CN109385137B - 一种反应性以及温敏性微凝胶改性的水性uv固化油墨及其制备方法 - Google Patents
一种反应性以及温敏性微凝胶改性的水性uv固化油墨及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109385137B CN109385137B CN201811422195.3A CN201811422195A CN109385137B CN 109385137 B CN109385137 B CN 109385137B CN 201811422195 A CN201811422195 A CN 201811422195A CN 109385137 B CN109385137 B CN 109385137B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- microgel
- parts
- ink
- temperature
- aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/102—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions other than those only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/02—Printing inks
- C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
- C09D11/106—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C09D11/107—Printing inks based on artificial resins containing macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from unsaturated acids or derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
本发明属于高分子水性UV固化油墨领域,具体涉及一种反应性以及温敏性微凝胶改性的水性UV固化油墨及其制备方法。仅需要制备反应性和温度响应性且内部具有交联网络结构的微凝胶颗粒,将其引入到现有的UV油墨体系,通过微凝胶网络结构上的反应性基团与UV油墨其他高分子连接料组分进行化学反应键合,制备得到具有双交联网络结构和温度敏感特性的水性UV固化油墨;不同尺寸微凝胶颗粒的加入(100‑500nm)能够有效改善水性UV油墨的流变性能,双交联网络结构和反应性基团使得水性UV油墨体系具有与基材优异的粘附性能;同时,微凝胶的温度敏感特性能有效解决目前水性UV油墨干燥速度慢的问题。
Description
技术领域
本发明属于高分子水性UV固化油墨领域,涉及一种双交联网络结构的水性UV固化油墨,具体涉及了一种基于反应性以及温敏性微凝胶改性的水性UV固化油墨及其制备方法。
背景技术
软包装用印刷油墨是指利用印刷机在“软性”包装材料如塑料薄膜、编织袋、铝箔及卷筒包装纸等上进行印刷的工艺油墨。根据油墨主要成分的不同,可分为传统溶剂型油墨、非溶剂型油墨。在环境保护方面,解决油墨制造和使用过程中对环境的污染问题,是目前最为迫切的课题。随着我国印刷工业的快速发展以及对环保要求的逐渐提高,市场对非溶剂型油墨即环保型油墨的需求在增长。
环保型油墨主要分为两种,一种是UV固化油墨,因为它们几乎不产生任何有机挥发性化合物(VOC)或溶剂,美国环境保护署认为UV固化油墨是一种认为优于传统的绿色技术溶剂型油墨系统;UV固化油墨需要UV固化技术的万能性和高效性的特点使其应用日益广泛,但活性稀释剂具有一定的生理毒性和挥发性;现有的环保型油墨大多为水性油墨,即以水作为溶剂,从而可以避免产生VOCs,但相较于传统的油性油墨,水性油墨的干燥速度较慢,会影响到印刷制品的生产效率,因而限制了水性油墨的发展。
在柔性版印刷中,目前国内外绝大部分都采用水性聚氨酯油墨印刷,另外在凹版印刷也使用的比较多。我国与西方发达国家相比对水性聚氨酯油墨的研究起步较晚,直到上世纪70年代才问世,发展也比较缓慢,因此与发达国家有比较大差距,从而导致我国的高档水性聚氨酯油墨主要依靠进口,国外昂贵的价钱使得大量的钱财流向国外。因此,对我国水性聚氨酯油墨尤其是用于高档产品印刷的水性聚氨酯油墨的研究与发展显得非常重要。
UV固化水性油墨结合了UV固化技术、水性技术及连接料分子结构易于设计的优点,具有高效、环保、节能、经济及优异的物理化学性能,广泛应用于涂料、油墨、胶黏剂等领域。它能够克服水性聚氨酯综合性能的不足,同时以水代替活性稀释剂符合环保法规的要求。因而,近几年得到了迅速发展,已成为光固化体系研究与发展的主流。本发明基于分子结构设计合成水性UV聚氨酯连接料,利用温敏性与反应性微凝胶对该水性UV聚氨酯复配改性形成双重交联网络结构,以水为稀释剂制备水性UV固化油墨,具有绿色环保、无毒性、成本低廉,干燥速度快、与基材粘结性能高的优势。
发明内容
本发明提供了一种水性UV固化油墨,所述水性UV固化油墨中含有微凝胶颗粒,所述水性UV固化油墨中的微凝胶颗粒具有内部交联网络结构,是经第一单体(S)、温敏性单体(T)、反应性环氧基团单体(E)以及交联剂(R)经自由基共聚反应制备得到。
所述的微凝胶颗粒的粒径为100nm~500nm,最低临界溶液温度为31~45℃。
所述的微凝胶颗粒,其特征在于:所述的第一单体(S)、温敏性单体(T)、反应性环氧基团单体(E)以及交联剂(R)分别具有以下结构,使用时,选取每一类单体中一种或几种单体的混合物。
所述的水性UV固化油墨其特征在于:所述制备方法的具体步骤为,
(1)水性UV固化油墨用聚氨酯连接料的制备
在装有搅拌器、冷凝管(带干燥管)、滴液漏斗和控温设施的三颈烧瓶中投入一定量的羟甲基丙酸丙烯酸酯(35~40份)、异佛尔酮二异氰酸酯(40~50份)、二月桂酸二丁基锡(0.5份)加热到45~60℃并通氮气保护反应2h,用二正丁胺法测定至反应物中异氰酸根的值不再变化时,加入聚乙二醇(1~5份)溶液升温到65~70℃继续反应6h,至反应完全后,加入丙烯酸-β-羟丙酯(5~10份)进行封端。降温至常温,加入三乙醇胺中和成盐;
(2)反应性、温度响应性且内部具有交联网络结构的微凝胶颗粒的制备
在装有搅拌器、冷凝管及控温装置的三颈烧瓶中,加入去离子水,加入第一单体(S)10~15份、温敏性单体(T)70~80份、反应性环氧基团单体(E)10~15、交联剂(R)5份的混合物及引发剂过硫酸钾0.5份,保证S、T、E以及R混合物占该混合物与去离子水总质量的30%,常温搅拌20min后,升温到60~75℃进行反应,并通入氮气,反应6~8h得到微凝胶颗粒分散液;
(3)水性UV固化油墨的制备
将步骤(1)中得到的聚氨酯连接料25份,步骤(2)制得的微凝胶颗粒分散液35份加入到反应釜内,搅拌均匀,然后加入颜料15份,消泡剂0.6份,光潜伏型交联剂2-甲基咪唑1份,表面活性剂1份,去离子水25份,水性光引发剂1份,在40℃下搅拌1h,过滤,制得水性UV固化油墨。
所述无机填料、消泡剂及表面活性剂均为油墨领域的常用助剂。
所述的水性UV固化油墨的制备方法,其特征在于:步骤(2)所制备的微凝胶颗粒,使用自由基共聚设计合成具有亲疏水性能可调控、兼具有机/无机优异性能的复合树脂微凝胶颗粒,增加了大量活性基团,特别是反应性的硅氧烷基、羟基、羧基以及环氧基,促使油墨与基材通过化学和物理作用牢固结合,具有超出一般油墨的界面处理功能和粘结能力。
所述的水性UV固化油墨的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所制备的微凝胶颗粒,在水性UV固化油墨的聚氨酯引入反应性微凝胶胶体颗粒,其内部为三维交联网络结构,有效调控油墨的流变性能和粘度,提高油墨固含量,增强油墨的耐溶剂性能。
所述的水性UV固化油墨的制备方法,其特征在于:UV辐照后,水性聚氨酯中双键打开,同时在交联剂存在下微凝胶表面的活性环氧基团发生了双重固化交联反应,与聚氨酯主体树脂形成网状交联结构。
所述的水性UV固化油墨的制备方法,其特征在于在水性油墨除水干燥工艺方面,利用微凝胶结构上的温度敏感性结构单元,通过较高的干燥温度引起的微凝胶快速体积相转变,加快水分由墨膜内层向外层的扩散,实现水性UV油墨温控开关智能加速干燥,有效解决水性油墨干燥速度慢的问题。
所述的微凝胶结构上的温度敏感性结构单元,其特征在于:微凝胶温度敏感性聚合物包括聚N-异丙基丙烯酰胺,微凝胶LCST=31℃;聚N-异丙基甲基丙烯酰胺,微凝胶LCST=42℃;聚N-乙烯基己内酰胺,微凝胶LCST=30~45℃或聚乙烯基甲基醚,微凝胶LCST=33℃。
所述的水性UV固化油墨的制备方法,其特征在于水性UV固化油墨油墨干燥温度为50~65℃。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
(1)本发明基于分子结构设计合成水性UV聚氨酯连接料,利用温敏性与反应性微凝胶对该水性UV聚氨酯复配改性形成双重交联网络结构,以水为稀释剂制备低成本高效水性UV固化油墨,具有水性环保、无毒性、成本低廉,干燥速度快、与基材粘结性能高的优势。
(2)与一般的聚氨酯丙烯酸酯相比,本发明基于分子结构设计合成水性UV固化油墨用聚氨酯连接料。使用自由基共聚设计合成具有亲疏水性能可调控、兼具有机/无机优异性能的复合树脂微凝胶颗粒(如图1所示),增加了大量活性基团,特别是反应性的硅氧烷基、羟基、羧基以及环氧基,促使油墨与基材通过化学和物理作用牢固结合,具有超出一般油墨的界面处理功能和粘结能力;在低VOC水性UV固化油墨的聚氨酯引入反应性微凝胶胶体颗粒,其内部为三维交联网络结构,有效调控油墨的流变性能和粘度,提高油墨固含量,增强油墨的耐溶剂性能;UV辐照后,水性聚氨酯中双键打开,同时在交联剂存在下微凝胶表面的活性环氧基团发生了双重固化交联反应,与聚氨酯主体树脂形成网状交联结构(如图1所示)。固化后油墨的耐水性、墨膜硬度等性能得到了极大改善。
(3)在水性油墨除水干燥工艺方面,利用微凝胶结构上的温度敏感性结构单元(以乙烯基甲基醚为例,VME,LCST=35℃),通过较高的干燥温度(50~65℃)引起的微凝胶快速体积相转变,加快水分由墨膜内层向外层的扩散,实现水性UV油墨温控开关智能加速干燥,有效解决水性油墨干燥速度慢的问题。
附图说明
图1为反应性微凝胶改性水性UV固化油墨连接料以及“智能”加速干燥技术的示意图;
图2为实施例1中所得到水性UV固化油墨用聚氨酯连接料(干燥后)的扫描电镜图;
图3为实施例2中所得到的反应性与温度响应性的微凝胶(干燥后)扫描电镜图;
图4为实施例3中所得到的水性UV固化油墨在UV固化以及干燥后墨膜表面的扫描电镜图。
具体实施方式
实施例1
(1)水性UV固化油墨用聚氨酯连接料的制备
在装有搅拌器、冷凝管(带干燥管)、滴液漏斗和控温设施的三颈烧瓶中投入一定量的羟甲基丙酸丙烯酸酯(35份)、异佛尔酮二异氰酸酯(40份)、二月桂酸二丁基锡(0.5份)加热到45℃并通氮气保护反应2h,用二正丁胺法测定至反应物中异氰酸根的值不再变化时,加入聚乙二醇(1份)溶液升温到65℃继续反应6h,至反应完全后,加入丙烯酸-β-羟丙酯(5份)进行封端。降温至常温,加入三乙醇胺中和成盐;图2为实施例1中所得到水性UV固化油墨用聚氨酯连接料(干燥后)的扫描电镜图,从图中可以看出,聚氨酯连接料以颗粒状形式存在。
(2)反应性、温度响应性且内部具有交联网络结构的微凝胶颗粒的制备
在装有搅拌器、冷凝管及控温装置的三颈烧瓶中,加入去离子水,加入S单体苯乙烯(10份)、T单体N-异丙基丙烯酰胺(70份)、E单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(10份)、R单体3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯(5份)的混合物及引发剂过硫酸钾(0.5份),保证S、T、E以及R混合物在去离子水中总质量分数为30%,常温搅拌20min后,升温到60℃进行反应,并通入氮气,反应6h得到微凝胶颗粒分散液;
(3)水性UV固化油墨的制备
将步骤(1)中得聚氨酯连接料25份,步骤(2)到微凝胶颗粒分散液35份加入到反应釜内,搅拌均匀,然后加入颜料15份,消泡剂0.6份,光潜伏型交联剂2-甲基咪唑1份,表面活性剂1份,去离子水25份,水性光引发剂(2,2-二甲基-2-羟基苯乙酮)1份,在40℃下搅拌1h,过滤,制得水性UV固化油墨。
对比例1
除了不具有温度响应性以及反应性的微凝胶的合成,在油墨组分中不引入温微凝胶,其他制备条件、配方以及操作步骤与实施例1相同,制备得水性UV固化油墨。
实施例2
(1)水性UV固化油墨用聚氨酯连接料的制备
在装有搅拌器、冷凝管(带干燥管)、滴液漏斗和控温设施的三颈烧瓶中投入一定量的羟甲基丙酸丙烯酸酯(36份)、异佛尔酮二异氰酸酯(42份)、二月桂酸二丁基锡(0.5份)加热到50℃并通氮气保护反应2h,用二正丁胺法测定至反应物中异氰酸根的值不再变化时,加入聚乙二醇(2份)溶液升温到66℃继续反应6h,至反应完全后,加入丙烯酸-β-羟丙酯(7份)进行封端。降温至常温,加入三乙醇胺中和成盐;
(2)反应性、温度响应性且内部具有交联网络结构的微凝胶颗粒的制备
在装有搅拌器、冷凝管及控温装置的三颈烧瓶中,加入去离子水,加入S单体甲基丙烯酸甲酯(11份)、T单体甲基乙烯基醚(72份)、E单体丙烯酸缩水甘油酯(12)、R单体3-(三甲氧基甲硅基)丙烯酸丙酯(5份)的混合物及引发剂过硫酸钾(0.5份),保证S、T、E以及R混合物占该混合物与去离子水总质量的30%,常温搅拌20min后,升温到65℃进行反应,并通入氮气,反应7h得到微凝胶颗粒分散液;图3为实施例2中所得到的反应性与温度响应性的微凝胶(干燥后)扫描电镜图,从图中可以看出微凝胶颗粒分散开,且粒径尺寸大约为450nm。
(3)水性UV固化油墨的制备
将步骤(1)中得聚氨酯连接料25份,步骤(2)到微凝胶颗粒分散液35份加入到反应釜内,搅拌均匀,然后加入颜料15份,消泡剂0.6份,光潜伏型交联剂2-甲基咪唑1份,表面活性剂1份,去离子水25份,水性光引发剂(α-羟基环己基苯甲酮)1份,在40℃下搅拌1h,过滤,制得水性UV固化油墨。
对比例2
除了不具有温度响应性与反应性的微凝胶的合成,在油墨组分中不引入温微凝胶,其他制备条件、配方以及操作步骤与实施例2相同。
实施例3
(1)水性UV固化油墨用聚氨酯连接料的制备
在装有搅拌器、冷凝管(带干燥管)、滴液漏斗和控温设施的三颈烧瓶中投入一定量的羟甲基丙酸丙烯酸酯(37份)、异佛尔酮二异氰酸酯(45份)、二月桂酸二丁基锡(0.5份)加热到55℃并通氮气保护反应2h,用二正丁胺法测定至反应物中异氰酸根的值不再变化时,加入聚乙二醇(3份)溶液升温到67℃继续反应6h,至反应完全后,加入丙烯酸-β-羟丙酯(8份)进行封端。降温至常温,加入三乙醇胺中和成盐;
(2)反应性、温度响应性且内部具有交联网络结构的微凝胶颗粒的制备
在装有搅拌器、冷凝管及控温装置的三颈烧瓶中,加入去离子水,加入S单体甲基丙烯酸羟乙酯(12份)、T单体N-异丙基甲基丙烯酰胺(75份)、E单体烯丙基缩水甘油醚(13份)、R单体二缩三丙二醇双丙烯酸酯(5份)的混合物及引发剂过硫酸钾(0.5份),保证S、T、E以及R混合物占该混合物与去离子水总质量的30%,常温搅拌20min后,升温到68℃进行反应,并通入氮气,反应8h得到微凝胶颗粒分散液;
(3)水性UV固化油墨的制备
将步骤(1)中得聚氨酯连接料25份,步骤(2)到微凝胶颗粒分散液35份加入到反应釜内,搅拌均匀,然后加入颜料15份,消泡剂0.6份,光潜伏型交联剂2-甲基咪唑1份,表面活性剂1份,去离子水25份,水性光引发剂(2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮)1份,在40℃下搅拌1h,过滤,制得水性UV固化油墨。图4为实施例3中所得到的水性UV固化油墨在UV固化以及干燥后墨膜表面的扫描电镜图,从图中可以看出,整个干态的墨膜平整均匀。
对比例3
除了不具有温度响应性与反应性的微凝胶的合成,在油墨组分中不引入温微凝胶,其他制备条件、配方以及操作步骤与实施例3相同。
实施例4
(1)水性UV固化油墨用聚氨酯连接料的制备
在装有搅拌器、冷凝管(带干燥管)、滴液漏斗和控温设施的三颈烧瓶中投入一定量的羟甲基丙酸丙烯酸酯(38份)、异佛尔酮二异氰酸酯(48份)、二月桂酸二丁基锡(0.5份)加热到60℃并通氮气保护反应2h,用二正丁胺法测定至反应物中异氰酸根的值不再变化时,加入聚乙二醇(4份)溶液升温到68℃继续反应6h,至反应完全后,加入丙烯酸-β-羟丙酯(9份)进行封端。降温至常温,加入三乙醇胺中和成盐;
(2)反应性、温度响应性且内部具有交联网络结构的微凝胶颗粒的制备
在装有搅拌器、冷凝管及控温装置的三颈烧瓶中,加入去离子水,加入S单体(苯乙烯6份,甲基丙烯酸甲酯7份)、T单体N-乙烯基己内酰胺(78份)、E单体甲基丙烯酸缩水甘油酯(14份)、R单体3-(三甲氧基甲硅基)甲基丙烯酸丙酯(5份)的混合物及引发剂过硫酸钾(0.5份),保证S、T、E以及R混合物占该混合物与去离子水总质量的30%,常温搅拌20min后,升温到70℃进行反应,并通入氮气,反应6h得到微凝胶颗粒分散液;
(3)水性UV固化油墨的制备
将步骤(1)中得聚氨酯连接料25份,步骤(2)到微凝胶颗粒分散液35份加入到反应釜内,搅拌均匀,然后加入颜料15份,消泡剂0.6份,光潜伏型交联剂2-甲基咪唑1份,表面活性剂1份,去离子水25份,水性光引发剂(2-异丙基硫杂蒽酮)1份,在40℃下搅拌1h,过滤,制得水性UV固化油墨。
对比例4
除了不具有温度响应性与反应性的微凝胶的合成,在油墨组分中不引入温微凝胶,其他制备条件、配方以及操作步骤与实施例4相同。
实施例5
(1)水性UV固化油墨用聚氨酯连接料的制备
在装有搅拌器、冷凝管(带干燥管)、滴液漏斗和控温设施的三颈烧瓶中投入一定量的羟甲基丙酸丙烯酸酯(40份)、异佛尔酮二异氰酸酯(50份)、二月桂酸二丁基锡(0.5份)加热到60℃并通氮气保护反应2h,用二正丁胺法测定至反应物中异氰酸根的值不再变化时,加入聚乙二醇(5份)溶液升温到70℃继续反应6h,至反应完全后,加入丙烯酸-β-羟丙酯(10份)进行封端。降温至常温,加入三乙醇胺中和成盐;
(2)反应性、温度响应性且内部具有交联网络结构的微凝胶颗粒的制备
在装有搅拌器、冷凝管及控温装置的三颈烧瓶中,加入去离子水,加入S单体(甲基丙烯酸甲酯10份,甲基丙烯酸羟乙酯5份)、T单体N-乙烯基己内酰胺(80份)、E单体丙烯酸缩水甘油酯(15份)、R单体3-(三甲氧基甲硅基)丙烯酸丙酯(5份)的混合物及引发剂过硫酸钾(0.5份),保证S、T、E以及R混合物占该混合物与去离子水总质量的30%,常温搅拌20min后,升温到75℃进行反应,并通入氮气,反应7h得到微凝胶颗粒分散液;
(3)水性UV固化油墨的制备
将步骤(1)中得聚氨酯连接料25份,步骤(2)到微凝胶颗粒分散液35份加入到反应釜内,搅拌均匀,然后加入颜料15份,消泡剂0.6份,光潜伏型交联剂2-甲基咪唑1份,表面活性剂1份,去离子水25份,水性光引发剂(2,2-二甲基-2-羟基苯乙酮)1份,在40℃下搅拌1h,过滤,制得水性UV固化油墨。
对比例5
除了不具有温度响应性与反应性的微凝胶的合成,在油墨组分中不引入微凝胶颗粒,其他制备条件、配方以及操作步骤与实施例5相同。
对比例6
对比例6与实施例5相比,制备微凝胶颗粒过程中未加入温敏性单体(T),在油墨组分中引入所制备的微凝胶颗粒,其他制备条件、配方以及操作步骤与实施例5相同。
油墨性能测试
干燥速度测试:用刮涂方式做样品,在50-65℃的温度条件下烘干,油墨印刷厚度在5um,测试水分降到痕迹量(全干)时的时间。
附着牢度测试:参照GB/T 13217.7-2009
为了验证本发明环保型UV固化油墨的综合性能,对上述5个实施例,以及6个对比例中的环保型UV固化油墨的干燥性能以及附着牢度进行测试。
测试结果如下表所示:
由上表可看出,当温敏性与反应性微凝胶粒径在100-500nm之间,相较于对比例1-5,根据本发明实施例1-5所得到的温敏性与反应性微凝胶改性水性UV固化油墨的干燥时间在2~4s之间,干燥时间明显缩短;同时,本发明环保型水性UV固化油墨的附着牢度保持在97-98%,可以看到本发明环保型水性UV固化油墨显示了较快的干燥速度和良好的附着牢度。而对比例6中,由于微凝胶颗粒中未加入温敏性单体,不仅使油墨的干燥时间明显加强,而且油墨的附着牢度也有所下降。原因是加入温敏性单体的微凝胶,在干燥的时候(>50℃,高于微凝胶相转变温度),微凝胶会发生体积相转变,体积收缩,交联密度上升,有助于提高墨膜强度,牢度上升;如果不加入温敏性单体,微凝胶不会发生体积相转变,交联密度比温敏性微凝胶低,牢度下降。所以进一步证明了各组分之间的协同关系。
Claims (6)
1.一种水性UV固化油墨,其特征在于,所述水性UV固化油墨中含有微凝胶颗粒;所述微凝胶颗粒具有内部交联网络结构,经第一单体S、温敏性单体T、反应性环氧基团单体E以及交联剂R经自由基共聚反应制备得到; 所述的水性UV固化油墨中还包含聚氨酯连接料;
将聚氨酯连接料25份,微凝胶颗粒分散液35份加入到反应釜内,搅拌均匀,然后加入颜料15份,消泡剂 0.6份,光潜伏型交联剂1份,表面活性剂 1份,去离子水 25份,水性光引发剂 1份,在40℃下搅拌1h,过滤,制得水性UV固化油墨;
其中,所述的第一单体S、温敏性单体T、反应性环氧基团单体E以及交联剂R分别具有以下结构,使用时,选取每一类单体中一种或几种单体的混合物;
所述水性UV固化油墨用聚氨酯连接料的制备为:
在装有搅拌器、冷凝管、滴液漏斗和控温设施的三颈烧瓶中投入羟甲基丙酸丙烯酸酯35~40份、异佛尔酮二异氰酸酯40~50份、二月桂酸二丁基锡0.5份,加热到45~60 ℃并通氮气保护反应2h,用二正丁胺法测定至反应物中异氰酸根的值不再变化时,加入聚乙二醇溶液1~5份,升温到65~70 ℃继续反应6h,至反应完全后,加入丙烯酸-β-羟丙酯5~10份进行封端,降温至常温,加入三乙醇胺中和成盐;
微凝胶颗粒的制备为:在烧瓶中加入去离子水,加入第一单体S10~15份、温敏性单体T70~80份、反应性环氧基团单体E10~15份、交联剂R5份的混合物及引发剂过硫酸钾 0.5份 ,保证S、T、E以及R混合物占该混合物与去离子水总质量的30%,常温搅拌20 min 后,升温到60~75 ℃进行反应,通入氮气,反应6~8h得到微凝胶颗粒分散液。
2.如权利要求1所述的水性UV固化油墨,其特征在于:所述的微凝胶颗粒的粒径为100nm~500nm,最低临界溶液温度为 31~45℃。
3.如权利要求1所述的水性UV固化油墨,其特征在于:所述的光潜伏型交联剂为2-甲基咪唑;所述的水性光引发剂为2,2-二甲基-2-羟基苯乙酮、α-羟基环己基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮、2-异丙基硫杂蒽酮中的一种。
4.如权利要求1所述的水性UV固化油墨,其特征在于:所述的微凝胶颗粒结构上有温度敏感性结构单元。
5.如权利要求1所述的水性UV固化油墨,其特征在于:所述的微凝胶中合成的温度敏感性聚合物为聚N-异丙基丙烯酰胺,微凝胶LCST= 31 ℃、聚N-异丙基甲基丙烯酰胺,微凝胶LCST= 42 ℃、聚N-乙烯基己内酰胺,微凝胶LCST= 45 ℃或聚乙烯基甲基醚,微凝胶LCST=33 ℃。
6.如权利要求1所述的水性UV固化油墨,其特征在于:水性UV固化油墨的干燥温度为50~65℃。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811422195.3A CN109385137B (zh) | 2018-11-27 | 2018-11-27 | 一种反应性以及温敏性微凝胶改性的水性uv固化油墨及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201811422195.3A CN109385137B (zh) | 2018-11-27 | 2018-11-27 | 一种反应性以及温敏性微凝胶改性的水性uv固化油墨及其制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN109385137A CN109385137A (zh) | 2019-02-26 |
CN109385137B true CN109385137B (zh) | 2022-01-25 |
Family
ID=65429888
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201811422195.3A Active CN109385137B (zh) | 2018-11-27 | 2018-11-27 | 一种反应性以及温敏性微凝胶改性的水性uv固化油墨及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN109385137B (zh) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1332180A (zh) * | 2001-08-10 | 2002-01-23 | 复旦大学 | 纳米级反应性聚合物微凝胶的制备方法 |
CN102757538A (zh) * | 2011-04-21 | 2012-10-31 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种智能型天然高分子-合成高分子共聚物微凝胶及其制备方法 |
CN102977684A (zh) * | 2012-12-07 | 2013-03-20 | 武汉大学 | 一种水性uv固化油墨及其制备方法 |
CN102977266A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-20 | 东华大学 | 一种温度及pH值双重响应性微凝胶的制备方法 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB201005652D0 (en) * | 2010-04-06 | 2010-05-19 | Eastman Kodak Co | Stimulus-responsive poiymeric particles |
-
2018
- 2018-11-27 CN CN201811422195.3A patent/CN109385137B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1332180A (zh) * | 2001-08-10 | 2002-01-23 | 复旦大学 | 纳米级反应性聚合物微凝胶的制备方法 |
CN102757538A (zh) * | 2011-04-21 | 2012-10-31 | 中国科学院成都有机化学有限公司 | 一种智能型天然高分子-合成高分子共聚物微凝胶及其制备方法 |
CN102977266A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-03-20 | 东华大学 | 一种温度及pH值双重响应性微凝胶的制备方法 |
CN102977684A (zh) * | 2012-12-07 | 2013-03-20 | 武汉大学 | 一种水性uv固化油墨及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN109385137A (zh) | 2019-02-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102220062B (zh) | 一种水性uv固化涂料及其制备方法 | |
CN101348611B (zh) | 丙烯酸改性聚硅氧烷树脂及其涂料 | |
CN108329438A (zh) | 一种高耐酸水性环氧分散体及其制备方法 | |
CN111072881A (zh) | 有机硅改性水性聚氨酯树脂、水性涂料及其制备方法 | |
CN110144140A (zh) | 适用于led光固化的混合光固化喷墨墨水组合物及混合机 | |
CN113292682B (zh) | 一种常温自交联型核壳结构丙烯酸酯乳液及制备与应用 | |
CN106432584A (zh) | 一种具有增韧效果的咪唑类潜伏性环氧固化促进剂的合成及其在环氧改性上的应用 | |
CN112048077B (zh) | 一种蓖麻油基水性光固化非离子乳液及其制备方法和应用 | |
CN111534149B (zh) | 一种高附着力水墨及其制备方法 | |
CN111253837B (zh) | 一种水性一涂uv固化环氧丙烯酸酯涂料及其制备方法 | |
CN106479328B (zh) | 一种快干型紫外光固化漆 | |
CN105542098A (zh) | 一种改性醛酮树脂及其制备方法与应用 | |
CN102898878A (zh) | 低成本、高附着力的电子束辐射固化涂料及其制备方法 | |
CN109385137B (zh) | 一种反应性以及温敏性微凝胶改性的水性uv固化油墨及其制备方法 | |
CN108424731A (zh) | 一种压敏胶的制备方法 | |
Yu et al. | Study on ethanol resistance stability and adhesion properties of polyacrylate latex for PE or BOPP film inks | |
CN103509162A (zh) | 一种环氧改性聚酯丙烯酸酯及其制备方法 | |
CN109554019B (zh) | 一种温度响应型聚合物改性水性uv固化油墨及其制备方法和应用 | |
CN110183914A (zh) | 一种用于热转印薄膜载体的背涂层涂料 | |
CN113387826B (zh) | 一种水性紫外光固化树脂及其制备方法和应用 | |
CN113755077A (zh) | 疏水抗污紫外固化涂料及其制备方法 | |
CN111440477A (zh) | 一种改良版复合油墨及其制备方法 | |
CN106752355A (zh) | 塑料油墨涂料的制备方法 | |
CN112063289A (zh) | 一种用于水性格丽斯的uv透明底漆及其制备方法 | |
CN115232260B (zh) | 一种凹印油墨用水性环氧改性的丙烯酸酯乳液及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |