CN109260030A - 胶束组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种胶束组合物及其制备方法和应用,涉及日用化学品领域。本发明的胶束组合物,包括按重量份数计的如下组分:聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂20~60份、调整剂20~60份和两性表面活性剂0~60份,其中,调整剂包括糖类调整剂、糖苷类调整剂和多元醇类调整剂中的至少一种。本发明胶束组合物中各组分温和,对皮肤无刺激性,保湿性良好。利用各组分之间的相互影响,通过对各组分加入量的合理控制,科学搭配,充分发挥各个成份的功能。本发明提供了一种胶束组合物的制备方法,该制备方法简单快捷。将本发明提供的胶束组合物应用到清洁护肤产品中,能够缓解现有清洁护肤产品中去污能力差,有皮肤刺激性和性价比低的问题。

Description

胶束组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及日用化学品领域,尤其是涉及一种胶束组合物及其制备方法和应用。
背景技术
胶束水由于具有温和安全、长效保湿、去油去污等性能,被广泛应用于个人护理产品中,例如卸妆水、爽肤水、湿巾等。以卸妆去污的产品来分析,当前市面上应用在湿巾、卸妆液以及爽肤水等清洁类的胶束水的去污能力还不够理想,而且存在刺激性,一般来说,化妆品的刺激性主要与表面活性剂的选择和搭配有直接关系。
中国专利CN106333898A公开了一种多重保湿双层卸妆液,其表面活性剂优选在8~16%,虽然有好的卸妆效果,但对皮肤的刺激性大。中国专利CN10759693A公开了一种卸液,包括如下重量百分比的组分:水95~97%、PEG-8辛酸/癸酸甘油酯类2~3%、PEG/PEG-14/7二甲基醚0.1~0.2%、柠檬酸钠0.05~0.1%、柠檬酸0.01~0.03%、氨基羧酸类螯合剂0.01~0.05%和防腐剂0.04~0.06%。该配方虽然温和但卸妆能力不佳,没有充分发挥表面活性剂的卸妆功能,性价比很低。中国专利CN104000766A公开了一种温和有效卸妆胶束水,包括如下组分:巴巴苏籽油、甘油聚醚-8酯类7.5~15%、双丙甘醇7.5~15%、EDTA-2Na 0.01~0.1%、尿囊素0.05~0.2%、泛醇0.1~0.3%、马齿苋提取物0.5~1.5%和去离子水。卸妆效果可以,但组分搭配的临界胶束浓度偏大,形成胶束雾点浓度高,并没有完全发挥出表面活性剂的卸妆特点,产品性价比不高。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的第一个目的在于提供一种胶束组合物,该胶束组合物温和无刺激,保湿性能和去污能力强,能够降低表面活性剂的用量,充分发挥各个组分的功能,性价比高,能够解决上述问题中的至少一种。
本发明的第二个目的在于提供一种胶束组合物的制备方法,该制备方法简单快捷,能够充分发挥各个组分的功能。
本发明的第三个目的在于提供一种胶束组合物在护肤品或卫生品中的应用。
本发明的第四个目的在于提供一种护肤品或卫生品。
为了解决上述技术问题,特采用以下技术方案:
第一方面,本发明提供了一种胶束组合物,包括按重量份数计的如下组分:聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂20~60份、调整剂20~60份和两性表面活性剂0~60份;
其中,所述调整剂包括糖类调整剂、糖苷类调整剂和多元醇类调整剂中的至少一种。
作为进一步技术方案,所述胶束组合物包括按重量份数计的如下组分:聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂30~50份、调整剂30~50份和两性表面活性剂10~50份;
优选地,所述胶束组合物包括按重量份数计的如下组分:聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂40~50份、调整剂30~40份和两性表面活性剂20~30份。
作为进一步技术方案,所述聚甘油类表面活性剂包括聚甘油辛酸酯、聚甘油椰油酸酯和聚甘油癸酸酯中的至少一种;
优选地,聚甘油辛酸酯包括聚甘油-3辛酸酯、聚甘油-4辛酸酯和聚甘油-6辛酸酯中的至少一种;
优选地,聚甘油椰油酸酯包括聚甘油-3椰油酸酯、聚甘油-4椰油酸酯和聚甘油-6椰油酸酯中的至少一种;
优选地,聚甘油癸酸酯包括聚甘油-3癸酸酯、聚甘油-4癸酸酯和聚甘油-6癸酸酯中的至少一种;
优选地,所述聚甘油类表面活性剂为聚甘油-4癸酸酯。
作为进一步技术方案,所述聚乙二醇类表面活性剂包括聚乙二醇辛酸甘油酯、聚乙二醇甘油椰油酸酯、吐温和聚乙二醇癸酸甘油酯的至少一种;
优选地,聚乙二醇辛酸甘油酯包括聚乙二醇-6辛酸甘油酯、聚乙二醇-7辛酸甘油酯和聚乙二醇-8辛酸甘油酯中的至少一种;
优选地,聚乙二醇甘油椰油酸酯包括聚乙二醇-6甘油椰油酸酯、聚乙二醇-7甘油椰油酸酯和聚乙二醇-8甘油椰油酸酯中的至少一种;
优选地,吐温包括吐温20、吐温60和吐温80中的至少一种;
优选地,聚乙二醇癸酸甘油酯包括聚乙二醇-6癸酸甘油酯、聚乙二醇-7癸酸甘油酯和聚乙二醇-8癸酸甘油酯中的至少一种;
优选地,所述聚乙二醇类表面活性剂为聚乙二醇-6辛酸/癸酸甘油酯。
作为进一步技术方案,所述两性表面活性剂包括椰油酰胺丙基甜菜碱、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、椰油酰两性基二丙酸二钠、油基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱和椰油酰两性基乙酸钠中的至少一种;
优选地,所述两性离子表面活性剂为辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱。
作为进一步技术方案,所述糖类调整剂包括葡萄糖、木糖、果糖、甘露糖和鼠李糖中的至少一种,优选为甘露糖;
和/或,所述糖苷类调整剂包括葡萄糖苷和/或烷基糖苷,优选为葡萄糖苷;
和/或,所述多元醇类调整剂包括甘油、甘露醇、木糖醇和山梨醇中的至少一种,优选为甘油。
第二方面,本发明提供了一种胶束组合物的制备方法,将所述聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂、调整剂和两性表面活性剂混合均匀,制备得到胶束组合物。
第三方面,本发明提供了一种胶束组合物在护肤品或卫生品中的应用。
作为进一步技术方案,将所述胶束组合物稀释至原来的2.5~333倍,加入助剂进行应用;
优选地,所述护肤品包括:卸妆水、面膜、洁面乳和爽肤水中的至少一种;
优选地,所述卫生品包括:洗手液、湿纸巾和护理液中的至少一种;
优选地,助剂包括:pH调节剂、防腐剂和螯合剂中的至少一种。
第四方面,本发明提供了一种包含胶束组合物的护肤品或卫生品。
与现有技术相比,本发明提供的胶束组合物及其制备方法和应用具有如下有益效果:
本发明提供了一种胶束组合物,主要由聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂、调整剂(糖类调整剂、糖苷类调整剂和/或多元醇类调整剂)和两性表面活性剂组成。其中聚甘油类表面活性剂、聚乙二醇类表面活性剂和两性表面活性剂的性质温和,对皮肤无刺激性,能够有效实现皮肤的去污,保湿性良好;糖类调整剂、糖苷类调整剂或多元醇类调整剂的加入能够很大程度上改变上述表面活性剂在溶液表面的极限吸附量,增强表面活性剂的乳化能力,充分发挥表面活性剂的去污效果。本发明提供的胶束组合物中各组分之间相互影响,通过对各组分加入量的合理控制,科学搭配,充分发挥各个成份的功能,将本发明提供的胶束组合物应用到清洁护肤产品中,能够缓解现有清洁护肤产品中去污能力差,有皮肤刺激性和性价比低的问题。
本发明提供了一种胶束组合物的制备方法,该制备方法简单快捷,能够充分发挥各个组分的功能。
具体实施方式
下面将结合实施方式和实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施方式和实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
第一方面,本发明提供了一种胶束组合物,包括按重量份数计的如下组分:聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂20~60份、调整剂20~60份和两性表面活性剂0~60份;
其中,所述调整剂包括糖类调整剂、糖苷类调整剂和多元醇类调整剂中的至少一种。
胶束组合物由于具有温和安全、长效保湿、去油去污等性能,被广泛应用于护理产品中,例如卸妆水、爽肤水、湿巾等。
在本发明中,胶束组合物包括聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂20~60份,典型但非限制性的聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂份数为20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份、55份或60份。
聚甘油类表面活性剂主要为聚甘油脂肪酸酯,由聚甘油和脂肪酸在高温下酯化生成,是一种新型、高效的非离子表面活性剂。聚甘油酸酯兼有亲水、亲油双重特性,具有良好的乳化、分散、润湿、稳定、起泡等性能,此外,聚甘油酸酯能够在人体代谢中分解,为人体吸收利用,具有很高的安全性能,不会对环境造成污染。
聚乙二醇类表面活性剂主要为聚乙二醇脂肪酸甘油酯,兼有亲水和亲油双亲性,是一种非离子型表面活性剂,具有良好的乳化、分散润湿等性能,温和安全,价格低廉。通过对聚乙二醇类表面活性剂生产工艺的成熟,严格控制副产物二恶烷的生成量,使得聚乙二醇类表面活性剂具有良好的应用前景。
在本发明中,胶束组合物包括调整剂20~60份,典型但非限制性的调整剂的份数为20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份、55份或60份。
调整剂包括糖类调整剂、糖苷类调整剂和多元醇类调整剂。在本发明中,糖类调整剂、糖苷类调整剂或多元醇类调整剂等的加入能够直接影响表面活性剂分子间的作用力,如范德华力,很大程度的改变表面活性剂的极限吸附量,进而影响表面活性剂所形成的胶束中分子的个数及胶束大小,改变胶束与皮肤或油脂的接触角和渗透速率。以上三者的加入量有较为严谨的作用关系,加入量过多过少都会影响表面活性剂的实际功能。
在本发明中,胶束组合物包括两性表面活性剂0~60份,典型但非限制性的两性表面活性剂地份数为0份、5份、10份、15份、20份、25份、30份、35份、40份、45份、50份、55份、60份。
两性表面活性剂是一种含有阴离子亲水基和阳离子亲水基的表面活性剂,具有良好的洗涤、分散、乳化、杀菌、柔软纤维、抗静电等性能,而且温和安全,刺激小,常被用于洗护用品等领域。
在本发明中,以聚甘油类表面活性剂、聚乙二醇类表面活性剂、调整剂和两性表面活性剂为胶束组合物原料,温和无刺激,原料中各组分之间相互影响,通过对各组分加入量的合理控制,科学搭配,充分发挥各个成份的功能,性价比高,具有很强的保湿和去污能力,能够缓解现有清洁护肤产品中去污能力差,有皮肤刺激性和性价比低的问题。
在一种优选地实施方式中,胶束组合物包括按重量份数计的如下组分:聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂30~50份、调整剂30~50份和两性表面活性剂10~50份。
在本发明中,通过对胶束组合物中聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂、调整剂和两性表面活性加入量进行更进一步的调整和优化,使得胶束组合物具有更强的保湿和去污能力,性价比更高。
优选地,所述胶束组合物包括按重量份数计的如下组分:聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂40~50份、调整剂30~40份和两性表面活性剂20~30份。
在本发明中,通过对胶束组合物中聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂、调整剂和两性表面活性加入量进行进一步的调整和优化,使得胶束组合物具有更强的保湿和去污能力,性价比更优。
在一种优选地实施方式中,聚甘油类表面活性剂包括聚甘油辛酸酯、聚甘油椰油酸酯或聚甘油癸酸酯中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他聚甘油类表面活性剂。
本发明的胶束组合物中使用的聚甘油类表面活性剂在生产过程中有较为严格的要求,结合当前生产技术,聚甘油类表面活性剂是由聚甘油和脂肪酸酯化反应制得,其中聚甘油基团是采用甘油脱水聚合法生产,甘油在脱水聚合过程中,生成的聚甘油类物质分直链型、支链型、环状型,聚甘油是三种不同聚合结构的混合物,而本发明所述聚甘油是指在特定的聚合度中,环状体组分生成量少,有狭小的正态分布,主要是以直链和支链型组分为主。聚甘油类表面活性剂满足下列通式:R1-O-[CH2-CH-O(-R2)-CH2-O]n-R3,其中n≧2,R1=H或者烷基链,R2=H或者烷基链,R3=H或者烷基链。
优选地,聚甘油辛酸酯包括聚甘油-3辛酸酯、聚甘油-4辛酸酯或聚甘油-6辛酸酯中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他聚甘油辛酸酯。
优选地,聚甘油椰油酸酯包括聚甘油-3椰油酸酯、聚甘油-4椰油酸酯或聚甘油-6椰油酸酯中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他聚甘油椰油酸酯。
优选地,聚甘油癸酸酯包括聚甘油-3癸酸酯、聚甘油-4癸酸酯或聚甘油-6癸酸酯中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他聚甘油癸酸酯。
优选地,所述聚甘油类表面活性剂为聚甘油-4癸酸酯。
在本发明中,通过对胶束组合物中聚甘油类表面活性剂进行更深一步的选择和限制,使得胶束组合物具有更强的保湿和去污能力,性价比更好。
在一种优选地实施方式中,聚乙二醇类表面活性剂包括聚乙二醇辛酸甘油酯、聚乙二醇甘油椰油酸酯、吐温和聚乙二醇癸酸甘油酯的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他聚乙二醇类表面活性剂。
大部分的表面活性剂对皮肤有刺激性,其溶液体系的安全温和与临界堆积参数有关。临界堆积参数(CPP)的表达式为:CPP=Vc/(Ao×Lc),式中,Vc指表面活性剂碳氢链体积,Ao为端基面积,Lc指临界长度。研究表明,CPP值小的表面活性剂,溶液体系的安全温和性越高。
在本发明中,聚甘油类表面活性剂和聚乙二醇类表面活性剂均选择临界堆积参数较小的。
优选地,聚乙二醇辛酸酯包括聚乙二醇-6辛酸酯、聚乙二醇-7辛酸酯或聚乙二醇-8辛酸酯中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他聚乙二醇辛酸甘油酯。
优选地,聚乙二醇椰油酸酯包括聚乙二醇-6椰油酸酯、聚乙二醇-7椰油酸酯或聚乙二醇-8椰油酸酯中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他聚甘油辛酸甘油酯。
优选地,吐温包括吐温20、吐温60和吐温80中的至少一种。
优选地,聚乙二醇癸酸酯包括聚乙二醇-6癸酸酯、聚乙二醇-7癸酸酯或聚乙二醇-8癸酸酯中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他聚乙二醇癸酸甘油酯。
优选地,所述聚乙二醇类表面活性剂为聚乙二醇-6辛酸/癸酸甘油酯。
在本发明中,通过对胶束组合物中聚乙二醇类表面活性剂进行更深一步的选择和限制,使得胶束组合物具有更强的保湿和去污能力,性价比更佳。
在一种优选地实施方式中,两性表面活性剂包括椰油酰胺丙基甜菜碱、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、椰油酰两性基二丙酸二钠、油基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱或椰油酰两性基乙酸钠中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他两性表面活性剂。
在本发明中,两性表面活性剂同聚乙二醇类表面活性剂和聚乙二醇类表面活性一样,选择CPP值较小的。
优选地,所述两性离子表面活性剂为辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱。
在本发明中,通过对胶束组合物中两性离子表面活性剂进行进一步的选择和限制,使得胶束组合物具有更强的保湿和去污能力,性价比更优。
在一种优选地实施方式中,糖类调整剂包括葡萄糖、木糖、果糖、甘露糖或鼠李糖中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他糖类调整剂,优选为甘露糖。
在一种优选地实施方式中,糖苷类调整剂包括葡萄糖苷和/或烷基糖苷,优选为葡萄糖苷。
在一种优选地实施方式中,多元醇类调整剂包括甘油、甘露醇、木糖醇或山梨醇中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他多元醇类调整剂,优选为甘油。
在本发明中,糖苷类调整剂、糖类调整剂或多元醇类调整剂的加入,很大程度上改变表面活性剂在溶液表面的极限吸附量。从有机概念图及IOB值来分析也可以佐证实验结论的科学性,即当糖苷类调整剂、糖类调整剂或多元醇类调整剂溶入水中,可大大改变水溶液的有机性,即增大了溶液的非极性,也意味着表面活性剂在糖苷类调节剂、糖类调节剂或多元醇类调节剂的水溶液中的无机性能被放大,主要体现在胶束本身的大小会增大,溶液表面的极限吸附量增多,从而乳化能力增强,达到同等的卸妆去污效果的同时,能够降低表面活性剂的用量。
上述糖类调整剂、糖苷类调整剂和多元醇类调整剂可以单独使用,也可以多种混合使用。
第二方面,本发明提供了一种胶束组合物的制备方法,将所述聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂、调整剂和两性表面活性剂混合均匀,制备得到胶束组合物。
在本发明中,将适量的聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂、调整剂和两性表面活性剂混合均匀,即可得到分散均匀的胶束组合物。需要说明的是,本发明对混合均匀的方式不做过多的限制,可采用本领域中常用或者熟知的混匀方式,例如为搅拌混匀、超声混匀,优选为搅拌混匀。
本发明提供的胶束组合物的制备方法,简单快捷,能够充分发挥各个组分的功能,制备得到的胶束组合物具有良好的保湿和去污能力,性价比高。
第三方面,本发明提供了一种胶束组合物,或采用上述胶束组合物的制备方法制备得到的胶束组合物在护肤品或卫生品中的应用。
在本发明中,胶束组合物或者根据上述制备方法制备得到的胶束组合物具有长效保湿,强力去污等性能,可以作为卸妆水、爽肤水、护肤水、湿巾等应用于护肤品或卫生品等领域。
在一种优选地实施方式中,将所述胶束组合物稀释至原来的2.5~333倍,加入助剂进行应用。
在本发明中,胶束组合物典型但非限制性的稀释倍数为2.5、3、4、5、6、7、8、9、10、20、30、40、50、60、70、80、90、100、200、300或333。
优选地,所述护肤品包括:卸妆水、面膜、洁面乳和爽肤水中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他护肤品。
优选地,所述卫生品包括:洗手液、湿纸巾和护理液中的至少一种,或者本领域技术人员熟知的与上述作用类似的其他卫生品。
优选地,助剂包括:pH调节剂、防腐剂和螯合剂中的至少一种。
在本发明中,助剂还包括色素、香精、缓冲剂、紫外吸收剂等,根据胶束组合物的具体应用选择性添加。需要说明的是,本发明对助剂的具体试剂不作过多限制,可采用本领域中常用的温和不刺激的助剂,如柠檬酸钠、柠檬酸、硫酸铜、乙二胺四乙酸二钠、苯氧乙醇、乙基己基甘油等。
将胶束组合物作为卸妆水、爽肤水、护肤水、湿巾等应用于护肤品或卫生品等领域中,使用时可以根据需求或者应用的产品领域的不同将胶束组合物按照一定的比例进行稀释使用。
第四方面,本发明提供了一种包含胶束组合物的护肤品或卫生品。
本发明提供的护肤品包括上述胶束组合物或者根据上述制备方法制备得到的胶束组合物。该护肤品具有长效保湿,洁面护肤等功效,应用前景良好。
下面通过具体的实施例和对比例进一步说明本发明,但是,应当理解为,这些实施例仅仅是用于更详细地说明之用,而不应理解为用于以任何形式限制本发明。
实施例1
本实施例提供了一种胶束组合物,包括聚甘油-3椰油酸酯20份、葡萄糖20份和油基甜菜碱60份。
实施例2
本实施例提供了一种胶束组合物,包括聚甘油-3癸酸酯60份、葡萄糖苷39份和癸酰氨丙基甜菜碱1份。
实施例3
本实施例提供了一种胶束组合物,包括聚乙二醇-7辛酸甘油酯39份、甘油60份和癸酰氨丙基甜菜碱1份。
实施例4
本实施例提供了一种胶束组合物,包括聚甘油-6辛酸酯10份、聚乙二醇-8甘油椰油酸酯10份、木糖10份、葡萄糖苷10份和椰油酰胺丙基甜菜碱60份。
实施例5
本实施例提供了一种胶束组合物,包括聚甘油-4椰油酸酯50份、聚乙二醇-8癸酸甘油酯10份、果糖10份、葡萄糖苷10份、甘油10份、木糖醇9份和辛酰氨丙基甜菜碱1份。
实施例6
本实施例提供了一种胶束组合物,包括聚乙二醇-6辛酸甘油酯20份、葡萄糖3份、葡萄糖苷3份、甘油50份、木糖醇2份、山梨醇2份和油基甜菜碱20份。
实施例7
本实施例提供了一种胶束组合物,包括聚甘油-4癸酸酯50份、山梨醇30份和辛酰胺丙基甜菜碱20份。
实施例8
本实施例提供了一种胶束组合物,包括聚甘油-6辛酸酯50份、木糖醇25份和椰油酰胺丙基甜菜碱25份。
实施例9
本实施例提供了一种胶束组合物,包括聚甘油-6蓖麻醇酸酯25份、聚山梨醇酯15、聚乙二醇-6辛酸甘油酯10、鼠李糖10份、甘露糖醇10和椰油酰胺丙基甜菜碱30份。
实施例10
本实施例提供了一种胶束组合物,包括聚乙二醇-6辛酸甘油酯50份、甘露糖醇30份和椰油酰胺丙基甜菜碱20份。
实施例1-10提供了上述胶束组合物在卸妆水中的应用方法,将上述胶束组合物加水稀释至原来的25倍,并添加0.2%的柠檬酸钠、0.1%柠檬酸、0.2%的硫酸铜、0.1%的乙二胺四乙酸二钠和0.04%的(苯氧乙醇:乙基己基甘油=9/1)进行应用,得到卸妆水。
对比例1
本对比例提供了一种胶束组合物,包括聚甘油-4癸酸酯10份、山梨醇10份和辛酰胺丙基甜菜碱80份。
与实施例1-10的区别在于,胶束组合物中各个组分的含量均不在本发明的范围内。
对比例2
本对比例提供了一种胶束组合物,包括聚甘油-4癸酸酯50份和辛酰胺丙基甜菜碱20份。
与实施例7的区别在于,不包含调整剂。
对比例3
本对比例提供了一种胶束组合物,包括葡萄糖20份和油基甜菜碱60份。
与实施例1的区别在于,不包含聚甘油类表面活性剂和聚乙二醇类表面活性剂。
对比例1-3的应用方法与实施例1-7的应用方法相同。
对比例4
市售产品1:成分组成为:水,双丙甘醇,椰油酰两性基乙酸钠,戊二醇,聚山梨醇酯20,苯氧乙醇,柠檬酸,水解蚕丝蛋白。
对比例5
市售产品2:成分组成为:水,1,3-丙二醇,C12-14烷醇聚醚-12,乙基己基甘油,EDTA二钠,柠檬酸钠,玻尿酸钠,稻(ORYZA SATIVA)胚芽提取物。
对比例6
按中国专利CN10759693A制备的产品,组分按重量百分比为:PEG-8辛酸/癸酸甘油酯类3%;PEG/PEG-14/7二甲基醚0.2%;柠檬酸钠0.08%;柠檬酸0.02%;EDTA二钠0.03%;(苯氧乙醇:乙基己基甘油=9/1)0.04%,余量为去离子水。
实验例1刺激性实验
对实施例1-7和对比例1-6获得卸妆水进行刺激性实验。
实验方法:采用《化妆品安全技术规范》2015年版第六章第四节皮肤刺激性/腐蚀性实验规定的方法,对成年、健康、皮肤无损伤的白色家兔进行实验,分别取实施例1-7和对比例1-6的卸妆水0.5mL涂抹在家兔皮肤上进行测试,然后用二层纱布(2.5cm×2.5cm)和一层玻璃纸或类似物覆盖,再用无刺激性的胶布或绷带加以固定。另一侧皮肤作对照。采用封闭实验,敷用时间为2h。于清除受试物后的1h、24h、48h和72h观察涂抹部位的皮肤反应,按表1进行皮肤反应评分,以受试动物积分的平均值进行综合评价,根据24h、48h和72h各观察时点最高积分均值,按表2判断皮肤刺激强度。测试结果如表3所示。
表1皮肤刺激反应评分
表2皮肤刺激强度分级
表3皮肤刺激性测试结果
实施例1-10为应用本发明的胶束组合物得到的卸妆水,从表3中可以看出,这些卸妆水的皮肤测试反应为无红斑且无水肿,表明本发明胶束组合物无皮肤刺激性。
对比例4为一种市售卸妆产品,经过皮肤刺激性测试后,皮肤表面有轻微的红斑产生,对皮肤有刺激性。表明应用本发明得到的胶束组合物制备的卸妆水性能更好。
实验例2卸妆实验
对实施例1-10和对比例1-6获得卸妆水进行卸妆实验。
试验方法:将洗净后的载玻片放入真空烘箱105℃烘干30min,称量烘干后的重量,记为M。将50mg不沾杯唇釉均匀地涂抹于载玻片上面积为7cm×2cm的范围内,并将涂抹好唇釉的载玻片置于40℃生化培养箱中风干24h后取出,精确称量质量,记为M0。将载玻片放入自制的卡槽内固定,把被2g卸妆液润湿的无纺布敷在载玻片上,30s后将300g砝码压在无纺布上,水平匀速牵引无纺布擦过载玻片,取下载玻片置于40℃生化培养箱风干15min后,称量载玻片的质量,记为M1。再将载玻片固定住卡槽上,重复润湿、擦拭、烘干、称量过程4次,称量的重量记为Mn。根据公式(1)计算各种卸妆溶液的清洁率。
清洁率(%)=(Mn-M)/(M0-M)×100% (1)
测试结果如表4所示。
表4载玻片对不沾杯唇膏的清洁率
对比例1与实施例1-10的区别在于,对比例中各组分的配比不在本发明限定的范围内,从表4中可以看出,实施例1-10的清洁率均要高于对比例1的清洁率,表明应用本发明的胶束组合物制备得到的卸妆水具有更加优异的清洁效果,本发明提供的胶束组合物性能更佳。
对比例2与实施例1-10的区别在于不添加调整剂,对比例3与实施例1-10的区别在于不添加聚甘油类表面活性剂和聚乙二醇类表面活性剂。从表4可以得出,应用本发明的胶束组合物制备得到的卸妆水具有清洁效果更好,本发明提供的胶束组合物性能更佳。
对比例4-6为其他类型的卸妆水,通过卸妆试验得出,对比例4-6提供的卸妆水效果均没有根据本发明提供的胶束组合物制备得到的卸妆水效果好,表明本发明的胶束组合物具有更好的清洁效果。
最后应说明的是:以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。

Claims (10)

1.一种胶束组合物,其特征在于,包括按重量份数计的如下组分:聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂20~60份、调整剂20~60份和两性表面活性剂0~60份;
其中,所述调整剂包括糖类调整剂、糖苷类调整剂和多元醇类调整剂中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的胶束组合物,其特征在于,包括按重量份数计的如下组分:聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂30~50份、调整剂30~50份和两性表面活性剂10~50份;
优选地,所述胶束组合物包括按重量份数计的如下组分:聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂40~50份、调整剂30~40份和两性表面活性剂20~30份。
3.根据权利要求1所述的胶束组合物,其特征在于,所述聚甘油类表面活性剂包括聚甘油辛酸酯、聚甘油椰油酸酯和聚甘油癸酸酯中的至少一种;
优选地,聚甘油辛酸酯包括聚甘油-3辛酸酯、聚甘油-4辛酸酯和聚甘油-6辛酸酯中的至少一种;
优选地,聚甘油椰油酸酯包括聚甘油-3椰油酸酯、聚甘油-4椰油酸酯和聚甘油-6椰油酸酯中的至少一种;
优选地,聚甘油癸酸酯包括聚甘油-3癸酸酯、聚甘油-4癸酸酯和聚甘油-6癸酸酯中的至少一种;
优选地,所述聚甘油类表面活性剂为聚甘油-4癸酸酯。
4.根据权利要求1所述的胶束组合物,其特征在于,所述聚乙二醇类表面活性剂包括聚乙二醇辛酸甘油酯、聚乙二醇甘油椰油酸酯、吐温和聚乙二醇癸酸甘油酯的至少一种;
优选地,聚乙二醇辛酸甘油酯包括聚乙二醇-6辛酸甘油酯、聚乙二醇-7辛酸甘油酯和聚乙二醇-8辛酸甘油酯中的至少一种;
优选地,聚乙二醇甘油椰油酸酯包括聚乙二醇-6甘油椰油酸酯、聚乙二醇-7甘油椰油酸酯和聚乙二醇-8甘油椰油酸酯中的至少一种;
优选地,吐温包括吐温20、吐温60和吐温80中的至少一种;
优选地,聚乙二醇癸酸甘油酯包括聚乙二醇-6癸酸甘油酯、聚乙二醇-7癸酸甘油酯和聚乙二醇-8癸酸甘油酯中的至少一种;
优选地,所述聚乙二醇类表面活性剂为聚乙二醇-6辛/癸酸甘油酯。
5.根据权利要求1所述的胶束组合物,其特征在于,所述两性表面活性剂包括椰油酰胺丙基甜菜碱、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、椰油酰两性基二丙酸二钠、油基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟磺基甜菜碱和椰油酰两性基乙酸钠中的至少一种;
优选地,所述两性离子表面活性剂为辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱。
6.根据权利要求1-5任一项所述的胶束组合物,其特征在于,所述糖类调整剂包括葡萄糖、木糖、果糖、甘露糖和鼠李糖中的至少一种,优选为甘露糖;
和/或,所述糖苷类调整剂包括葡萄糖苷和/或烷基糖苷,优选为葡萄糖苷;
和/或,所述多元醇类调整剂包括甘油、甘露醇、木糖醇和山梨醇中的至少一种,优选为甘油。
7.权利要求1-6任一项所述的胶束组合物的制备方法,其特征在于,将所述聚甘油类和/或聚乙二醇类表面活性剂、调整剂和两性表面活性剂混合均匀,制备得到胶束组合物。
8.权利要求1-6任一项所述的胶束组合物,或采用权利要求7所述的胶束组合物的制备方法制备得到的胶束组合物在护肤品或卫生品中的应用。
9.根据权利要求8所述的胶束组合物在护肤品或卫生品中的应用,其特征在于,将所述胶束组合物稀释至原来的2.5~333倍,加入助剂进行应用;
优选地,所述护肤品包括:卸妆水、面膜、洁面乳和爽肤水中的至少一种;
优选地,所述卫生品包括:洗手液、湿纸巾和护理液中的至少一种;
优选地,助剂包括:pH调节剂、防腐剂和螯合剂中的至少一种。
10.包含权利要求1-6任一项所述的胶束组合物的护肤品或卫生品。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109998942A (zh) * 2019-04-18 2019-07-12 上海柳樱商贸有限公司 一种多效美白组合物及其制备方法
CN110037945A (zh) * 2019-04-24 2019-07-23 广州环亚化妆品科技有限公司 一种胶束组合物及其制备方法和应用
WO2020227197A1 (en) * 2019-05-03 2020-11-12 Ewc P&T, Llc Waxing based skincare treatment method and system
CN115487086A (zh) * 2022-10-28 2022-12-20 上海康华时代生物医学科技有限公司 用于提升后续护肤品皮肤保湿性能的组合物及化妆品

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102552063A (zh) * 2010-12-21 2012-07-11 强生消费者公司 含聚甘油基非离子表面活性剂的组合物
CN102805715A (zh) * 2012-07-23 2012-12-05 北京天辰空间生物医药研发有限公司 一种免冲洗的皮肤清洁护理产品及其制备方法
CN104922040A (zh) * 2015-06-30 2015-09-23 广州市洁宝日用品有限公司 一种卸妆摩丝及其制备方法
CN105030555A (zh) * 2014-04-17 2015-11-11 赢创工业集团股份有限公司 表面活性剂组合物以及含有该组合物的高含油量配制物
CN106726770A (zh) * 2016-12-28 2017-05-31 广州环亚化妆品科技有限公司 一种卸妆胶束组合物及其制备方法和在卸妆水中的应用
DE102016218952A1 (de) * 2016-09-30 2018-04-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetische Zusammensetzung von leicht viskosen Gesichtsreinigungsprodukten mit Mizellen-Technologie
CN108175711A (zh) * 2017-12-28 2018-06-19 广州蜜妆生物科技有限公司 一种泡泡卸妆乳及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102552063A (zh) * 2010-12-21 2012-07-11 强生消费者公司 含聚甘油基非离子表面活性剂的组合物
CN102805715A (zh) * 2012-07-23 2012-12-05 北京天辰空间生物医药研发有限公司 一种免冲洗的皮肤清洁护理产品及其制备方法
CN105030555A (zh) * 2014-04-17 2015-11-11 赢创工业集团股份有限公司 表面活性剂组合物以及含有该组合物的高含油量配制物
CN104922040A (zh) * 2015-06-30 2015-09-23 广州市洁宝日用品有限公司 一种卸妆摩丝及其制备方法
DE102016218952A1 (de) * 2016-09-30 2018-04-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Kosmetische Zusammensetzung von leicht viskosen Gesichtsreinigungsprodukten mit Mizellen-Technologie
CN106726770A (zh) * 2016-12-28 2017-05-31 广州环亚化妆品科技有限公司 一种卸妆胶束组合物及其制备方法和在卸妆水中的应用
CN108175711A (zh) * 2017-12-28 2018-06-19 广州蜜妆生物科技有限公司 一种泡泡卸妆乳及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109998942A (zh) * 2019-04-18 2019-07-12 上海柳樱商贸有限公司 一种多效美白组合物及其制备方法
CN110037945A (zh) * 2019-04-24 2019-07-23 广州环亚化妆品科技有限公司 一种胶束组合物及其制备方法和应用
CN110037945B (zh) * 2019-04-24 2022-04-05 广州环亚化妆品科技有限公司 一种胶束组合物及其制备方法和应用
WO2020227197A1 (en) * 2019-05-03 2020-11-12 Ewc P&T, Llc Waxing based skincare treatment method and system
CN115487086A (zh) * 2022-10-28 2022-12-20 上海康华时代生物医学科技有限公司 用于提升后续护肤品皮肤保湿性能的组合物及化妆品

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