CN109293153A - 一种危险废液资源化处置方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种危险废液资源化处置方法,通过在不同环节使用硫酸、膨润土、硅藻土、高锰酸钾、双氧水、氢氧化钠、硫酸铝等试剂经过六大主要步骤,可用于HW02类医药废物、HW03类废药物和药品、HW04类农药废物、HW05类木材防腐剂类废液、造纸废液中任一一种,或任意几种的混合废液的资源化处理,整个工艺简单,易于车间现场操作,加药量较少,成本投入较少,设备投入也是较少,无精密和较高深的仪器设备投入,投入极少费用即可进行较大规模的生产,处理后废液完全可以达到国家排放标准,所得滤饼、滤液均可资源化回收,本发明具有极大的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于危险废弃物处置领域,具体涉及一种危险废液资源化处置方法。
背景技术
参考发达国家危废产生量占总固废产生量的比例,美国、日本、英国、挪 威、瑞士等国的危废占比都高于5%,韩国的危废占比也有4%,而2015年我国 危废占比仅为1.2%,远低于发达国家水平。考虑到我国制造业偏低端,推测危 废占比较低,我国的比例应在3%~4%区间较为合适。
根据环境保护部数据,2016年,我国危险废物产生量多达5347万t。2018 年,我国危险废物产生量预计将达到7071万t,未来五年(2018-2022)年均复合增长率约为12.49%,2022年将达到11323万t。
危废属于资源开发利用型废物,有很大的利用价值,除了贮存和处置,还包括处理后的综合回收利用。工业固废提出“三化”处理原则,即减量化、资源化和无害化。随着危废处理技术的不断发展,除了常规技术路线里的一般处理工艺流程,也逐渐出现了一些新型技术,如水泥窑协同处置、等离子体技术、热解焚烧技术、超临界水氧化技术、电解氧化法等。
2016年版《国家危险废物名录》根据废物的来源、性质等分为50大类。其中医药废水在危险废物名录里属于HW02类,就是在医药生产过程中产生的主要以废水、生物提取液、蒸馏釜底、吸附剂和中间体等等;再由于产废单位的粗放管理、政策不明确、市场竞争等原因,以上危险废物没有严格的区分和单独收集,所以以混合物形态进入危废处置企业,由此带来的处理处置难度更是相当的大。
针对此类危废进行分析,首先废物多以固体或固液混合物为主,多为黑色稠状物,静置易分层却直接过虑难度大,刺鼻的味特别大,经较复杂混合后容易放出有毒有害气体,造成身体伤害,二是药物的生产过程决定了制药废水的特点。药物的生产是通过化学合成工艺和药用植物中分离提纯得到原料药,其因药物种类不同,生产工艺不同且流程复杂,原辅材料种类多,生产过程对原料和中间体质量控制严格,物料净收率较低,副产品多,导致制药废水具有成分差异大,组分复杂,污染物量多,COD高,BOD5和CODcr比值低且波动大,可生化性很差,难降解物质多,毒性强,间歇排放,水量水质及污染物的种类波动大等特点。另外,药物代谢产物对环境会产生的污染,制药废水中污染物之间或与水体中物质发生化学反应,会产生新的污染物。例如,亚硝胺类物质是一种强致癌物。而在制废水中如果含有土霉素、哌嗪、吗啉和氨基匹林等物质,在酸性介质中即可与亚硝酸钠作用产生二甲基亚硝胺,给治理带来了极大的困难。
现有的医药废水的处理处置方法,较为杂乱,因其成分的复杂不同,主要有以下几种:
第一种是将高浓度废水重要是进行稀释后,加药剂进行反应后,用萃取方法进行分离,运用萃取离心机设备分离,但分离效果不好,大部分滤液根本无法适应后续处理处置而达标排放,而且处理效果不好,处理量也小,适合较单一的医药废水。
第二种是在明确其生产过程中产生的单一医药废水,经多次生产回用和稀释后,COD=2000mg/l左右,氨氮=200-400mg/l,使用常规处理处置方法进行不太彻底的处理处置,只需能达到内部其生产回用,工艺简单粗糙,无法达到排放标准。
第三种是将单一医药废水稀释到极低的浓度,进入污水处理系统直接进行生化处理,这样会对生化中的微生物菌种压力很大,很容易会让菌种失去活性,逐渐死去,最终造成生化系统瘫痪。
除此之外,公开号为CN108298699A的专利申请公开一种医药废水一体化处理工艺,包括向医药废水中先加入废水处理微生物,再加入废水处理剂。采用的是微生物和化学试剂结合对医药废水进行处理,由于微生物的适应范围较小,对于复杂性的医药废水处理很难达到显著效果,且废水处理剂配方复杂。
以上处理处置方法,往往适合单一、工艺要求较低、针对性不明确的方向处理处置,例如第一个中只是针对如提取其中的有机类有用成分,对产生的大量水的处理处置不足,都不能适应环保行业经复杂混合后的医药有机废水处理处置,因为其难度和技术要求不是同一个层次,所产生的结果也就有质的飞跃和不同。
木材防腐类废水在危废名录里属于HW05(木材防腐剂废物),木材防腐剂是一种化学药剂,在采用某种办法将它注入木材后,可以增强木材抵抗菌腐、虫害、海生钻孔动物侵蚀等的作用。它的危害有以下特点:
(1)由于它的防腐作用非常强,而且可以增强木材的刚度,强度,耐用度,但毒性同样非常大,并且一般情况下还要加入其他的有毒添加用剂,木材防腐剂的效力主要是由其对有害生物的毒性决定的,对危害木材的生物毒性越大,其防腐效果就越强。
(2)木材防腐剂加入木材中持久性与稳定性非常好,因此木材防腐剂应具有较为稳定的化学性质,将其注入木材后,不易挥发,不易流失,可以持久地保持毒性,且该类防腐剂含有砷、铬等一类重金属污染物。
(3)其渗透力也很强,可以很容易渗透入木材内部,并且有一定的投入深度,
(4)虽对木材腐蚀性低,主要对各种金属的腐蚀性小,偏于中性的比较理想。
目前它有三种分类:
(一)水载型(水溶性)防腐剂:就是能溶于水,以水为载体的木材防腐剂。如CCA、ACQ、CA-B、CB-A、ACZA、ACC、CC等。
(二)有机溶剂(油载型、油溶型)防腐剂:一种含有杀虫剂、杀菌剂或者二者的复合物,并溶解于有机溶剂中的木材防腐剂。如五氯酚、百菌清、环烷酸铜等、8羟基喹啉酸铜。
(三)油类防腐剂:防腐油、煤焦油、蒽油。
对与它所产生的固体(过期变质、不合格、淘汰、伪劣的木的废药剂)和有机类废物,进行调节配伍后,进入安全焚烧设施焚烧处理,但是生产中产生的废液(主要有两类,一类是含有机类水溶性防腐剂废混合液,二是混合有机类含砷、铬等无机防腐剂废混合液)目前尚无有效办法处理。
由以上特点,在我们生产、生活当中,将其产生的废水聚集后,如不能及时、合理的处理处置,一旦泄露或预期化学物质发生反应都会对大气、土壤、河流等造成极其严重的污染。
另外在造纸生产中,虽然造纸废水在生产过程中也有回收、处理、再回用,但仍有大量的废水排入水体,造成了水环境严重污染。造纸废水成分复杂,含有大量的木质素、半纤维素、糖类和其他溶出物(残碱、无机盐、挥发酸、氨氮等),若未加处理就排入受纳水体,除消耗溶解氧、影响到水生生物的生存外,还使生物的生理生化,群落结果以及体内组织发生变化,且易受各种有害微生物的侵袭,使水生生物的生物数量、质量下降,甚至死亡失去处理能力。
现有技术中尚未发现有可以处理医药废水、木材防腐剂废水、造纸废水等有效方法,近年来,随着国家对环保要求日益提高,工业“三废”的处置要求越来越严格,亟待相关技术的突破。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术中的不足,公开了一种危险废液资源化处置方法。
为了达到上述目的,本发明采用以下技术方案予以实现:
一种危险废液资源化处置方法,包括以下步骤:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2-3,然后按照废液重量的0.5-1.5%加入有机膨润土和/或硅藻土,搅拌10-30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.8-2.0%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的12-26%滴加双氧水,滴加完待完全释放完后,搅拌下保温1-1.5h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的2.5-4.5%加入硫酸铝,搅拌 10min后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
优选的,所述危险废水资源化处置方法,用于HW02类医药废物、HW03 类废药物和药品、HW04类农药废物、HW05类木材防腐剂类废液、造纸废液中任意一种,或任意几种的混合废液的资源化处理。
优选的,所述危险废水资源化处置方法,其中步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮不少于 20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼为有机纤维素。
优选的,所述危险废水资源化处置方法,其中步骤⑶所得滤饼先用步骤⑶所得滤液漂洗,再用步骤⑷所得滤液漂洗,经过漂洗后即得工业级二氧化锰。
优选的,所述危险废水资源化处置方法,其中步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝水漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝。
优选的,所述危险废水资源化处置方法,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
优选的,所述的危险废液资源化处置方法在用于处理含有重金属的木材防腐剂类的废液中,在上述步骤⑵与步骤⑶之间增加如下处理:
步骤⑵所得滤液再加入废液重量的3.5-4.5%亚硫酸钠,搅拌10分钟后,再按4.8%-5.6%加入废液重量的硫酸亚铁,搅拌反应30分钟后,用氢氧化钠调pH 到4-5,再用氧化钙将pH调到8-9,搅拌至反应完全,过滤收集滤液和滤饼,所得滤液进入步骤⑶。
进一步优选的,所述的危险废液资源化处置方法在用于医药废物产生的废水时,包括以下步骤处理:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2-3,然后按照废液重量的0.7-1.0%加入有机膨润土和/或硅藻土,搅拌10-30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.9-1.9%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的12-24%滴加双氧水,滴加释放完后搅拌下保温1-1.5h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的2.5-4.5%加入硫酸铝,搅拌 10min后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,所述步骤⑴所得滤饼,填埋或水泥窑协同处置;
其中,所述步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮不少于20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼为有机纤维素;
其中,步骤⑶所得滤饼先用步骤⑶所得滤液漂洗,再用步骤⑷所得滤液漂洗,经过漂洗后即得工业级二氧化锰;
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝。
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
进一步优选的,所述的危险废液资源化处置方法在用于木材防腐剂类废液时,包括以下步骤处理:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2-3,然后按照废液重量的0.5-1.2%加入有机膨润土和硅藻土,其中,有机膨润土和硅藻土重量比为1:1,搅拌10-30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.8-2.0%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的18-26%滴加双氧水,滴加完后搅拌下保温1-1.5h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的3.0-4.5%加入硫酸铝,搅拌 10min后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼作为有机纤维素,滤液进入原液一起处置;
其中,步骤⑶最终所得滤饼先用步骤⑵最终所得滤液漂洗,再用步骤⑶所得滤液漂洗,可得工业级二氧化锰,产生滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物,冷凝水再输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝,而产生的滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物,冷凝水再输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
进一步优选的,所述的危险废液资源化处置方法在用于含有重金属类的木材防腐剂类废液时,在步骤⑵与步骤⑶之间增加如下处理:
步骤⑵所得滤液再加入废液重量的3.5-4.5%亚硫酸钠,搅拌10分钟后,再按4.8%-5.6%加入废液重量的硫酸亚铁,搅拌反应30分钟后,用氢氧化钠调pH 到4-5,再用氧化钙将pH调到8-9,搅拌至反应完全,过滤收集滤液和滤饼,所得滤液进入步骤⑶。
本发明所述的水泥窑协同处理指将满足或经过预处理后满足入窑要求的固体废物投入水泥窑中,经过合理配伍和技术施展要求等工艺必备,进行水泥熟料生产的同时实现对固体废物的无害化处置过程。
本发明所述的釜底残留物为含硫酸钠的高盐废水。
本发明所述含有重金属类的木材防腐剂类废液指的是混合有机类含砷、铬等无机防腐剂废混合液。
本发明的危险废液资源化处置方法在用于废物产生的废水时,除第一次粗过滤产生的杂质外,其他所有产生滤饼进行统一收集加药处理,萃取处理提取其中的纤维素等各类可资源化的成分。例如:
1.硫酸铝和氢氧化钠反应后的产物氢氧化铝因吸附了色素而变得发黄,将其进行漂洗过滤,漂洗过程可以用纯净水,也可以用本发明处理过程中蒸出的冷凝水,漂洗过的滤饼可以作为工业级的氢氧化铝,所得滤液还可再次进入蒸发设施进行蒸发,做到回用套用。
2.将在酸性条件下的高锰酸钾和双氧水反应后的产物90%以上是二氧化锰,二氧化锰有吸附有机物和有机色素的作用,经压滤机过滤后,将很大部分有机物和植物纤维素去除和处理处置,从而很好的达到了这一步的处理处置,有效率可达到80-90%。所得含有二氧化锰的滤饼可用漂洗过得的水漂洗,滤液可回用前面原液的稀释,如滤饼漂洗不彻底,还可多次漂洗,所得滤液还可再次进入蒸发设施进行蒸发,做到回用套用,同时得到工业级的二氧化锰。
3.未回用的原硫酸铝和氢氧化钠反应后的产生的滤液进行蒸发、浓缩、离心后会得到较纯净的硫酸钠,俗称芒硝,具有极大的利用价值,离心后母液收集,可和步骤⑷一起处理。
4.硫酸铝在酸性溶液中本身就有对有机杂质的反应和强有力的吸附、脱色作用,当加入硫酸调pH值到2,搅拌下颜色会更浅;当加入氢氧化钠溶液时,会生成少量的硫酸钠和氢氧化铝不溶性沉淀,氢氧化铝为纯白色的不溶粉末,在水溶液中为较粘稠胶状物,但过滤性很好,胶状氢氧化铝能吸附色素使溶液变澄清能形成凝聚水悬浮物溶液,本发明的技术方案充分利用了不同药剂性质及反应产物性质,极大地提高了净化效率。
5.步骤⑵所得滤饼可用反应生成氢氧化铝的滤液即步骤⑷所得滤液漂洗后中和过滤,滤饼填埋或水泥窑协同处置,过滤产生的滤液按10-20%滴加入双氧水后,反应至完全释放后,加热煮沸20分钟后,降温过滤,滤液可回用稀释原液或重新处置,滤饼为淡黄色的有机纤维素。
本发明有益效果是:
本发明的危险废液资源化处置方法,通过在不同环节使用硫酸、膨润土、硅藻土、高锰酸钾、双氧水、氢氧化钠、硫酸铝等试剂,经过六大主要步骤,可用于HW02类医药废物、HW03类废药物和药品、HW04类无机农药废物、 HW05类木材防腐剂类废液、造纸废液中单一种类,或任意几种的混合废液的资源化处理,整个工艺简单,易于车间现场操作,加药量较少,成本投入较少,设备投入也是较少,无精密和较高深的仪器设备投入,投入极少费用即可进行较大规模的生产,无需较大投入,处理后废液完全可以达到国家排放标准,具有极大的应用前景。
本发明的技术方案对于COD值很氨氮值为超高浓度废液处理具有非常显著的效果。例如:(1)COD值为40多万mg/L,氨氮值为23186mg\L的医药废液,通过步骤⑴-⑶处理后,滤液中COD值可降为40000-70000mg/L,氨氮值降为1000-3000mg/L,再经过步骤⑷后,滤液中COD值可降为8000-30000mg/L,氨氮值降为500-800mg/L,经过步骤⑸所得冷凝水COD值400-1000mg/L,氨氮值为60-120mg/L,经过步骤⑹生化处理COD值降为80-300mg/L,氨氮值为 18-30mg/L。(2)对于COD值为28万mg/L,氨氮值为3万mg/L的木材含有机油类水溶性防腐剂混合废液,通过步骤⑴-⑶处理后,滤液中COD值可降为30000-50000mg/L,氨氮值降为6000-10000mg/L,再经过步骤⑷后,滤液中COD 值可降为5000-9000mg/L,氨氮值降为400-800mg/L,经过步骤⑸所得冷凝水 COD值600-2000mg/L,氨氮值为30-100mg/L,经过步骤⑹生化处理COD值降为80-260mg/L,氨氮值为10-30mg/L。(3)对于含有砷、铬重金属类的木材防腐剂类废液时(COD值约为22万mg/L,氨氮值约为2万多mg/L,铬含量约为 2000mg/L左右,砷为约80mg/L),通过步骤⑴-⑶以及亚硫酸钠、氢氧化钠、氧化钙以及硫酸亚铁处理后,滤液中COD值可降为10000-30000mg/L,氨氮值降为4000-8000mg/L,铬离子和砷离子未检出,再经过步骤⑷后,滤液中COD值可降为2000-4500mg/L,氨氮值降为300-600mg/L,经过步骤⑸所得冷凝水COD 值200-800mg/L,氨氮值为30-80mg/L,经过步骤⑹生化处理COD值降为50-160 mg/L,氨氮值为8-20mg/L。
本发明的危险废液资源化处置方法,基本上可以做的将危废“榨干,用尽”的技术效果。简而言之,本发明的危险废液资源化处置方法,适用范围广,生产成本低,社会效益高,对与当前涉及HW02类医药废物、HW03类废药物和药品、HW04类农药废物、HW05类木材防腐剂类废液、造纸废液等相关产业链来说具有突出的技术价值和实用价值。
附图说明
图1是HW02类医药废物废液资源化处理流程图
图2是HW05类木材防腐剂类废液资源化处理流程图
图3是HW05类有砷、铬重金属类的木材防腐剂类废液资源化处理流程图
具体实施方式
以下是本发明内容的具体实施例,用于阐述本申请文件中所要解决技术问题的技术方案,有助于本领域技术人员理解本发明内容,但本发明技术方案的实现并不限于这些实施例。
实施例1医药危险废液资源化处置方法
取200mL医药废液(检测其COD值为447392mg/L),按照以下步骤处置:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2-3,然后按照废液重量的0.5%加入有机膨润土和/或硅藻土,搅拌30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.8%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的26%滴加双氧水,滴加完后搅拌下保温1h,用氢氧化钠将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的2.5%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠 pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
其中,所述步骤⑴所得滤饼,填埋或水泥窑协同处置;
其中,所述步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮不少于20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼为有机纤维素;
其中,步骤⑶所得滤饼先用步骤⑶所得滤液漂洗,再用步骤⑷所得滤液漂洗,经过漂洗后即得工业级二氧化锰;
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝。
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
实施例2医药危险废液资源化处置方法
取200mL医药废液(检测其COD值为56392mg/L),按照以下步骤处置:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2-3,然后按照废液重量的1.5%加入有机膨润土和硅藻土(重量比为1:1),搅拌10min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的2.0%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的12%滴加双氧水,滴加完待完全释放完后,搅拌下保温1.5h,用氢氧化钠将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的4.5%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠 pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
其中,所述步骤⑴所得滤饼,填埋或水泥窑协同处置;
其中,所述步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮不少于20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼为有机纤维素;
其中,步骤⑶所得滤饼先用步骤⑶所得滤液漂洗,再用步骤⑷所得滤液漂洗,经过漂洗后即得工业级二氧化锰;
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝。
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
实施例3医药危险废液资源化处置方法
取200mL医药废液(检测其COD值为46358mg/L),按照以下步骤处置:
步骤⑴,废液用孔径为2-6mm的过滤网过滤后,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2-3,然后按照废液重量的0.7%加入有机膨润土和/或硅藻土,搅拌30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.9%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的24%滴加双氧水,滴加释放完后搅拌下保温 1h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的4.5%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
经检测,此时滤液COD值为21120mg/L,氨氮值为683mg/L。
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
经检测,此时滤液COD值为721.92mg/L,氨氮值为90.38mg/L。
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
经检测,此时滤液COD值为246mg/L,氨氮值为22mg/L。
其中,所述步骤⑴所得滤饼,填埋或水泥窑协同处置;
其中,所述步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮不少于20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼为有机纤维素;
其中,步骤⑶所得滤饼先用步骤⑶所得滤液漂洗,再用步骤⑷所得滤液漂洗,经过漂洗后即得工业级二氧化锰;
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝。
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
实施例4医药危险废液资源化处置方法
取200mL医药废液(检测其COD值为38569mg/L),按照以下步骤处置:
步骤⑴,废液用孔径为2-6mm的过滤网过滤后,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2-3,然后按照废液重量的1.0%加入有机膨润土和/或硅藻土,搅拌30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的1.9%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的12%滴加双氧水,滴加释放完后搅拌下保温 1.5h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的2.5%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
经检测,此时滤液COD值为19982mg/L,氨氮值为706mg/L。
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
经检测,此时滤液COD值为632.12mg/L,氨氮值为87.48mg/L。
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
经检测,此时滤液COD值为226.52mg/L,氨氮值为20.36mg/L。
其中,所述步骤⑴所得滤饼,填埋或水泥窑协同处置;
其中,所述步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮不少于20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼为有机纤维素;
其中,步骤⑶所得滤饼先用步骤⑶所得滤液漂洗,再用步骤⑷所得滤液漂洗,经过漂洗后即得工业级二氧化锰;
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝。
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
实施例5不含重金属类的木材防腐剂类废液的资源化处理方法
取有油机类水溶性防腐剂混合液500mL,经测定COD值为286353mg/L,氨氮值为32586mg/L,按照以下步骤处置:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2,然后按照废液重量的0.5%加入有机膨润土和硅藻土,其中,有机膨润土和硅藻土重量比为1:1,搅拌10min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.8%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的18%滴加双氧水,滴加完后搅拌下保温1h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
经检测,此时滤液COD值为34290mg/L,氨氮值为7562mg/L。
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的3.0%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
经检测,此时滤液COD值为5823mg/L,氨氮值为416mg/L。
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
经检测,此时滤液COD值为610mg/L,氨氮值为52mg/L。
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
经检测,此时滤液COD值为85mg/L,氨氮值为22mg/L。
其中,步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼作为有机纤维素,滤液进入原液一起处置;
其中,步骤⑶最终所得滤饼先用步骤⑵最终所得滤液漂洗,再用步骤⑶所得滤液漂洗,可得工业级二氧化锰,产生滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物,冷凝水再输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝,而产生的滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物,冷凝水再输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
实施例6不含重金属类的木材防腐剂类废液的资源化处理方法
取有油机类水溶性防腐剂混合液500mL,经测定COD值为295415mg/L,氨氮值为28286mg/L,按照以下步骤处置:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2,然后按照废液重量的1.2%加入有机膨润土和硅藻土,其中,有机膨润土和硅藻土重量比为1:1,搅拌30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的2.0%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的18-26%滴加双氧水,滴加完后搅拌下保温 1.5h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
经检测,此时滤液COD值为30468mg/L,氨氮值为6532mg/L。
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的3.0%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
经检测,此时滤液COD值为5141mg/L,氨氮值为406mg/L。
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
经检测,此时滤液COD值为602mg/L,氨氮值为56mg/L。
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
经检测,此时滤液COD值为92mg/L,氨氮值为18mg/L。
其中,步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼作为有机纤维素,滤液进入原液一起处置;
其中,步骤⑶最终所得滤饼先用步骤⑵最终所得滤液漂洗,再用步骤⑶所得滤液漂洗,可得工业级二氧化锰,产生滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物,冷凝水再输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝,而产生的滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物,冷凝水再输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
实施例7含有重金属类的木材防腐剂类废液的资源化处理方法
取含有砷、铬重金属类的木材防腐剂类废液500mL,经测定COD值为234246mg/L,氨氮值为21462mg/L,砷离子值为85mg/L、铬离子值为1986mg/L,按照以下步骤处置:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2,然后按照废液重量的1.2%加入有机膨润土和硅藻土,其中,有机膨润土和硅藻土重量比为1:1,搅拌10-30min,过滤收集滤液和滤饼,所得滤液再加入废液重量的 4.5%亚硫酸钠,搅拌10分钟后,再按5.6%加入废液重量的硫酸亚铁,搅拌反应 30分钟后,用氢氧化钠调pH到4-5,再用氧化钙将pH调到8-9,搅拌至反应完全,过滤收集滤液和滤饼,所得滤液进入步骤⑶。
经检测,此时滤液COD值为122345mg/L,氨氮值为9862mg/L,砷离子值为1.2mg/L、铬离子值为9.6mg/L。
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的2.0%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的26%滴加双氧水,滴加完后搅拌下保温1.5h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
经检测,此时滤液COD值为12446mg/L,氨氮值为5542mg/L,铬离子和砷离子未检出。
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的4.5%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
经检测,此时滤液COD值为2146mg/L,氨氮值为302mg/L。
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
经检测,此时滤液COD值为232mg/L,氨氮值为42mg/L。
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
经检测,此时滤液COD值为65mg/L,氨氮值为14mg/L。
其中,步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼作为有机纤维素,滤液进入原液一起处置;
其中,步骤⑶最终所得滤饼先用步骤⑵最终所得滤液漂洗,再用步骤⑶所得滤液漂洗,可得工业级二氧化锰,产生滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物,冷凝水再输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝,而产生的滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物,冷凝水再输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
实施例8含有重金属类的木材防腐剂类废液的资源化处理方法
取含有砷、铬重金属类的木材防腐剂类废液800mL,经测定COD值为 296463mg/L,氨氮值为28462mg/L,砷离子值为96mg/L、铬离子值为2086mg/L,按照以下步骤处置:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2,然后按照废液重量的0.5%加入有机膨润土和硅藻土,其中,有机膨润土和硅藻土重量比为1:1,搅拌10min,过滤收集滤液和滤饼,所得滤液再加入废液重量的3.5%亚硫酸钠,搅拌10分钟后,再按4.8%%加入废液重量的硫酸亚铁,搅拌反应30 分钟后,用氢氧化钠调pH到4-5,再用氧化钙将pH调到8-9,搅拌至反应完全,过滤收集滤液和滤饼,所得滤液进入步骤⑶。
经检测,此时滤液COD值为141325mg/L,氨氮值为10832mg/L,砷离子值为1.3mg/L、铬离子值为8.8mg/L。
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.8%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的18%滴加双氧水,滴加完后搅拌下保温1h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
经检测,此时滤液COD值为13214mg/L,氨氮值为4212mg/L,铬离子和砷离子未检出。
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的3.0%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
经检测,此时滤液COD值为2258mg/L,氨氮值为322mg/L。
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
经检测,此时滤液COD值为262mg/L,氨氮值为48mg/L。
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
经检测,此时滤液COD值为108mg/L,氨氮值为23mg/L。
实施例9废药物和药品的资源化处理方法
废药物和药品资源化处置方法,包括以下步骤:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2,然后按照废液重量的1.0%加入有机膨润土和/或硅藻土,搅拌20min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的1.5%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的20%滴加双氧水,滴加完待完全释放完后,搅拌下保温1.2h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的3.5%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
实施例10农药废液的资源化处理方法
农药废液资源化处置方法,包括以下步骤:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2,然后按照废液重量的1.5%加入有机膨润土和/或硅藻土,搅拌30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的2.0%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的26%滴加双氧水,滴加完待完全释放完后,搅拌下保温1.5h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的4.5%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
实施例11造纸废液的资源化处理方法
造纸废液资源化处置方法,包括以下步骤:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到3,然后按照废液重量的0.5%加入有机膨润土和/或硅藻土,搅拌30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.8%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的12%滴加双氧水,滴加完待完全释放完后,搅拌下保温1h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的2.5%加入硫酸铝,搅拌10min 后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
需要指出的是,本发明方法中对于废液原液或滤液为了提高净化效率可进行常规稀释处理。以上所述仅是对本发明的较佳实施例而已,并非对本发明作任何形式上的限制,凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改,等同变化与修饰,均属于本发明技术方案的范围内。
Claims (10)
1.一种危险废液资源化处置方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2-3,然后按照废液重量的0.5-1.5%加入有机膨润土和/或硅藻土,搅拌10-30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.8-2.0%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的12-26%滴加双氧水,滴加完待完全释放完后,搅拌下保温1-1.5h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的2.5-4.5%加入硫酸铝,搅拌10min后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放。
2.根据权利要求1所述的危险废液资源化处置方法,其特征在于,在HW02类医药废物、HW03类废药物和药品、HW04类无机农药废物、HW05类木材防腐剂类废液、造纸废液中任意一种,或任意几种的混合废液的资源化处理中的应用。
3.根据权利要求2所述的危险废液资源化处置方法,其特征在于,所述危险废水资源化处置方法,其中步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮不少于20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼为有机纤维素。
4.根据权利要求2所述的危险废液资源化处置方法,其特征在于,所述危险废水资源化处置方法,其中步骤⑶所得滤饼先用步骤⑶所得滤液漂洗,再用步骤⑷所得滤液漂洗,经过漂洗后即得工业级二氧化锰。
5.根据权利要求2所述的危险废液资源化处置方法,其特征在于,所述危险废水资源化处置方法,其中步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝水漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝。
6.根据权利要求2所述的危险废液资源化处置方法,其特征在于,所述危险废水资源化处置方法,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
7.根据权利要求1-6任一所述的危险废液资源化处置方法,其特征在于,在用于处理含有重金属的木材防腐剂类的废液中,在上述步骤⑵与步骤⑶之间增加如下处理:
步骤⑵所得滤液再加入废液重量的3.5-4.5%亚硫酸钠,搅拌10分钟后,再按4.8%-5.6%加入废液重量的硫酸亚铁,搅拌反应30分钟后,用氢氧化钠调pH到4-5,再用氧化钙将pH调到8-9,搅拌至反应完全,过滤收集滤液和滤饼,所得滤液进入步骤⑶。
8.根据权利要求1-6任一所述的危险废液资源化处置方法,其特征在于,在用于医药废物产生的废水时,包括以下步骤处理:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2-3,然后按照废液重量的0.7-1.0%加入有机膨润土和/或硅藻土,搅拌10-30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.9-1.9%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的12-24%滴加双氧水,滴加释放完后搅拌下保温1-1.5h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的2.5-4.5%加入硫酸铝,搅拌10min后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,所述步骤⑴所得滤饼,填埋或水泥窑协同处置;
其中,所述步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮不少于20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼为有机纤维素;
其中,步骤⑶所得滤饼先用步骤⑶所得滤液漂洗,再用步骤⑷所得滤液漂洗,经过漂洗后即得工业级二氧化锰;
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝;
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
9.根据权利要求1-6任一所述的危险废液资源化处置方法,其特征在于,在用于木材防腐剂类废液时,包括以下步骤处理:
步骤⑴,废液粗过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑵,将步骤所得⑴滤液打入反应装置,再用硫酸将pH调节到2-3,然后按照废液重量的0.5-1.2%加入有机膨润土和硅藻土,其中,有机膨润土和硅藻土重量比为1:1,搅拌10-30min,过滤收集滤液和滤饼;
步骤⑶,将步骤⑵最终所得滤液搅拌下按废液重量的0.8-2.0%加入高锰酸钾,搅拌20min后,再按照废液重量的18-26%滴加双氧水,滴加完后搅拌下保温1-1.5h,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,生成大量沉淀,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑷,将步骤⑶最终所得滤液按废液重量的3.0-4.5%加入硫酸铝,搅拌10min后,用硫酸将pH调节至2,搅拌至完全反应和溶解,无明显颗粒,用氢氧化钠和/或氢氧化钾将pH调节至中性,过滤,收集滤液和滤饼;
步骤⑸,将步骤⑷最终所得滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物;
步骤⑹,将步骤⑸中收集到的冷凝水输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑵所得滤饼用步骤⑷所得滤液漂洗2次后中和过滤,收集滤液和滤饼,滤饼填埋或水泥窑协同处理,收集到的滤液加入双氧水,反应温度≤60℃,待反应完全后高温蒸煮20min,过滤,收集滤液和滤饼,其中滤液作为回用系统原液,滤饼作为有机纤维素,滤液进入原液一起处置;
其中,步骤⑶最终所得滤饼先用步骤⑵最终所得滤液漂洗,再用步骤⑶所得滤液漂洗,可得工业级二氧化锰,产生滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物,冷凝水再输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑷所得滤饼用步骤⑸所得冷凝液漂洗,收集滤液和滤饼,滤饼为工业级氢氧化铝,而产生的滤液转入蒸发设施中进行蒸发,收集冷凝水和釜底残留物,冷凝水再输入污水生化设施中进行常规处理,待水质完全达到排放要求后回用或排放;
其中,步骤⑸所得釜底残留物用硫酸中和,再经过离心分离,得到纯净的硫酸钠。
10.根据权利要求9所述的危险废液资源化处置方法,其特征在于,在用于含有重金属类的木材防腐剂类废液时,在步骤⑵与步骤⑶之间增加如下处理:
步骤⑵所得滤液再加入废液重量的3.5-4.5%亚硫酸钠,搅拌10分钟后,再按4.8%-5.6%加入废液重量的硫酸亚铁,搅拌反应30分钟后,用氢氧化钠调pH到4-5,再用氧化钙将pH调到8-9,搅拌至反应完全,过滤收集滤液和滤饼,所得滤液进入步骤⑶。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111847717A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-10-30 | 长沙紫宸科技开发有限公司 | 一种水泥窑协同处理有机危害废液的方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6526675B1 (en) * | 1999-06-07 | 2003-03-04 | Roe-Hoan Yoon | Methods of using natural products as dewatering aids for fine particles |
EP1670573A1 (en) * | 2003-10-10 | 2006-06-21 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO | Method and apparatus for removing at least one constituent from a solution |
CN101155957A (zh) * | 2005-03-10 | 2008-04-02 | 瑞弗尔·阿哈伦 | 从污水污泥回收利用纤维的方法及其装置 |
CN101690937A (zh) * | 2008-04-30 | 2010-04-07 | 濮阳市天地人环保工程技术有限公司 | 用于油气田钻井废弃物不落地随钻处理的工艺技术 |
CN103663860A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-03-26 | 郭强 | 一种高浓度废水的处理方法 |
-
2018
- 2018-10-30 CN CN201811274407.8A patent/CN109293153A/zh active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6526675B1 (en) * | 1999-06-07 | 2003-03-04 | Roe-Hoan Yoon | Methods of using natural products as dewatering aids for fine particles |
EP1670573A1 (en) * | 2003-10-10 | 2006-06-21 | Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk Onderzoek TNO | Method and apparatus for removing at least one constituent from a solution |
CN101155957A (zh) * | 2005-03-10 | 2008-04-02 | 瑞弗尔·阿哈伦 | 从污水污泥回收利用纤维的方法及其装置 |
CN101690937A (zh) * | 2008-04-30 | 2010-04-07 | 濮阳市天地人环保工程技术有限公司 | 用于油气田钻井废弃物不落地随钻处理的工艺技术 |
CN103663860A (zh) * | 2013-10-30 | 2014-03-26 | 郭强 | 一种高浓度废水的处理方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
全国勘察设计注册工程师环保专业管理委员会等: "《注册环保工程师专业考试复习教材 水污染防治工程技术与实践》", 31 March 2017, 中国环境出版社 * |
北京造纸研究所: "《造纸工业化学分析》", 28 February 1975, 轻工业出版社 * |
建设部人事教育司等: "《城市生活垃圾焚烧处理技术》", 31 January 2004, 中国建筑工业出版社 * |
王恩文: "《黏土基多孔颗粒材料吸附净化工业废水研究》", 31 August 2018, 中国农业大学出版社 * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111847717A (zh) * | 2020-07-22 | 2020-10-30 | 长沙紫宸科技开发有限公司 | 一种水泥窑协同处理有机危害废液的方法 |
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