CN109251121A - 不含甲苯塔的由重整油生产苯的新工艺流程 - Google Patents
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Abstract
本发明描述了不包括甲苯分离塔的由重整油生产苯的被称为芳族化合物联合装置的工艺流程。与现有技术工艺流程相比,根据本发明的工艺流程可以产生约20%的总体节能。
Description
发明背景
本发明涉及芳族化合物联合装置(aromatics complex)中的分馏的工艺流程。所述芳族化合物联合装置由C6至C10+进料供料,并包括消除脂族化合物、即链烷烃类的饱和化合物的第一步骤。
第二步骤用于采用通常包括被称为苯塔、甲苯塔、二甲苯塔和重质芳族化合物塔的串联的4个塔按照碳数分馏芳族化合物物类,所述4个塔使用了离开塔顶的产物的名称(除了重质物料塔)。
重整油,产生自位于芳族化合物联合装置外部的单元的任何输入物和产生自诸如异构化、烷基转移、歧化等的转化单元的再循环料流,均根据其组成在不同高度处供应分馏塔系列(fractionation train)。
本发明的目的是提出通过调整规格、特别是联合装置的其他塔的分馏点以保持正常的功能和产品规格来在不包括甲苯塔的芳族化合物联合装置中进行分馏的工艺流程。
现有技术
芳族化合物联合装置总体上通常表示为如后文附图1的工艺流程图所示。然而,该工艺流程图未提及在各个转化单元(异构化、烷基转移、歧化等)中存在的稳定化塔。
通常,使甲苯烷基转移或甲基化以增加对二甲苯的产量。
管理甲苯、即用于根据单元使甲苯产量最大化或最小化的一系列行为在不同高度处进行,表示为图1中的1、2、3和4:
1.重整油分流器(a):使侧料流3中甲苯的回收率最大化,以将其输送至芳族化合物萃取单元(b)。事实上,重整油的C6/C7馏分仍然含有太多的脂族化合物,因此将其直接输送至分馏塔系列。另外,来自催化单元的流出物可含有环己烷,其不能通过蒸馏与苯分离。因此,必须使用芳族化合物萃取单元处理由这些单元获得的一部分的苯/甲苯馏分。
2.苯塔(c)产生苯料流9,其满足石化产品的规格。因此甲苯含量是最小的,这使得该塔底部的料流10中的甲苯的回收率最大化。
3.用甲苯塔(i)的塔底产物供应二甲苯塔(d),来自二甲苯塔(d)的馏出物12是联合装置的主产物(C8芳族化合物)。必须管理C8芳族化合物料流12中的甲苯含量。
在这种配置中,来自烷基转移的稳定化流出物(单独的A7或A7和A9/A10)包含含有6-10个碳的芳族化合物,所述芳族化合物必须直接返回苯塔,从而使得该流出物可以整体分馏。
术语“烷基转移塔”用于任何基于两个芳族化合物之间的烷基转移原理的单元。因此,该定义不仅包括甲苯和A9/A10馏分的烷基转移、单独的A9/A10馏分的烷基转移,还包括甲苯与其自身的烷基转移,这也被称为甲苯歧化(dismutation或disproportionation)。
专利US 4 041 091描述了烷基转移单元下游的分馏,并且没有具体提及甲苯塔,但是称为“BT塔”的塔可以等同于烷基转移下游的C7-/C8+分流器。该专利主张将塔的冷凝器和再沸器集成在一起,以获得非常精确的工艺流程。与根据本发明的方法相比,在该专利中没有提到芳族化合物(morphylane或环丁砜类)的萃取对于使环己烷的萃取最小化而言是必需的。
在芳族化合物联合装置的背景下涉及芳族化合物的分离的所有专利都使用了称为甲苯塔的塔,其将甲苯与二甲苯分离。在本发明中省去的正是该塔,获得节能,其在下文的实施例中进行评估。
附图的简要说明
图1表示根据现有技术的分馏工艺流程图。
图2表示根据本发明的分馏工艺流程图。
图3表示根据本发明的分馏工艺流程图的一个变型,其中稳定化和分离单元(h)仅包括一个表示为(h3)的步骤。
图4表示根据本发明的分馏工艺流程图的一个变型,其中稳定化和分离单元(h)包括表示为(h1)和(h2)的两个连续的步骤。
图5表示根据本发明的分馏工艺流程图的一个变型,其中稳定化和分离单元(h)包括表示为(h1)和(h2)的两个连续的步骤,并且对二甲苯(料流23)从表示为料流12的C8芳族化合物中萃取。该萃取的萃余物料流24在异构化单元(k)中转化。在这种情况下,术语“A8环路”用于对二甲苯萃取和其他异构体在再循环到分馏塔系列之前的转化。
发明简述
本发明可以定义为采用芳族化合物联合装置的分馏方法,其进料通常是获自催化汽油重整单元的重整油,并且其中主要产物是具有高纯度水平的苯和二甲苯。二甲苯可以以混合物(乙苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯)或异构体(在这种情况下为对二甲苯,以及可能的邻二甲苯)的形式生产。然后有必要萃取所需的异构体并转化其他异构体。
来自芳族化合物联合装置的联合产物通常是:
- 获自芳族化合物萃取单元的萃余物,由含有6-7个碳原子的脂族物类构成,
- 含有最小量的萘的重质馏分,其不能在联合装置中改善(upgrade),并且是催化单元中的焦炭的前体,
- 不可冷凝的轻质产物的清除物(反应段,稳定化塔)。
更准确地说,根据本发明的芳族化合物联合装置的分馏方法包括重整油分离单元(a)、芳族化合物萃取单元(b)、苯分离塔(c)、二甲苯分离塔(d)、通过烷基转移转化甲苯的单元(f)、有利地重质芳族化合物分离单元(e)、获自甲苯转化单元(f)的流出物的分离塔(g)和产生自分离单元(g)的轻质芳族化合物的稳定化和分离单元(h),
(a)使用构成所述方法的进料的重整油1的分离单元(a),以分离出:
•塔顶料流2,其是包含含5个碳原子的烃的进料的轻质脂族馏分,
•作为侧料流,料流3,其是进料的轻质芳族馏分,其作为与料流22的混合物输送,以形成供应芳族化合物萃取单元(b)的料流5,
•和料流4,其是进料1的重质芳族馏分,其包含主要由芳族化合物构成的含有大于8个碳原子的芳烃,
(b)由料流5供应的芳族化合物萃取单元(b)产生:
•料流6,来自芳族化合物萃取步骤的萃余物,其不含芳族化合物,是所述方法的产物,并因此将其输出,
•料流7,来自芳族化合物萃取步骤的萃取物,其包含苯和甲苯,该料流7与在芳族化合物萃取单元的下游稳定化并再循环的轻质芳族馏分料流21混合,以形成料流8,料流8是在塔(c)中实施的苯分离步骤的进料,
(c)苯分离单元(c)用于萃取出为由所述联合装置产生的苯的塔顶料流9以及主要由甲苯构成的塔底料流10,其中将塔底料流10直接输送至烷基转移单元(f),
•将进料1的重质芳族馏分料流4与从分离来自烷基转移单元(f)的流出物的步骤(g)的底部萃取出的重质芳族馏分19混合,以形成料流11,料流11是二甲苯分离单元(d)的进料,
(d)二甲苯分离单元(d)用于分离出仅含有C8芳族化合物的塔顶料流12以及由A9+馏分构成的塔底料流13,塔底料流13从所述联合装置中输出或有利地在分离重质芳族化合物的步骤(e)中处理,
(e)重质芳族化合物分离单元(e)可用于回收由包含含有9-10个碳原子的烷基苯的芳族化合物构成的塔顶料流14以及由不能通过常规转化单元改善的其他A10+烃构成的塔底料流15,
(f)烷基转移单元(f)由料流16供应,料流16产生自将来自苯分离塔(c)底部的料流10加入料流14,料流14为来自重质芳族化合物分离塔(e)的塔顶料流;并产生烷基转移流出物料流17,其中将料流17输送至分离单元(g),
(g)来自烷基转移单元(f)的流出物的分离单元(g)产生供应至稳定化和分离单元(h)的轻质芳族化合物的塔顶料流18以及重质芳族馏分的塔底料流19,
(h)由料流18供给的轻质芳族馏分的稳定化和分离单元(h)可用于分离出构成作为与料流7的混合物输送至苯分离单元(c)的料流21的含有6和7个碳原子的烃的再循环流,和再循环至芳族化合物萃取步骤(b)的料流22,以及构成清除气的料流20。料流20主要由含有1-5个碳原子的烃构成。
在根据本发明的方法的第一变型中,轻质芳族馏分18的稳定化单元(h)包括从其中萃取稳定化的产物的单一步骤(h3),根据萃取环己烷的要求将所述稳定化的产物分成两股料流21和22。
在根据本发明的分馏方法的第二变型中,轻质芳族馏分18的稳定化和分离单元(h)包括可用于从料流18的剩余部分分离出料流21的用于分离的第一步骤(h1)和残余的料流23返回其中并且从其中萃取出再循环至芳族化合物萃取单元(b)的料流22的第二步骤(h2)。
按照根据本发明的芳族化合物联合装置的分馏方法的另一变型,在所述方法中安装生产对二甲苯的环路A8,所述环路A8由包含C8芳族化合物的料流12供应。在对二甲苯分离单元(j)中分离所述C8芳族化合物,其产生对二甲苯料流23和萃余物料流24。在旨在由其他异构体生产对二甲苯的转化单元(k)中处理所述萃余物。将流出物25分离成两个馏分,其中将重质馏分料流27直接再循环至二甲苯分离单元(d)。然后将剩余的轻质馏分料流26与产生自烷基转移单元(f)的料流18混合。
通常,在本发明方法的背景下,使用模拟移动床方法实施对二甲苯的萃取。
按照根据本发明的芳族化合物联合装置的分馏方法的另一变型,使用二甲苯异构化单元以使乙苯脱烷基化。
按照根据本发明的芳族化合物联合装置的分馏方法的另一变型,还使用二甲苯异构化单元以将乙苯异构化成二甲苯。
按照根据本发明的芳族化合物联合装置的分馏方法的另一变型,所述烷基转移单元是甲苯歧化单元。
最后,按照根据本发明的芳族化合物联合装置的分馏方法的另一变型,所述烷基转移单元是甲苯与含有9和/或10个碳原子的芳族馏分的烷基转移单元。
发明详述
本发明涉及改变芳族化合物分馏联合装置的工艺流程。
在本文的其余部分中,符号“A8+”将通常用于表示所有含有8个或更多个碳原子的芳族化合物。以相同的方式,“A9+”表示所有含有多于9个碳原子的芳族化合物,依此类推。不含芳环的烃化合物称为“脂族”。
根据对应于现有技术的参考工艺流程(参见图1),甲苯塔主要起到分离产生自甲苯烷基转移的A8+的作用。
本发明描述了芳族化合物联合装置的分馏方法,其中改变了烷基转移单元的流出物分馏塔的分馏点,并省去了甲苯塔。将由苯/甲苯馏分构成的轻质芳族馏分(表示为BT)从稳定化塔的顶部抽出。以这种方式,不仅控制了BT馏分中的A8+含量,还控制了塔底产物中的甲苯含量。
由于甲苯含量得到了控制,因此塔底产物可直接输送至二甲苯分离单元,其功能是将A8与A9+化合物分离。塔顶馏分是未经稳定化的苯/甲苯馏分。
在实践中,目标是将待通过C6/C7芳族化合物萃取单元处理的产物的量最小化。无需处理获自烷基转移的全部A6/A7馏分来获得所需的苯纯度。在现有技术的工艺流程中,这通过调整用于烷基转移的稳定化塔的顶部和底部之间的苯回收率来调节。
在根据本发明的新工艺流程中,BT馏分(理想地仅苯)被分成两部分,以便仅向芳族化合物萃取单元输送纯化所需的量以符合“苯”产物纯度要求。
更详细地,可以使用以下命名法并且按照图2的工艺流程给出根据本发明的方法的工艺流程的描述。
根据本发明的芳族化合物联合装置包括以下单元:
(a)重整油分离单元
(b)芳族化合物萃取单元
(c)苯分离单元
(d)二甲苯分离单元
(e)重质芳族化合物分离单元(有利地使用)
(f)烷基转移单元
(g)烷基转移单元的流出物分离单元
(h)在烷基转移单元的流出物分离步骤中萃取出的轻质芳族馏分的稳定化和分离单元。
在各个单元之间移动或与方法的环境(进料或产物)连通的料流如下,参照图2:
1)芳族化合物联合装置的进料
2)进料的轻质脂族馏分
3)进料的轻质芳族馏分
4)进料的重质芳族馏分
5)芳族化合物萃取步骤的进料
6)来自芳族化合物萃取步骤的萃余物
7)来自芳族化合物萃取步骤的萃取物
8)苯分离步骤的进料
9)由联合装置产生的苯
10)萃取自苯分离步骤的甲苯
11)二甲苯分离步骤的进料
12)C8芳族化合物
13)二甲苯分离步骤中萃取出的A9+馏分
14)萃取自重质芳族化合物分离步骤的A9/A10馏分(在存在重质芳族化合物分离单元(e)的情况下)
15)萃取自重质芳族化合物分离步骤的A10+馏分(在存在重质芳族化合物分离单元(e)的情况下)
16)烷基转移单元的进料
17)来自烷基转移单元的流出物
18)萃取自烷基转移单元的流出物分离步骤的轻质芳族馏分
19)萃取自烷基转移单元的流出物分离步骤的重质芳族馏分
20)萃取自轻质芳族馏分的C5-馏分
21)轻质芳族馏分,在芳族化合物萃取单元的下游稳定化和再循环
22)轻质芳族馏分,在芳族化合物萃取单元的上游稳定化和再循环。
所述芳族化合物联合装置由联合装置进料1供应。该料流富含芳族化合物,包含含有5-11个碳原子的富含芳族化合物的烃。它通常是稳定化的重整油。在重整油分离步骤(a)中处理该料流。料流2是进料的轻质脂族馏分,并且包含含有5个碳原子的烃,并且本质上不含任何芳族化合物。进料的轻质脂族馏分是联合装置的联合产物并离开芳族化合物联合装置。
重整油分离步骤(a)产生料流3、即进料的轻质芳族馏分和料流4、即进料的重质芳族馏分。进料的轻质芳族馏分3包含含有6-7个碳原子的烃。它富含芳族化合物,但含有一些的脂族化合物。因此,它注定要在芳族化合物萃取单元(b)中处理。进料的重质芳族馏分4包含主要由芳族化合物构成的含有多于8个碳原子的烃。脂族化合物以非常少的量存在,并且不需要使用专用单元进行萃取。
将进料的轻质芳族馏分3与产生自稳定化和分离从来自烷基转移单元(f)的流出物萃取出的轻质芳族馏分的步骤(h)的料流22混合,料流22为轻质芳族馏分并在芳族化合物萃取单元的上游稳定化和再循环。由此获得的料流5是芳族化合物萃取步骤(b)的进料。该单元可用于将脂族化合物与芳族化合物分离,通常通过溶剂萃取实现。料流6,来自芳族化合物萃取步骤的萃余物,是联合装置的另一联合产物,其不含芳族化合物并因此将其输出。
料流7,来自芳族化合物萃取步骤的萃取物,含有苯和甲苯。将该料流与料流21混合,料流21为轻质芳族馏分并在芳族化合物萃取单元的下游稳定化和再循环,以形成料流8,即苯分离步骤的进料。苯分离步骤(c)可用于萃取出料流9,料流9是由联合装置产生的苯。它通常是蒸馏塔,来自其的料流9是塔顶产物。由联合装置产生的苯、即料流9仅含有符合石化产品规格的苯,其目的正是如此。料流8的剩余部分形成料流10,其因此是萃取自苯分离步骤的甲苯。由于这种分馏配置,因此该料流含有非常少量的含有多于8个碳原子的烃,因此可以直接输送至烷基转移单元(f)。
同时,将进料的重质芳族馏分、即料流4与萃取自烷基转移单元的流出物分离步骤的重质芳族馏分、即料流19混合,以形成料流11,料流11是二甲苯分离步骤(d)的进料。该二甲苯分离步骤(d)可用于分离出仅含有C8芳族化合物的料流,即料流12。因此该料流含有乙苯和二甲苯的3种异构体。取决于联合装置的配置,C8芳族化合物可以作为主产物从联合装置中输出,或者在萃取单元和转化单元中进行处理,以生产具有更高附加值的产品,例如对二甲苯。
二甲苯分离步骤(d)还产生萃取自二甲苯分离步骤的A9+馏分,即料流13。该料流可以从芳族化合物联合装置中输出,或者有利地在分离重质芳族化合物的步骤(e)中处理。该步骤可用于回收萃取自重质芳族化合物分离步骤的A9/A10馏分、即料流14中的包含含有9和10个碳原子的烷基苯的芳族化合物。然后清除不能通过本领域技术人员已知的转化单元改善的其他烃,并构成萃取自重质芳族化合物分离步骤的A10+馏分,即料流15。
然后烷基转移单元(f)由料流16供应,该料流16产生自将萃取自苯分离步骤的料流10、即甲苯以及有利地构成料流14的萃取自分离重质芳族化合物的步骤的A9/A10馏分混合。通过烷基转移反应机制转化进料16,该反应机制可以将烷基从一个化合物置换到另一个化合物。烷基转移单元(f)从含有7、9和10个碳原子的分子开始产生二甲苯。来自烷基转移单元的流出物、即料流17通常包含含有6-10个碳原子的芳族化合物、裂化产物(甲烷、乙烷、丙烷等)和一些获自芳环加氢的副反应的环烷烃,特别是环己烷。如果进料仅含有甲苯,则它被称为甲苯歧化。
考虑到来自烷基转移单元(f)的流出物中存在的物类,则必须将料流17分离和稳定化以便与来自联合装置的各种产物配合。
根据本发明,来自烷基转移单元的流出物、即料流17最初在烷基转移单元的流出物分离步骤(g)中分离。萃取自烷基转移单元的流出物分离步骤的重质芳族馏分、即料流19包含含有8个或更多个碳原子的芳族化合物。将它再循环至二甲苯分离步骤(d)。
萃取自烷基转移单元的流出物分离步骤的轻质芳族馏分、即料流18包含含有6和7个碳原子的芳族化合物(苯和甲苯)。它未经稳定化并且还包含获自芳环加氢的副反应的环烷烃,特别是环己烷。
轻质芳族馏分的稳定化和分离步骤(h)可用于从料流18中除去含有5个或更少碳原子的化合物,并分离出含有6和7个碳原子的烃的再循环流。事实上,料流18特别含有环己烷,由于沸点之间的差异小于1℃,因此不能通过蒸馏与苯分离。因此,苯分离步骤(c)不能用于从环己烷中分离出苯。为了满足由联合装置产生的苯(料流9)的规格,必须萃取足够量的环己烷。本发明允许步骤(h)用于分离出含有6和7个碳原子的烃的再循环流。将一定的量再循环到芳族化合物萃取单元(b)的入口,以萃取料流22中所含的环己烷。将剩余部分、即料流21直接再循环到苯分离步骤(b)。可采用这种布置以满足由芳族化合物联合装置产生的苯(料流9)的纯度规格,同时使再循环到芳族化合物萃取单元(b)的量最小化。
轻质芳族馏分的稳定化和分离步骤(h)的两个实施方案以非穷举和非限制性方式表示。
根据第一实施方案,使料流18在稳定化步骤(h3)中稳定化。然后根据环己烷萃取要求将稳定化的产物简单地分成两股料流21和22。
根据第二实施方案,料流18最初供给可用于将料流21与料流18的其余部分分离的分离步骤(h1)。残余的料流23尚未稳定化;这通过通常使用称为汽提塔的蒸馏塔实施的步骤(h2)进行。然后,稳定化的产物形成料流22,将其再循环到芳族化合物萃取单元(b)。尽管更复杂,但该实施方案可用于避免将主要含有甲苯的料流18的C7馏分再循环到芳族化合物萃取单元(b)。
有利地,可以补充根据本发明的分离工艺流程,以产生对二甲苯,即料流23(参见图5)。然后在对二甲苯萃取单元(j)中处理C8芳族化合物,即料流12。来自该单元的萃余物、即料流24由乙苯、邻二甲苯和间二甲苯构成。为了提高联合装置的对二甲苯产率,在异构化单元(k)中转化萃余物。然后通过异构化将对二甲苯的两种异构体部分转化为对二甲苯。乙苯可以脱烷基化以形成苯,或者也可以异构化以生产二甲苯。在分离步骤1)中分离流出物,即料流25。将由C8+构成的重质馏分(表示为料流27)再循环到二甲苯萃取单元(d);未稳定化的轻质馏分(表示为料流26)主要由苯和甲苯构成,并且在轻质芳族馏分的稳定化和分离单元(h)中处理之前与料流18混合。
根据本发明的实施例
该实施例比较了根据现有技术的参考工艺流程(参见图1)与根据图4中表示的根据本发明的工艺流程。
烷基转移单元(f)是处理萃取自苯分离步骤的甲苯、即料流10和萃取自重质芳族化合物分离步骤的A/A10馏分、即料流14的单元。
经处理的重整油具有下表1中所示的组成。
在两种情况下,对于250t/h的重整油流速而言,对二甲苯产量为144.0t/h,苯产量为53.6t/h。
C5- | 1.7% |
C6 非芳族 | 5.8% |
C7非芳族 | 6.1% |
C8+非芳族 | 0.7% |
A6 | 6.6% |
A7 | 24.8% |
A8 | 30.9% |
A9 | 17.7% |
A10 | 4.8% |
A11 | 0.8% |
表1:芳族化合物联合装置入口处的重整油的组成(重量%)。
根据本发明的工艺流程所涉及的一系列塔如下表2所示。根据本发明的工艺流程导致了甲苯塔的去除和称为局部苯塔的塔的出现(步骤(h1))。
根据本发明的工艺流程中的塔的再沸器中能量的累积节省量为20MW,参照值为92.1MW。因此,在已经示出的情况下节能22%。
表2:对分馏工艺流程的改造中涉及的塔的再沸器能量(MW)。
Claims (9)
1.芳族化合物联合装置的分馏方法,所述芳族化合物联合装置包括重整油分离单元(a)、芳族化合物萃取单元(b)、苯分离塔(c)、二甲苯分离塔(d)、通过烷基转移转化甲苯的单元(f)、重质芳族化合物分离单元(e)、获自甲苯转化单元(f)的流出物的分离塔(g)和产生自分离单元(g)的轻质芳族化合物的稳定化和分离单元(h),在所述方法中:
(a)使用构成所述方法的进料的重整油(1)的分离单元(a),以分离出:
•塔顶料流(2),其是包含含5个碳原子的烃的进料的轻质脂族馏分,
•作为侧料流,料流(3),其是进料的轻质芳族馏分,其作为与料流(22)的混合物输送,以形成供应芳族化合物萃取单元(b)的料流(5),
•和料流(4),其是进料(1)的重质芳族馏分,其包含主要由芳族化合物构成的含有大于8个碳原子的芳烃,
(b)由料流(5)供给的芳族化合物萃取单元(b)产生:
•料流(6),来自芳族化合物萃取步骤的萃余物,其不含芳族化合物,是所述方法的产物,并因此将其输出,
•料流(7),来自芳族化合物萃取步骤的萃取物,其包含苯和甲苯,该料流(7)与在芳族化合物萃取单元的下游稳定化并再循环的轻质芳族馏分料流(21)混合,以形成料流(8),料流(8)是在塔(c)中实施的苯分离步骤的进料,
(c)苯分离单元(c)用于萃取出为由所述联合装置产生的苯的塔顶料流(9)以及主要由甲苯构成的塔底料流(10),其中将塔底料流(10)直接输送至烷基转移单元(f),
•将进料(1)的重质芳族馏分料流(4)与从分离来自烷基转移单元(f)的流出物的步骤(g)的底部萃取出的重质芳族馏分(19)混合,以形成料流(11),料流(11)是二甲苯分离单元(d)的进料,
(d)二甲苯分离单元(d)用于分离出仅含有C8芳族化合物的塔顶料流(12)以及由A9+馏分构成的塔底料流(13),塔底料流(13)从所述联合装置中输出或有利地在分离重质芳族化合物的步骤(e)中处理,
(e)重质芳族化合物分离单元(e)可用于回收由包含含有9-10个碳原子的烷基苯的芳族化合物构成的塔顶料流(14)以及由不能通过常规转化单元改善的其他A10+烃构成的塔底料流(15),
(f)烷基转移单元(f)由料流(16)供给,料流(16)产生自将来自苯分离塔(c)底部的料流(10)加入料流(14),料流(14)为来自重质芳族化合物分离塔(e)的塔顶料流;并产生烷基化流出物料流(17),其中将料流(17)输送至分离单元(g),
(g)来自烷基转移单元(f)的流出物的分离单元(g)产生轻质芳族化合物的塔顶料流(18)以及塔底料流(19),其中将塔顶料流(18)供应至稳定化和分离单元(h),塔底料流(19)为在烷基转移单元的流出物分离步骤处萃取出的重质芳族馏分,
(h)由料流(18)供应的轻质芳族馏分的稳定化和分离单元(h)可用于分离出构成作为与料流(7)的混合物输送至苯分离单元(c)的料流(21)的含有6和7个碳原子的烃的再循环流,和直接再循环至芳族化合物萃取步骤(b)的料流(22),以及构成清除气的主要由含有1-5个碳原子的烃构成的料流(20)。
2.如权利要求1所述的芳族化合物联合装置的分馏方法,其中轻质芳族馏分(18)的稳定化和分离单元(h)包括从其中萃取稳定化的产物的单一步骤(h3),根据萃取环己烷的要求将所述稳定化的产物分成两股料流(21)和(22)。
3.如权利要求1所述的芳族化合物联合装置的分馏方法,其中轻质芳族馏分(18)的稳定化和分离单元(h)包括可用于从料流(18)的剩余部分分离出料流(21)的用于分离的第一步骤(h1)和残余的料流(23)返回其中并且从其中萃取出再循环至芳族化合物萃取单元(b)的料流(22)的第二步骤(h2)。
4.如权利要求1-3任一项所述的芳族化合物联合装置的分馏方法,其中在所述方法中安装生产对二甲苯的环路A8,所述环路A8由包含C8芳族化合物的料流(12)供应,在对二甲苯分离单元(j)中分离所述C8芳族化合物,其产生对二甲苯料流(23)和萃余物料流(24),在旨在由其他异构体生产对二甲苯的转化单元(k)中处理所述萃余物,将流出物(25)分离成两个馏分,其中将重质馏分料流(27)直接再循环至二甲苯分离单元(d),然后将剩余的轻质馏分料流(26)与产生自烷基转移单元(f)的料流(18)混合。
5.如权利要求4所述的芳族化合物联合装置的分馏方法,其中使用模拟移动床方法实施对二甲苯的萃取。
6.如权利要求4所述的芳族化合物联合装置的分馏方法,其中使用二甲苯异构化单元以使乙苯脱烷基化。
7.如权利要求4所述的芳族化合物联合装置的分馏方法,其中还使用二甲苯异构化单元以将乙苯异构化成二甲苯。
8.如权利要求1所述的芳族化合物联合装置的分馏方法,其中所述烷基转移单元是甲苯歧化单元。
9.如权利要求1所述的芳族化合物联合装置的分馏方法,其中所述烷基转移单元是甲苯与含有9和/或10个碳原子的芳族馏分的烷基转移单元。
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Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20040254415A1 (en) * | 2001-08-06 | 2004-12-16 | Christophe Bouchy | Method for the isomerisation of a c5-c8 fraction involving two parallel reactors |
CN1726271A (zh) * | 2002-12-19 | 2006-01-25 | 环球油品公司 | 制备芳族物质的综合方法 |
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Family Cites Families (7)
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---|---|---|---|---|
US4041091A (en) * | 1976-02-19 | 1977-08-09 | Uop Inc. | Fractionation of aromatic streams |
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US5573645A (en) * | 1995-06-29 | 1996-11-12 | Mobil Oil Corporation | Process and apparatus for the separation of aromatic hydrocarbons |
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Patent Citations (5)
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---|---|---|---|---|
US20040254415A1 (en) * | 2001-08-06 | 2004-12-16 | Christophe Bouchy | Method for the isomerisation of a c5-c8 fraction involving two parallel reactors |
CN1726271A (zh) * | 2002-12-19 | 2006-01-25 | 环球油品公司 | 制备芳族物质的综合方法 |
US7288687B1 (en) * | 2006-05-18 | 2007-10-30 | Uop Llc | Integrated process for aromatics production |
CN106488897A (zh) * | 2014-06-30 | 2017-03-08 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备二甲苯的方法 |
US20170073285A1 (en) * | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Uop Llc | Processes and apparatuses for toluene methylation in an aromatics complex |
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