二乙基甲苯二胺1~3份,过氧化环己酮1~3份,二甲基对甲苯胺0.5~1.5份;
优选地,所述背涂层包括以下重量份的原料:
双酚A型环氧树脂60~70份,氧化石墨烯6~8份,氮化铝1.5~2.5份,β-羟烷基酰胺0.4~0.6份,气相二氧化硅0.1~0.3份,阴离子型水性聚氨酯3~5份,二苯基甲烷二异氰酸酯5~9份。
进一步优选地,所述面涂层包括以下重量份的原料:
聚甲基丙烯酸甲酯65~75份,乙炔-丙烯酸丁酯共聚物20~30份,聚1,4-丁二醇2~3份,阴离子型水性聚氨酯2~4份,二苯基甲烷二异氰酸酯4~8份。
进一步优选地,所述双酚A型环氧树脂选自E12型、E20型中的至少一种。
进一步优选地,所述颜料选自铁红、锌黄、锶黄中的至少一种。
优选地,所述第一耐腐层和所述第二耐腐层中还包括分散剂和轻稀土元素。
进一步优选地,所述第一耐腐层中,所述分散剂的掺杂量为4~8wt%;
所述第二耐腐层中,所述分散剂的掺杂量为5~11wt%。
进一步优选地,所述轻稀土元素选自铈、钕中的至少一种。
优选地,所述第一耐腐层与所述底涂层之间还设置有反射层和胶黏剂层,所述反射层靠近所述底涂层设置。
本发明技术方案,具有如下优点:
1.本发明提供的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、第一耐腐层、基板、第二耐腐层和背涂层;
其中,第一耐腐层包括以下重量份的原料:双酚A型环氧树脂45~55份,纳米石墨烯5~9份,滑石粉2~6份,蜡粉3~5份,二氧化钛15~21份,第一抗氧剂1~3份;第二耐腐层包括以下重量份的原料:丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物60~70份,纳米石墨烯4~8份,甲基纤维素5~9份,沉淀硫酸钡3~7份,聚乙烯醇20~30份,第二抗氧剂0.5~1.5份。
此纳米石墨烯彩涂板,第一耐腐层以双酚A型环氧树脂为基体,其分子链中含有羟基、醚键等官能团,对于基板有优异的附着力,防止从基板脱落。石墨烯是已知强度最高的材料之一,配合蜡粉极佳的抗损伤性,使得第一耐腐层硬度高、结构致密,能够阻止水氧侵入,降低基板腐蚀几率;滑石粉、蜡粉、二氧化钛配合,提高第一耐腐层的化学稳定性,减少腐蚀发生。
此纳米石墨烯彩涂板,第二耐腐层以经丙炔改性的聚偏二氟乙烯共聚物为基体,增强了第二耐腐层与基板的结合强度。甲基纤维素配合聚乙烯醇具有良好的成膜性,韧性得到提高,并使得沉淀硫酸钡均匀分散在第二耐腐层中,不团聚,提高彩涂板的抗老化性能。
综上所述,本发明提供的纳米石墨烯彩涂板,在第一耐腐层和第二耐腐层加入纳米石墨烯,充分利用石墨烯的优良力学性能、化学稳定性和疏水性能,提高了彩涂板整体的耐腐蚀性能。
2.本发明提供的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,背涂层中双酚A型环氧树脂含有羟基、醚键,氧化石墨烯表面含有羟基、羧基,共同配合增强与基板的附着力;同时,氧化石墨烯与β-羟烷基酰胺,对氧化石墨烯接枝改性,在背涂层中形成网状结构,提高了背涂层的结合强度。
3.本发明提供的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,反射层和底涂层之间粘结强度大,无需另设胶黏结构,节省了材料,简化了彩涂板结构;也避免了另设胶黏结构对光线在界面传输的影响,使得彩涂板的颜色更明亮。
4.本发明提供的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,在第一耐腐层与底涂层之间设置有反射层和胶黏剂层,且反射层靠近底涂层设置,反射层将颜料光线尽可能反射,提高光线由面涂层表面的出光率,减少光线在底涂层和面涂层内的损耗。
具体实施方式
为了便于理解本发明的目的、技术方案和要点,下面将对本发明的实施方式作进一步详细描述。本发明可以多种不同的形式实施,而不应该被理解为仅限于在此阐述的实施例。相反,提供此实施例,使得本发明将是彻底的和完整的,并且将把本发明的构思充分传达给本领域技术人员,本发明将仅由权利要求来限定。
实施例1
本发明提供一种耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、反射层、胶黏剂层、第一耐腐层、基板、第二耐腐层和背涂层。
其中,基板为冷轧钢板,厚度为0.3mm。
第一耐腐层包括双酚A型环氧树脂50重量份,纳米石墨烯7重量份,滑石粉4重量份,蜡粉4重量份,二氧化钛18重量份,第一抗氧剂2重量份,分散剂3重量份,轻稀土元素0.5重量份;
双酚A型环氧树脂为E12型,第一抗氧剂为二烷基二硫代磷酸钙盐,轻稀土元素为钕。
第一耐腐层厚度为30μm。
第一耐腐层以双酚A型环氧树脂E12为基体,分子链中含有羟基、醚键等极性官能团,对冷轧钢板有优异的附着力,防止从冷轧钢板上脱落。纳米石墨烯强度高,配合蜡粉极佳的抗损伤性,使得第一耐腐层硬度高、结构致密,能够阻止水氧等腐蚀因子侵入,降低冷轧钢板的腐蚀几率;滑石粉、蜡粉、二氧化钛、轻稀土元素配合,提高第一耐腐层的化学稳定性,减少腐蚀发生;第一抗氧剂二烷基二硫代磷酸钙盐可与冷轧钢板表面形成保护膜,使冷轧钢板与腐蚀因子(如油)分开,这样既可以抑制油的酸性物质对冷轧钢板的腐蚀,也可以抑制冷轧钢板对氧化的催化作用。
胶黏剂层为环氧树脂与乙烯-丙烯酸辛酯共聚物的混合物,质量比为3:1。设置胶黏剂层用以将反射层粘附在第一耐腐层上,而且耐候性好。
反射层为铝箔反射层,厚度为5μm。反射层尽可能将光线反射出去,提高光线由面涂层的出光率,减少光线在底涂层和面涂层内的损耗。
底涂层包括丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物60重量份,颜料3重量份,马来酸酐化低分子液体聚丁二烯8重量份,二乙基甲苯二胺2重量份,过氧化环己酮2重量份,二甲基对甲苯胺1重量份;
颜料为铁红和锌黄的混合物。
底涂层厚度为30μm。
马来酸酐化低分子液体聚丁二烯含有双键,固化后具有很好的耐水性和耐化学性。在此基础上,二乙基甲苯二胺与马来酸酐反应,促使酸酐开环,从而形成三维网络结构;同时,胺化反应引入大量羟基,进一步提高底涂层与反射层的附着力,底涂层和反射层之间不需另设胶黏结构,节省了材料,简化了彩涂板结构;也避免了另设胶黏结构对光线在界面传输的影响,使得彩涂板的颜色更明亮。
面涂层包括聚甲基丙烯酸甲酯70重量份,乙炔-丙烯酸丁酯共聚物25重量份,聚1,4-丁二醇2.5重量份,阴离子型水性聚氨酯3重量份,二苯基甲烷二异氰酸酯6重量份。
面涂层的厚度为30μm。
第二耐腐层包括丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物65重量份,纳米石墨烯6重量份,甲基纤维素7重量份,沉淀硫酸钡5重量份,聚乙烯醇25重量份,第二抗氧剂1重量份,分散剂5.2重量份,轻稀土元素0.4重量份;
第二抗氧剂为二芳基二硫代磷酸锌盐,轻稀土元素为铈和钕。
第二耐腐层厚度为30μm。
第二耐腐层以经丙炔改性的聚偏二氟乙烯共聚物为基体,增强了第二耐腐层与基板的结合强度。甲基纤维素配合聚乙烯醇具有良好的成膜性,韧性得到提高,并使得沉淀硫酸钡均匀分散在第二耐腐层中,不团聚,提高彩涂板的抗老化性能;同时,沉淀硫酸钡配合轻稀土元素,增强粘结性能和耐腐性能。
背涂层包括双酚A型环氧树脂65重量份,氧化石墨烯7重量份,氮化铝2重量份,β-羟烷基酰胺0.5重量份,气相二氧化硅0.2重量份,阴离子型水性聚氨酯4重量份,二苯基甲烷二异氰酸酯7重量份;
双酚A型环氧树脂为E51型。
背涂层厚度为30μm。
背涂层中双酚A型环氧树脂含有羟基、醚键,氧化石墨烯表面含有羟基、羧基,共同配合增强与基板的附着力;同时,氧化石墨烯与β-羟烷基酰胺,对氧化石墨烯接枝改性,在背涂层中形成网状结构,提高了背涂层的结合强度。
实施例2
本发明提供一种耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、反射层、胶黏剂层、第一耐腐层、基板、第二耐腐层和背涂层。
其中,基板为冷轧钢板,厚度为0.5mm。
第一耐腐层包括双酚A型环氧树脂55重量份,纳米石墨烯5重量份,滑石粉6重量份,蜡粉3重量份,二氧化钛15重量份,第一抗氧剂3重量份,分散剂4.4重量份,轻稀土元素0.2重量份;
双酚A型环氧树脂为E20型,第一抗氧剂为二烷基二硫代磷酸钙盐,轻稀土元素为铈。
第一耐腐层厚度为30μm。
胶黏剂层为环氧树脂与乙烯-丙烯酸辛酯共聚物的混合物,质量比为3:1。
反射层为铝箔反射层,厚度为5μm。
底涂层包括丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物55重量份,颜料4重量份,马来酸酐化低分子液体聚丁二烯10重量份,二乙基甲苯二胺1重量份,过氧化环己酮3重量份,二甲基对甲苯胺0.5重量份;
颜料为锶黄。
底涂层厚度为25μm。
面涂层包括聚甲基丙烯酸甲酯65重量份,乙炔-丙烯酸丁酯共聚物30重量份,聚1,4-丁二醇3重量份,阴离子型水性聚氨酯4重量份,二苯基甲烷二异氰酸酯8重量份。
面涂层的厚度为35μm。
第二耐腐层包括丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物60重量份,纳米石墨烯8重量份,甲基纤维素5重量份,沉淀硫酸钡7重量份,聚乙烯醇20重量份,第二抗氧剂0.5重量份,分散剂3重量份,轻稀土元素0.4重量份;
双酚A型环氧树脂为E20型,第二抗氧剂为二芳基二硫代磷酸锌盐,轻稀土元素为铈和钕。
第二耐腐层厚度为30μm。
背涂层包括双酚A型环氧树脂60重量份,氧化石墨烯8重量份,氮化铝2.5重量份,β-羟烷基酰胺0.4重量份,气相二氧化硅0.3重量份,阴离子型水性聚氨酯3重量份,二苯基甲烷二异氰酸酯9重量份;
双酚A型环氧树脂为E20型。
背涂层厚度为35μm。
实施例3
本发明提供一种耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、反射层、胶黏剂层、第一耐腐层、基板、第二耐腐层和背涂层。
其中,基板为冷轧钢板,厚度为0.8mm。
第一耐腐层包括双酚A型环氧树脂45重量份,纳米石墨烯9重量份,滑石粉2重量份,蜡粉5重量份,二氧化钛21重量份,第一抗氧剂1重量份,分散剂1.8重量份,轻稀土元素0.2重量份;
双酚A型环氧树脂为E51型,第一抗氧剂为二烷基二硫代磷酸钙盐,轻稀土元素为铈。
第一耐腐层厚度为25μm。
胶黏剂层为环氧树脂与乙烯-丙烯酸辛酯共聚物的混合物,质量比为3:1。
反射层为铝箔反射层,厚度为5μm。
底涂层包括丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物65重量份,颜料2重量份,马来酸酐化低分子液体聚丁二烯6重量份,二乙基甲苯二胺3重量份,过氧化环己酮1重量份,二甲基对甲苯胺1.5重量份;
颜料为铁红和锶黄的混合物。
底涂层厚度为40μm。
面涂层包括聚甲基丙烯酸甲酯75重量份,乙炔-丙烯酸丁酯共聚物20重量份,聚1,4-丁二醇2重量份,阴离子型水性聚氨酯2重量份,二苯基甲烷二异氰酸酯4重量份。
面涂层的厚度为25μm。
第二耐腐层包括丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物70重量份,纳米石墨烯4重量份,甲基纤维素9重量份,沉淀硫酸钡3重量份,聚乙烯醇30重量份,第二抗氧剂1.5重量份,分散剂7.7重量份,轻稀土元素0.3重量份;
双酚A型环氧树脂为E12型,第二抗氧剂为二芳基二硫代磷酸锌盐,轻稀土元素为钕。
第二耐腐层厚度为35μm。
背涂层包括双酚A型环氧树脂70重量份,氧化石墨烯6重量份,氮化铝1.5重量份,β-羟烷基酰胺0.6重量份,气相二氧化硅0.1重量份,阴离子型水性聚氨酯5重量份,二苯基甲烷二异氰酸酯5重量份;
双酚A型环氧树脂为E20型。
背涂层厚度为20μm。
对比例1
本发明提供一种耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、反射层、胶黏剂层、基板和背涂层。
其中,基板为冷轧钢板,厚度为0.3mm。
胶黏剂层为环氧树脂与乙烯-丙烯酸辛酯共聚物的混合物,质量比为3:1。
反射层为铝箔反射层,厚度为5μm。
底涂层包括丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物60重量份,颜料3重量份,马来酸酐化低分子液体聚丁二烯8重量份,二乙基甲苯二胺2重量份,过氧化环己酮2重量份,二甲基对甲苯胺1重量份;
颜料为铁红和锌黄的混合物。
底涂层厚度为30μm。
面涂层包括聚甲基丙烯酸甲酯70重量份,乙炔-丙烯酸丁酯共聚物25重量份,聚1,4-丁二醇2.5重量份,阴离子型水性聚氨酯3重量份,二苯基甲烷二异氰酸酯6重量份。
面涂层的厚度为30μm。
背涂层包括双酚A型环氧树脂65重量份,氧化石墨烯7重量份,氮化铝2重量份,β-羟烷基酰胺0.5重量份,气相二氧化硅0.2重量份,阴离子型水性聚氨酯4重量份,二苯基甲烷二异氰酸酯7重量份;
双酚A型环氧树脂为E51型。
背涂层厚度为30μm。
测试例1
为了证明本发明公开的彩涂板的耐腐性能,取实施例1-3、对比例1制备的彩涂板分别进行测试,结果如下表:
表1彩涂板耐腐性能测试结果
由表1可以看出,本发明提供的彩涂板耐腐性能优于现有的彩涂板:在耐盐雾方面,本发明提供的彩涂板在3500h时不起泡、不脱落、无锈蚀,而对比例产品在1000h时便出现起泡、生锈现象;在耐酸碱方面,本发明提供的彩涂板在1000h时,仍能保持涂层完整,而对比例产品仅能维持600h。
本发明提供的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,在第一耐腐层和第二耐腐层加入纳米石墨烯,充分利用石墨烯的优良力学性能、化学稳定性和疏水性能,提高了彩涂板整体的耐腐蚀性能;同时,面涂层、底涂层、第一耐腐层、基板、第二耐腐层和背涂层依次层叠设置,能够有效阻止腐蚀因子侵入,减缓腐蚀。
尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用。它完全可以被适用于各种适合本发明的领域。对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改。因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节。
Claims (10)
1.一种耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,其特征在于,包括依次层叠设置的面涂层、底涂层、第一耐腐层、基板、第二耐腐层和背涂层;
其中,所述第一耐腐层包括以下重量份的原料:
双酚A型环氧树脂45~55份,纳米石墨烯5~9份,滑石粉2~6份,蜡粉3~5份,二氧化钛15~21份,第一抗氧剂1~3份;
所述第二耐腐层包括以下重量份的原料:
丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物60~70份,纳米石墨烯4~8份,甲基纤维素5~9份,沉淀硫酸钡3~7份,聚乙烯醇20~30份,第二抗氧剂0.5~1.5份。
2.根据权利要求1所述的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,其特征在于,所述底涂层包括以下重量份的原料:
丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物55~65份,颜料2~4份,马来酸酐化低分子液体聚丁二烯6~10份,二乙基甲苯二胺1~3份,过氧化环己酮1~3份,二甲基对甲苯胺0.5~1.5份。
3.根据权利要求1或2所述的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,其特征在于,所述背涂层包括以下重量份的原料:
双酚A型环氧树脂60~70份,氧化石墨烯6~8份,氮化铝1.5~2.5份,β-羟烷基酰胺0.4~0.6份,气相二氧化硅0.1~0.3份,阴离子型水性聚氨酯3~5份,二苯基甲烷二异氰酸酯5~9份。
4.根据权利要求3所述的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,其特征在于,所述面涂层包括以下重量份的原料:
聚甲基丙烯酸甲酯65~75份,乙炔-丙烯酸丁酯共聚物20~30份,聚1,4-丁二醇2~3份,阴离子型水性聚氨酯2~4份,二苯基甲烷二异氰酸酯4~8份。
5.根据权利要求3所述的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,其特征在于,所述双酚A型环氧树脂选自E12型、E20型中的至少一种。
6.根据权利要求2所述的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,其特征在于,所述颜料选自铁红、锌黄、锶黄中的至少一种。
7.根据权利要求1或2所述的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,其特征在于,所述第一耐腐层和所述第二耐腐层中还包括分散剂和轻稀土元素。
8.根据权利要求7所述的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,其特征在于,
所述第一耐腐层中,所述分散剂的掺杂量为所述双酚A型环氧树脂重量的4~8wt%;
所述第二耐腐层中,所述分散剂的掺杂量为所述丙炔-聚偏二氟乙烯共聚物重量的5~11wt%。
9.根据权利要求8所述的耐腐蚀纳米石墨烯彩涂板,其特征在于,所述轻稀土元素选自铈、钕中的至少一种。
10.根据权利要求1或2所述的高强度纳米石墨烯彩涂板,其特征在于,所述第一耐腐层与所述底涂层之间还设置有反射层和胶黏剂层,所述反射层靠近所述底涂层设置。
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