CN109342392B - 一种以聚苯乙烯为包裹壳层材料的表面增强拉曼散射纳米探针及其制备方法 - Google Patents

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    • G01N21/65—Raman scattering
    • G01N21/658—Raman scattering enhancement Raman, e.g. surface plasmons

Abstract

本发明涉及纳米材料学和分析化学领域，具体涉及一种以聚苯乙烯为包裹壳层的表面增强拉曼散射纳米探针及其制备方法。该探针包括内层核心、吸附在内层核心上的拉曼报告分子、外部包裹壳层。制备方法如下：先制备贵金属纳米材料，然后在纳米颗粒表面吸附拉曼报告分子，最后用苯乙烯作为单体，二乙烯苯作为交联剂，2,2‑偶氮二(2‑甲基丙基咪)二盐酸盐作为引发剂制备聚苯乙烯包裹壳层。将拉曼报告分子包裹在壳层的内部，外部聚苯乙烯壳层将报告分子与外部环境隔开，因此信号不会受到干扰，这种表面增强拉曼散射纳米探针兼具较好的稳定性灵敏度。

Description

一种以聚苯乙烯为包裹壳层材料的表面增强拉曼散射纳米探 针及其制备方法
技术领域
本发明涉及纳米材料学和分析化学领域，具体涉及一种以聚苯乙烯为包裹壳层材料的表面增强拉曼散射纳米探针及其制备方法。
背景技术
表面增强拉曼散射(Surface Enhanced Raman Scattering，简称SERS)是指拉曼报告分子被吸附到某些特定的贵金属表面上时，它们的拉曼信号得到显著增强的现象。近年来，在生物成像分析领域发展起来一种新型核-壳结构表面增强拉曼散射(SERS)纳米探针。SERS探针是通过在贵金属纳米材料表面吸附不同的拉曼报告分子，从而产生已知的拉曼报告分子的SERS谱峰。这种散射型纳米探针具有灵敏度高、多元信号标记和光稳定性好等优势，在不良食品添加剂领域具有重要的应用，以及在生物和环境分析等领域亦具有重要的应用价值。SERS探针主要有三部分组成：其中贵金属纳米材料作为拉曼信号增强基底；吸附在金属纳米颗粒上的报告分子用于产生特征拉曼谱峰；外层包裹保护壳层用以提高探针信号的稳定性。
SERS探针的包裹壳层对于探针品质有重要影响。对其性质也有特定的要求。1)生物相容性好，确保探针的生物医学成像应用2)透光率高，尽量减少对激发光和探针散射信号的遮蔽。3)壳层致密性好，能有效防止环境干扰物质渗透所引发的报告分子解离。4)制备方法应避免贵金属纳米材料团聚，且简便易行。目前已有的包裹材料有二氧化硅、脂质体、聚多巴胺等，各种材料各具特点，但难以满足上述的所有要求。
发明内容
为解决上述技术问题，本申请提供一种壳层致密性好，生物相容性好的以聚苯乙烯为包裹壳层材料的表面增强拉曼散射纳米探针及其制备方法。
本发明一种以聚苯乙烯为包裹壳层的表面增强拉曼散射纳米探针，所述纳米探针为核壳型纳米结构，内核为表面增强拉曼散射纳米颗粒，外壳为聚苯乙烯壳层。
进一步的，所述表面增强拉曼散射纳米颗粒是由贵金属纳米材料和能生成特征拉曼信号的报告分子组成，所述报告分子吸附在贵金属纳米材料表面。
进一步的，所述贵金属纳米材料中贵金属的材质为金、银或金银合金，所述贵金属纳米材料的粒径为10-500nm。
进一步的，所述报告分子为：3.3’二乙基硫醛三碳菁化碘，N，N’-二硫代二己内酰胺，结晶紫，1,1'-二十八烷基-3,3,3'，3'-四甲基吲哚菁菁碘化物，5,5'-二氯-11-二苯基氨基-3,3'-二乙基-10,12-乙烯噻三碳菁高氯酸盐，4-硝基苯硫酚，罗丹明6G，尼罗蓝，孔雀石绿或孔雀石绿异硫酸盐。
进一步的，所述聚苯乙烯壳层厚度2-200nm。
一种聚苯乙烯为包裹壳层材料的表面增强拉曼散射纳米探针的制备方法，步骤包括：
(1)制备贵金属纳米材料；
(2)配置浓度为10-8-10-4mol/L的报告分子溶液；
(3)将步骤(2)的报告分子溶液与步骤(1)的贵金属纳米材料按照体积比1∶100的比例充分混合后，得到混合溶液；
(4)向三口烧瓶中加入单体苯乙烯0.5ml-2ml，交联剂二乙烯基苯25μl-100μl，聚乙烯吡咯烷酮0.1g-0.6g，再加入纯水10-30ml和乙醇70-110ml，混合均匀后，在70℃水浴、氮气保护下回流搅拌1h；加入浓度为1.7wt％的引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐1ml-6ml，继续搅拌8min；加入取步骤(3)获得的混合溶液12-18ml，氮气保护和70℃水浴下继续反应10min-18h，纯水洗涤，即得聚苯乙烯为包裹壳层材料的表面增强拉曼散射纳米探针。
有益效果：
1.本发明采用以聚苯乙烯为包裹壳层的SERS探针，合成产物的粒径与形貌均一，分散性好。
2.本发明形成的聚苯乙烯包裹壳层厚度适宜，既保证了拉曼报告分子的信号强度，又提高了SERS探针的稳定性。
3.本发明选用聚苯乙烯为包裹壳层，使产物具有良好的生物相容性，具有生物标记和成像应用潜力。
4.本发明合成过程简便，便于规模化生产。
附图说明
图1为本发明实施例1提的获得PS包裹壳层的SERS探针示意图。
图2为本发明实施例1中的纳米金球内核，以及吸附拉曼报告分子DTTC，包裹PS壳层的SERS探针的紫外-可见光谱图。
图3为本发明实施例1中的纳米金球内核，以及吸附拉曼报告分子DTTC，包裹PS壳层的SERS探针的透射电镜图。
图4为本发明实施例1中的纳米金球内核，以及吸附拉曼报告分子DTTC，包裹PS壳层的SERS探针的SERS图。
图5为本发明实施例2中的金纳米棒内核，吸附拉曼报告分子CV，包裹PS壳层的SERS探针的透射电镜图。
图6为本发明实施例2中的金纳米棒内核，吸附拉曼报告分子CV，包裹PS壳层的SERS探针的SERS图。
图7为本发明实施例3中的金纳米花内核，吸附拉曼报告分子DIR，包裹PS壳层的SERS探针的透射电镜图。
图8为本发明实施例3中的金纳米花内核，吸附拉曼报告分子DIR，包裹PS壳层的SERS探针的SERS图。
图9为本发明实施例4中的纳米金球内核，吸附拉曼报告分子DTTC，包裹不同厚度PS壳层的SERS探针的扫描电镜图。
图10为本发明实施例4中的纳米金球内核，吸附拉曼报告分子DTTC，包裹不同厚度PS壳层的SERS探针的SERS图。
图11为本发明实施例1中的纳米金球内核，吸附拉曼报告分子DTTC，包裹PS壳层的SERS探针长期稳定性检测的SERS图。
图12为本发明对比例1的纳米金球内核，吸附拉曼报告分子DTTC，未包裹PS壳层的SERS探针长期稳定性检测的SERS图。
图13为本纳米金球内核，吸附拉曼报告分子DTTC，包裹PS壳层前后的SERS探针稳定性检测的柱状图。
图14为本发明试验例中的纳米金球内核，吸附拉曼报告分子DTTC，包裹PS壳层的SERS探针在细胞内的显微图。
图15为本发明试验例中的纳米金球内核，吸附拉曼报告分子DTTC，包裹PS壳层的SERS探针在活细胞内的SERS图。
图16为本发明试验例中的纳米金球内核，吸附拉曼报告分子DTTC，包裹PS壳层的SERS探针在小鼠皮下的SERS图。
具体实施方式：
一种以聚苯乙烯为包裹壳层的表面增强拉曼散射纳米探针，所述纳米探针为核壳型纳米结构，内核为表面增强拉曼散射纳米颗粒，外壳为聚苯乙烯壳层。
所述表面增强拉曼散射纳米颗粒是由贵金属纳米材料和能生成特征拉曼信号的报告分子组成，所述报告分子吸附在贵金属纳米材料表面或嵌入在贵金属纳米材料之中。
所述贵金属纳米材料的材质为金、银或金银合金，粒径为10-500nm。
所述报告分子为：3.3’二乙基硫醛三碳菁化碘(DTTC)，N，N’-二硫代二己内酰胺(DTDC),结晶紫(CV)，1,1'-二十八烷基-3,3,3'，3'-四甲基吲哚菁菁碘化物(DIR),5,5'-二氯-11-二苯基氨基-3,3'-二乙基-10,12-乙烯噻三碳菁高氯酸盐(IR140)，4-硝基苯硫酚(NT)，罗丹明6G(R6G)，尼罗蓝(NB)，孔雀石绿(MG)，孔雀石绿异硫酸盐(MGITC)等。
所述聚苯乙烯壳层通过原位生长在内核表面增强拉曼散射纳米颗粒表面，具体为：N2气氛中、70℃搅拌条件下，向表面增强拉曼散射(SERS)纳米颗粒溶液中加入单体苯乙烯、交联剂二乙烯基苯、聚乙烯吡咯烷酮、引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐,反应一定时间即得以PS为包裹壳层的SERS探针。
所述聚苯乙烯壳层厚度2-200nm。
以下利用具体实施例以及结合附图对本发明做进一步说明。
实施例1
一种以聚苯乙烯(PS)为包裹壳层的表面增强拉曼散射(SERS)纳米探针的制备方法：以纳米金球为内核，吸附拉曼报告分子DTTC，利用原位还原生成PS外壳，制备以PS为包裹壳层的SERS探针(参见图1)，具体步骤如下：
(1)100-120nm金球的制备：
首先取100ml的氯金酸(0.01wt％)加入250ml的三口烧瓶中，在搅拌回流下煮沸，煮沸后加入1ml柠檬酸钠(1wt％)，继续煮沸30min，溶液最终为酒红色，冷却至室温，制得金种子；
然后将4ml金种子溶于53ml纯水中，室温下加入0.9ml柠檬酸钠(1wt％)，搅拌3min，继续加入氯金酸(1wt％)，搅拌8min，逐滴加入1.4ml盐酸羟胺(10mM)搅拌5min，继续搅拌1h，得100-120nm金球，备用。
(2)吸附拉曼报告分子：
取15ml步骤(1)合成的100-120nm金球，加入150μl DTTC(0.1mM)，混合均匀，放置30min备用；
(3)苯乙烯的纯化：
在100ml分液漏斗中加入20ml苯乙烯，加入15ml氢氧化钠(1M)，充分摇匀，静置分层，放出下层液体，氢氧化钠洗三遍；加入30ml纯水，充分摇匀，静置分层，放出下层液体，水洗两遍；将上层液体倒入锥形瓶中，加入无水硫酸钠至固体颗粒不团聚、分散为止，冷藏备用。
(4)PS包裹壳层的SERS纳米探针的制备：
向250ml三口烧瓶中加入950μl经步骤(3)纯化后的苯乙烯，50μl二乙烯基苯(DVB)，0.3g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，加入19.5ml纯水和82.5ml乙醇混合均匀，将其在70℃水浴、氮气保护下回流搅拌1h；加入3ml引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐(AIBA)(1.7wt％)，继续搅拌8min；加入15ml步骤(2)中吸附了拉曼报告分子的金球，氮气保护和70℃水浴下继续反应18h；将得到的物质纯水洗四遍，除去杂质，即得以PS为包裹壳层的SERS纳米探针。
由图2可见，2A表示纳米金球内核，2B表示以PS为包裹壳层的SERS探针的紫外-可见光谱图，可以看到图谱发生红移。
由图3可见,3A表示纳米金球内核，3B表示以PS为包裹壳层的SERS探针的透射电镜图，可以清楚的看到纳米金球内核的外表面包裹了PS壳层，且该探针的结构均匀，分散性好。
以PS为包裹壳层的SERS探针的拉曼信号能力考察：将以纳米金球为内核，以PS为包裹壳层，包裹前后的SERS探针在激光强度为100mw、激光波长为780nm的条件下测得它们的拉曼信号强度。由图4可见，以纳米金球为内核，吸附拉曼报告分子DTTC，并以PS为包裹壳层，4A表示包裹前，4B表示后的SERS探针的拉曼光谱图。
实施例2
一种以PS为包裹壳层的SERS纳米探针的制备方法：以金纳米棒为内核，吸附拉曼报告分子CV，利用原位还原生成PS外壳，制备以PS为包裹壳层的SERS探针，与实施例1不同之处在于：
(1)金纳米棒的合成：
取2ml氯金酸(0.5mM)加入到2.0mL十六烷基三甲基溴化铵(0.2M)中，缓慢搅拌5min，快速加入0.24ml冰镇的硼氢化钠(0.01M)加速搅拌5min，等颜色由亮棕色变为暗棕色停止搅拌，放置在25℃环境中备用，得到金种子；
取13ml氯金酸(23mM)，加入到200ml十六烷基三甲基溴化铵(0.2M)中，搅拌至溶解，加入11.2ml硝酸银(4mM)，反应一段时间后再逐滴加入5ml抗坏血酸(0.08M)，溶液由亮棕色变为黄色进而变为无色，再加入3.6ml种子，在27-30℃下，20min变色，停止搅拌，静置24h备用。
(2)吸附拉曼报告分子：
金纳米棒表面吸附的拉曼报告分子，取15ml合成的金纳米棒，加入150μl CV(0.1mM)，混合均匀，放置30min备用；
(3)苯乙烯的纯化：
同实施例1中的步骤(3)。
(4)PS包裹壳层的SERS纳米探针的制备：
向250ml三口烧瓶中加入950μl经步骤(3)纯化后的苯乙烯，50μl二乙烯基苯(DVB)，0.3g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，加入助溶剂19.5ml纯水和82.5ml乙醇混合均匀，将其在70℃水浴、氮气保护下回流搅拌1h；加入3ml引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐(AIBA)(1.7wt％)，继续搅拌8min；加入15ml吸附了拉曼报告分子的金纳米棒，氮气保护和70℃水浴下继续反应18h；将得到的物质纯水洗四遍，除去杂质，即得PS包裹壳层的SERS探针。
由图5可见,以金纳米棒为内核，以PS为包裹壳层的SERS探针的透射电镜图,可以清楚的看到金纳米棒内核的外表面包裹了PS壳层，且该探针的结构均匀，分散性好。
以PS为包裹壳层的SERS探针的拉曼信号能力考察：将以金纳米棒为内核，以PS为包裹壳层的SERS探针在激光强度为100mw、激光波长为780nm的条件下测得它的拉曼信号强度。由图6可见，为以金纳米棒为内核，吸附拉曼报告分子CV，并以PS为包裹壳层的SERS探针的拉曼光谱图。
实施例3
一种以PS为包裹壳层的SERS纳米探针的制备方法：以金纳米花为内核，吸附拉曼报告分子DIR，利用原位还原生成PS外壳，制备以PS为包裹壳层的SERS探针，与实施例1不同之处在于：
(1)金纳米花的合成：
取10ml HEPES(pH 7.4，10mM)，在室温、搅拌的条件下加入0.25ml氯金酸(20mM)，停止搅拌放置，溶液由淡黄色变成蓝色，用相同方法同时合成两份备用。
(2)吸附拉曼报告分子：
金纳米花表面吸附的拉曼报告分子，取15ml合成的金纳米花，加入150μl DIR(0.1mM)，混合均匀，放置30min备用；
(3)苯乙烯的纯化：
同实施例1中的步骤(3)。
(4)PS包裹壳层的SERS探针的制备：
向250ml三口烧瓶中加入950μl苯乙烯，50μl二乙烯基苯(DVB)，0.3g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，加入助溶剂19.5ml纯水和82.5ml乙醇混合均匀，将其在70℃水浴、氮气保护下回流搅拌1h；加入3ml引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐(AIBA)(1.7wt％)，继续搅拌8min；加入15ml吸附了拉曼报告分子的金纳米花，氮气保护和70℃水浴下继续反应18h；将得到的物质纯水洗四遍，除去杂质，即得PS包裹壳层的SERS探针。
由图7可见，以金纳米花为内核，以PS为包裹壳层的SERS探针的透射电镜图,可以清楚的看到金纳米花内核的外表面包裹了PS壳层，且该探针的结构均匀，分散性好。
以PS为包裹壳层的SERS探针的拉曼信号能力考察：将以金纳米花为内核，以PS为包裹壳层的SERS探针在激光强度为100mw、激光波长为780nm的条件下测得它的拉曼信号强度。由图8可见，为以金纳米花为内核，吸附拉曼报告分子DIR，并以PS为包裹壳层的SERS探针的拉曼光谱图。
实施例4
一种以PS为包裹壳层的SERS纳米探针的制备方法：以纳米金球为内核，吸附拉曼报告分子DTTC，利用原位还原生成PS外壳，制备以PS为包裹壳层的SERS探针，与实施例1不同之处在于：
(1)纳米金球的制备：
同实施例1中的步骤(1)。
(2)吸附拉曼报告分子：
同实施例1中的步骤(2)。
(3)苯乙烯的纯化：
同实施例1中的步骤(3)。
(4)PS包裹壳层的SERS探针的制备：
向250ml三口烧瓶中加入950μl经步骤(3)纯化后的苯乙烯，50μl二乙烯基苯(DVB)，0.3g聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，加入助溶剂19.5ml纯水和82.5ml乙醇混合均匀，将其在70℃水浴、氮气保护下回流搅拌1h；加入3ml引发剂2,2-偶氮二(2-甲基丙基咪)二盐酸盐(AIBA)(1.7wt％)，继续搅拌8min；加入15ml步骤(2)中吸附了拉曼报告分子的金球，氮气保护和70℃水浴下分别在反应10min、30min、1h、3h及5h取样，并在18h结束反应；将得到的物质纯水洗四遍，除去杂质，即得不同厚度的PS包裹壳层的SERS探针。
由图9可见，吸附拉曼报告分子DTTC的金纳米球，包裹PS外壳时反应不同时间的SERS探针的扫描电镜图，测量PS包裹壳层的厚度，分别为14、17、22、28、38nm，因此，反应不同时间SERS探针厚度不同，时间越长，厚度越厚。同时，随着反应时间的延长，探针的单分散性和均匀度越来越好，到18h，结束反应。
以PS为包裹壳层的SERS探针的拉曼信号能力考察：将以纳米金球为内核，以PS为包裹壳层，包裹不同厚度的SERS探针在激光强度为100mw、激光波长为780nm的条件下测得它们的拉曼信号强度。
由图10可见，为以纳米金球为内核，吸附拉曼报告分子DTTC，并以PS为包裹壳层，包裹不同厚度的SERS探针的拉曼光谱图，从A到F分别为反应10min、30min、1h、3h、5h和18h。不同厚度PS保护壳基本没有影响拉曼信号值，同时还起到保护拉曼信号的作用。
对比例1
一种SERS纳米探针的制备，方法同实施例1，以纳米金球为内核，吸附拉曼报告分子DTTC。不同之处仅在于，未包裹PS壳层探针。
将实施例1中合成的以PS为包裹壳层的SERS探针长期放置，检测稳定性，每隔几天测拉曼信号，如图11可见，从A到I分别为放置0、1、2、5、15、28、42、75、90天的拉曼光谱图，放置28天信号开始下降，放置90天信号下降一倍，仍有较强的信号值，稳定性良好。
将对比例1中合成的SERS纳米探针长期放置，检测稳定性，如图12可见，从A到C分别为放置0、1、2天的拉曼光谱图，放置1天，探针发生团聚，拉曼信号开始下降，下降了三倍，放置2天，探针发生团聚后完全贴壁，检测不到拉曼信号，稳定性差。
SERS探针在包裹PS壳层前后的拉曼信号稳定性能力考察：将包裹PS壳层前后的两种SERS探针(即包裹PS壳层前的SERS探针为对比例1中制备的SERS探针；包裹PS壳层后的SERS探针为实施例1中制备的SERS探针；)分别在PBS、培养基(DMEM)、10-3mol/L半胱胺(Cys)、10-3mol/L氯化钠(NaCl)，pH＝9的纯水、pH＝4的纯水以及37℃水浴条件下放置30min，在激光强度为100mw、激光波长为780nm的条件下，检测包裹前后SERS探针的拉曼信号强度，并与原来的拉曼信号强度做比值进行对照，考察包裹PS壳层前后拉曼信号的稳定性。
由图13可见，包裹PS壳层前的SERS探针在各个条件下，信号显著增强或降低，发生团聚，与原来拉曼信号的比值差别很大，包裹PS壳层后的SERS的探针信号在各个条件下信号基本不变，与原来拉曼信号的比值都在1左右，因此以PS为包裹壳层的SERS探针起到保护拉曼信号的作用。
试验例
以实施例1制备的PS为包裹壳层的SERS纳米探针对活细胞与小鼠成像的结果考察。
(1)细胞培养：
将A549细胞(肺癌细胞系)作为单层放在37℃，5％CO2和95％N2的恒温培养箱中，在含10％胎牛血清、100μg/ml青霉素和100μg/ml链霉素的DMEM/F12培养基中培养。待细胞贴壁生长至亚汇合状态时，用PBS洗涤并用胰蛋白酶消化处理，发现胞质回缩、细胞间隙增大后，加入血清终止消化，并重新悬浮在新的培养基中。
(2)细胞成像：
将稀释后的细胞悬浮液1ml(2×104个细胞)接种在含有玻璃盖玻片的24孔板上，并培养12h以使细胞贴壁。然后将100μl SERS探针加入到24孔板中，分别孵育3、6、12、24h后，将盖玻片上的细胞单层用PBS重复洗涤以除去没有被细胞摄取的SERS探针，然后用玻璃载玻片密封该盖玻片。在激光强度为100mw、激光波长为780nm的条件下，检测拉曼信号强度。
由图14可见，为孵育6h时细胞的显微图；由图15可见，从13A到13D分别为以PS为包裹壳层的SERS探针在细胞内孵育3、6、12、24h的拉曼信号。
(3)小鼠成像：
将浓缩100倍的SERS探针200μl注射到小白鼠(约20g)皮下，分别在3h、12h、24h，在激光强度为100mw、激光波长为780nm的条件下，检测拉曼信号强度，采集未注射SERS探针的空白皮肤拉曼信号作为对照。
由图16可见，16A为未注射SERS探针的空白皮肤的拉曼信号，从16B到16D分别为以PS为包裹壳层的SERS探针，注射到小鼠皮下3h、12h、24h的拉曼信号。以PS为包裹壳层的SERS探针在活细胞内与小鼠皮下均能检测到拉曼信号，具有生物成像应用价值。
本发明制备的聚苯乙烯包裹表面增强拉曼散射纳米探针可以用于细胞和活体标记等生物学研究。
上述实施例只为说明本发明的技术构思和特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能依此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种以聚苯乙烯为包裹壳层材料的表面增强拉曼散射纳米探针的制备方法，其特征在于，步骤包括：
（1）制备贵金属纳米材料；
所述贵金属纳米材料中贵金属的材质为金、银或金银合金，所述贵金属纳米材料的粒径为10-500 nm；
（2）配置浓度为10-8 -10-4 mol/L的报告分子溶液；
所述报告分子为：3.3’二乙基硫醛三碳菁化碘，N，N’-二硫代二己内酰胺，结晶紫，1,1'-二十八烷基-3,3,3'，3'-四甲基吲哚菁菁碘化物， 5,5'-二氯-11-二苯基氨基-3,3'-二乙基-10,12-乙烯噻三碳菁高氯酸盐，4-硝基苯硫酚，罗丹明6G，尼罗蓝，孔雀石绿或孔雀石绿异硫酸盐；
（3）将步骤（2）的报告分子溶液与步骤（1）的贵金属纳米材料按照体积比1:100的比例充分混合后，得到混合溶液；
（4）向三口烧瓶中加入苯乙烯0.5 ml-2ml，交联剂二乙烯基苯25 µl-100 µl，聚乙烯吡咯烷酮0.1 g-0.6 g；再加入纯水10-30 ml和乙醇70-110ml，混合均匀后，在70℃水浴、氮气保护下回流搅拌1 h；加入浓度为1.7 wt%的引发剂2,2-偶氮二（2-甲基丙基咪）二盐酸盐1ml-6 ml，继续搅拌8 min；加入步骤（3）获得的混合溶液12-18ml，氮气保护和70 ℃水浴下继续反应10 min-18 h，纯水洗涤，即得聚苯乙烯为包裹壳层材料的表面增强拉曼散射纳米探针。
2.一种以聚苯乙烯为包裹壳层的表面增强拉曼散射纳米探针，其特征在于，如权利要求1所述的以聚苯乙烯为包裹壳层的表面增强拉曼散射纳米探针的制备方法制备得到；
所述纳米探针为核壳型纳米结构，内核为表面增强拉曼散射纳米颗粒，外壳为聚苯乙烯壳层；
所述聚苯乙烯壳层厚度2-200 nm；所述聚苯乙烯壳层通过原位生长在内核表面增强拉曼散射纳米颗粒表面，具体为：N2气氛中、70℃搅拌条件下，向表面增强拉曼散射SERS纳米颗粒溶液中加入单体苯乙烯、交联剂二乙烯基苯、聚乙烯吡咯烷酮、引发剂2,2-偶氮二（2-甲基丙基咪）二盐酸盐,反应一定时间即得以聚苯乙烯为包裹壳层的SERS探针。
3.如权利要求2所述的纳米探针，其特征在于，所述表面增强拉曼散射纳米颗粒是由贵金属纳米材料和能生成特征拉曼信号的报告分子组成，所述报告分子吸附在贵金属纳米材料表面。
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