CN109220420B - 一种高强度三层双色农用地膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及到农业塑料用品技术领域,具体涉及到一种高强度三层双色农用地膜及其制备方法。所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述三层复合结构每一层制备原料中包含聚乙烯基高性能聚合物;所述中层的制备原料包括白色母料。
Description
技术领域
本发明涉及到农业塑料用品技术领域,具体涉及到一种高强度三层双色农用地膜及其制备方法。
背景技术
地膜即地面覆盖薄膜,用于地面覆盖,以提高土壤温度,保持土壤水分,维持土壤结构,防止害虫侵袭作物和某些微生物引起的病害等,促进植物生长的功能。开发应用塑料地膜进行地面覆盖种植农作物已多年,现在这项技术已是农业生产中不可缺少的,但多年来由于地膜产品结构不合理,如厚度太薄,铺膜播种时在机械作用下薄膜又进一步沿纵向拉延,使薄膜更薄,物理强度不够。此外,目前,地膜已由普通地膜发展到各种单色地膜(如黑色地膜、白色地膜、单一有色地膜)、黑白相间地膜及复合地膜(如银灰色黑色复合地膜)。其中,黑色地膜的透光率低,热量不容易传给土壤,因而防止土壤水分蒸发的性能比较强,并能显著抑制杂草生长,但是,因土壤温度偏低,不利于作物生长,造成作物晚熟、产量下降等情况;与此同时,黑色吸热作用明显,地膜容易因吸热而加速老化,出现提前烂膜现象,严重影响了该膜的使用寿命,并且烂膜不易从田间清除干净,既污染了土壤也影响作物产量。白色地膜及其他单色透明地膜由于透光率较好,覆盖这种膜后,土壤增温保湿效果好,一般可使土壤耕层温度提高2~4℃;但是在应用过程中,膜下的杂草也生长茂盛,进而与农作物争水争肥而影响产量。黑白相间地膜,即两侧为黑色,中间为白色的地膜,因为两侧为黑色地膜,同样存在因吸热容易老化而提前出现烂膜现象,进而污染土壤并影响作物产量的缺点。而银灰色黑色复合地膜中,当银灰色地膜层的光反射作用不强,或不明显时也会出现地膜容易因吸热而加速老化,出现提前烂膜等现象。
此外,地膜品质普遍较差,如使用寿命短,在地膜生产时就把地膜的有效使用期定的较短,地膜还未完成地面覆盖种植农作物的“使命”,就已丧失了地膜原始的理化性能或原始材料的理化性能留存率已很低。这些因素造成现在使用的普通地膜在使用中抗风灾破坏能力差,种床膜面上复土多,采光面相对较小,地膜难回收造成了严重的农田残膜污染,对农业生态环境造成很大危害,影响农业生产。综上,提供一种增温保湿、抑制杂草生长、利于作物良性生长而提前成熟提高产量且耐老化、使用寿命长、能有效减少土地污染的地膜是本领域亟待解决的问题。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种高强度三层双色地膜,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述三层复合结构每一层制备原料中包含聚乙烯基高性能聚合物;所述中层的制备原料包括白色母料。
作为一种优选的技术方案,所述内层和外层的制备原料包括无色长寿母料;所述无色长寿母料中添加有光稳定剂。
作为一种优选的技术方案,所述聚乙烯基高性能聚合物的用量占所述内层制备原料的9~20%。
作为一种优选的技术方案,所述聚乙烯基高性能聚合物的用量占所述中层制备原料的5~15%。
作为一种优选的技术方案,所述白色母料的含量占中层制备原料重量的4~11wt%;所述白色母料中含有钛白粉。
作为一种优选的技术方案,所述聚乙烯基高性能聚合物的熔融指数为0.1~0.4g/10min。
作为一种优选的技术方案,所述聚乙烯基高性能聚合物的密度ρ1为0.90~0.92g/cm3。
作为一种优选的技术方案,所述内层、中层和外层制备原料还包括线性低密度聚乙烯;所述线性低密度聚乙烯的密度ρ2与所述聚乙烯基高性能聚合物的密度ρ1之间的差值x满足-0.004<x<0.004。
作为一种优选的技术方案,所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯 80~90
聚乙烯基高性能聚合物 5~10
白色母料 5~10;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
作为一种优选的技术方案,所述高强度三层双色地膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)将高强度棚膜外、中、内层制备原料混合,搅拌15min后分别投入到外、中、内层三个主机料斗中以备挤出机挤出;
(2)三个主机料斗中的原料连续投入到挤出机中熔融挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的原料按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯,其中,挤出机机筒温度为160℃~190℃,联接管温度为180℃~210℃,机头温度为180℃~200℃;
(3)经拉伸的管坯通过风机吹胀到所需尺寸,然后冷却定型和后处理即得。
有益效果:本发明提供的高强度三层双色地膜用于湿润栽培可节水30~50%,除草效果达到90%以上。本发明提供的高强度多层复合结构农用地膜采用埃克森美孚的新型聚乙烯基高性能聚合物(XP6026ML),与现有的相比具有优异的力学性能,具有较高的拉伸强度、耐磨性能、断裂伸长率和抗穿刺性能;同时耐低温性优良,低温不脆化,耐老化性能优异,进行高强度老化之后依然能保持很好的机械性能,在没有增加地膜厚度的前提下,在更薄的基础上,通过实现显著高于国标要求的(现行的国标强度的要求还不能满足地膜回收的要求)拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度等性能来给用户提供实惠和便利的同时,采用新材料、新工艺、新结构研制而成,其使用寿命长,强度高,抗风沙破坏能力强,地膜回收率高,可实现机械化作业成卷回收,从源头上终止农田“白色污染”还原农田原生态,实现农业健康、环保可持续发展观。高强度三层结构的农用地膜生产成本低,回收的地膜还可充分发挥“二次经济价值”,经济效率高,更加有利于回收,减少白色污染和对环境的破坏。
此外,本发明提供的地膜夏秋高温时既可驱蚜防毒,又可降温除草。银黑两面膜反射作用更好,土壤降温作用更为明显,银灰面有驱蚜防毒作用,黑面可阻止阳光透射,降温除草,由于能反射更多的紫外光,因而银黑两面膜具有抑制蔬菜徒长的作用,与现有的地膜相比可以使缓苗期提前2天,分蘖期提前2天,茎秆粗壮。而且,对光照的敏感性强,在强光照下对光的反射角较高,热量不易传递,而在光照弱时则对光的反射又相对较弱,拓宽了其使用环境和领域。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明提供技术方案中的技术特征作进一步清楚、完整的描述,并非对其保护范围的限制。
本发明中的词语“优选的”、“优选地”、“更优选的”等是指,在某些情况下可提供某些有益效果的本发明实施方案。然而,在相同的情况下或其他情况下,其他实施方案也可能是优选的。此外,对一个或多个优选实施方案的表述并不暗示其他实施方案不可用,也并非旨在将其他实施方案排除在本发明的范围之外。
此外本发明中线性低密度聚乙烯、低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物长寿母料的密度都根据ASTM D-792标准进行测试得到,熔融指数是根据ASTM D-1238的标准进行测试得到。本发明中熔融指数是指塑化材料经过熔融后,在一定的温度和载荷下10分钟内流过直径为2.095mm圆管的质量克数。
为了解决上述技术问题,本发明提供了一种高强度三层双色地膜,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述三层复合结构每一层制备原料中包含聚乙烯基高性能聚合物;所述中层的制备原料包括白色母料。
本发明中的聚乙烯基高性能聚合物为埃克森美孚公司在传统茂金属聚乙烯的基础上进一步改进研发得到的新一代高性能聚合物,具有高的熔体强度,优异的膜泡稳定性、耐老化性能、耐热性能等。本发明中使用的聚乙烯基高性能聚合物为埃克森美孚公司埃奇得XP系列产品。
在一些实施方式中,所述聚乙烯基高性能聚合物在190℃,2.16kg下的熔融指数为0.1~1.0g/10min;优选的,所述聚乙烯基高性能聚合物在190℃,2.16kg下的熔融指数为0.1~0.4g/10min;进一步优选的,所述聚乙烯基高性能聚合物的密度为0.900~0.920g/cm3;更进一步优选的,使用埃克森美孚生产的XP6026ML牌号的产品。
埃克森美孚生产的XP系列产品由于其优异的各项性能,使得制备得到的地膜具有优异的综合性能,而且与采用传统的茂金属聚乙烯相比,在采用含量很少时就能得到很好性能的地膜,而在现有技术中需要添加比较多的量(比如添加40%以上等)才能起到较好的效果。
在一些实施方式中,所述聚乙烯基高性能聚合物的用量占所述内层制备原料的9~20%;优选的,所述聚乙烯基高性能聚合物在外层制备原料中的占比与内层制备原料占比相同(即,所述聚乙烯基高性能聚合物的用量也是占所述外层制备原料的9~20%)。
在一些实施方式中,所述聚乙烯基高性能聚合物的用量(指的是重量)占所述中层制备原料重量的5~15wt%。
申请人发现聚乙烯基高性能聚合物的用量变多虽然能提高地膜的拉伸强度,但是当其含量增多到一定程度后拉伸强度增加的并不明显,反而在其它条件不变的情况下反而会影响到撕裂强度、抗穿刺性能等特性。同时,其用量的增多必然会增加地膜的制备成本。
本发明中所述线性低密度聚乙烯是乙烯作为主要原料,以少量α-烯烃(如丁烯-1、辛烯-1等),在催化剂作用下经高压或低压进行气相流化床聚合得到的聚合物,其中所述的催化剂不包括茂金属催化剂。线性低密度聚乙烯与常规聚乙烯相比分子链上具有少量的短支链,线性程度较高,也因此具有较规整的分子排列,较大的结晶度和耐热性能。
在一些实施方式中,所述内层、中层和外层制备原料还包括线性低密度聚乙烯;所述线性低密度聚乙烯的密度ρ2与所述聚乙烯基高性能聚合物的密度ρ1之间的差值x满足-0.004<x<0.004(即当聚乙烯基高性能聚合物的密度为0.900~0.920g/cm3范围内时,该线性低密度聚乙烯的密度至少满足在0.896~0.924g/cm3范围内,同时两者之间的相差小于0.004);优选的,所述线性低密度聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为1.5~2.5g/10min;进一步优选的,所述线性低密度聚乙烯在190℃,2.16kg下的熔融指数为1.5~2.0g/10min。
申请人发现埃克森美孚生产的XP系列聚乙烯基高性能聚合物线性程度很高,熔融指数较低,流动性也较差,在与其它组分共混熔融时不容易混合形成高度分散的均匀熔体,而且物料熔融得到的熔体在冷却固化成型过程中,可能由于该聚乙烯基高性能聚合物易于形成有序排列,规整的结构,甚至可能在一些无机微粒组分作为成核剂的基础上,促进其形成一定尺寸的晶粒影响地膜的综合性能。申请人发现,当使用的线性低密度聚乙烯的熔融指数,密度等参数与之相匹配的时候可以提高聚乙烯基高性能聚合物与其它制备原料之间的分散性能,改善各个原料之间的共混效果。发现其中,线性低密度聚乙烯的密度需要与聚乙烯基高性能聚合物基本相同,或者很接近,同时该线性低密度聚乙烯在相同条件下的熔融指数要远高于该聚乙烯基高性能聚合物才能更好的促进分散。但是同样的该线性低密度聚乙烯的熔融指数不能太高,否则所得地膜性能也会受到影响,包括其拉伸强度降低、撕裂强度降低等。
在一些实施方式中,所述内层和外层的制备原料包括无色长寿母料;所述无色长寿母料中添加有光稳定剂。
本发明中的光稳定剂是一种添加剂,它能屏蔽或吸收紫外线的能量,猝灭单线态氧及将氢过氧化物分解成非活性物质等功能,使高分子聚合物在光的辐射下,能排除或减缓光化学反应可能性,阻止或延迟光老化的过程,从而达到延长高分子聚合物制品使用寿命的目的。
本发明中的光稳定剂并没有做特殊的限定,可以为光屏蔽剂,如碳黑、氧化钛等无机颜料和酞菁蓝、酞菁绿等有机颜料等;可以为紫外线吸收剂,如邻羟基二苯甲酮类、苯并三唑类、水杨酸酯类、三嗪类、取代丙烯腈类等;可以为猝灭剂,如一些二价的有机镍螯合物等;可以为自由基捕获剂,如受阻胺光稳定剂等;可以为氢过氧化物分解剂,如亚磷酸酯或亚膦酸酯、二甲基二硫代氨基甲酸酯和二硫代磷酸酯等。
在一些实施方式中,所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯 80~90
聚乙烯基高性能聚合物 5~10
白色母料 5~10;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
在一些实施方式中,所述白色母料的含量占中层制备原料重量的4~11wt%;所述白色母料中含有钛白粉。
本发明中的地膜中层中使用含有钛白粉的白色母料,所述中间层能够对地膜外层起到加强作用,使地膜强度、耐老化性能等得到进一步加强,同时提高地膜表面(银灰面)对光线的发射作用,将光线中的红外光发射出去驱蚜防毒,同时还可以保墒。此外,本发明中的钛白粉在地膜中的应用,除了利用它的高遮盖力、高消色力及其他颜料性能外,它还能提高塑料制品的耐热、耐光、耐候性能,使塑料制品免受UV光的侵袭,改善塑料制品的机械性能和光学性能。其中,对钛白粉在中间层制备原料中的含量并没有做限定,其含量适量,与常规地膜制备中所用的含量保持一致即可。本发明中的白色母料从市面上购买所得,例如可购自华瑞塑料材料有限公司、广东美联新材料股份有限公司等。
本发明中的银灰母料和黑色母料是以聚乙烯树脂为载体,分散剂的作用下将颜料均匀分散到树脂载体中得到的母料,其中黑色母料中添加有一定量的炭黑添加剂。该银灰母料和黑色母料中的颜料有助于对光线的吸收和反射,也可以在一定的程度上避免地膜因光照和热的作用下产生自由基,诱发与聚合物分子链聚合,导致聚合物分子链的断裂和交联,造成老化降解,是聚合物的物理性能明显降低。本发明中的银灰母料和黑色母料均从市面上购买所得,例如可购自山东科莱尔色母粒有限公司。
本发明中的无色长寿母料为将树脂载体、光稳定剂与功能助剂等成分在挤出机中共混熔融挤出造粒得到的物料,其中的共混熔融、造粒等操作按照常规的操作步骤进行即可。
无色长寿母料中的树脂载体可以为与本发明制备原料性能较接近,同时能使其中的助剂、添加剂等成分分散在各个原料中的聚合物,例如聚烯烃、EVA、PVC、PET等。在一些实施方式中,所述树脂载体由低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物组成;优选的,其重量比例为(5~8):1;优选的,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯含量为12~18wt%;进一步优选的,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物在190℃,2.16kg下的熔融指数为1.0~2.5g/10min。
本发明中所述低密度聚乙烯是高压下乙烯自由基聚合而获得的热塑性聚合物。该低密度聚乙烯具有大量的支链结构,破坏常规聚乙烯规整的聚合物分子链,降低聚合物的结晶性能,赋予聚合物优异的透明性、抗冲击性能和加工性能等。但是相应的,也会在一定程度上降低聚合物制品的力学强度、机械性能等参数。在一种优选的事实方式中,所述低密度聚乙烯的熔融指数为0.5~1.8g/10min;更优选的,所述低密度聚乙烯的熔融指数为0.8~1.2g/10min(测试条件为190℃,2.16kg);进一步优选的,所述低密度聚乙烯的密度为0.910~0.923g/m3(根据ASTM D-792标准测试);更进一步优选的,所述低密度聚乙烯的数均分子量为42000~50000。
在一些实施方式中,所述功能助剂包括三氟甲烷磺酸镧;优选的,所述三氟甲烷磺酸镧占所述无色长寿母料制备原料重量的0.4~0.8wt%;更优选的,所述三氟甲烷磺酸镧占所述无色长寿母料制备原料重量的0.5wt%。
在一些实施方式中,所述功能助剂还包括烷基化钐化合物;优选的,所述烷基化钐化合物占所述无色长寿母料制备原料重量的2.0~2.8wt%;更优选的,所述烷基化钐化合物占所述无色长寿母料制备原料重量的2.4wt%,;进一步优选的,所述烷基化钐化合物的制备方法包括如下步骤:
在氮气氛围下1.90g的1,2-二氰基苯,2.49g的氨基咪唑,以及1.0g的无水氯化钙加入到60ml的异丙醇中,95℃下回流反应16小时,冷却至室温,过滤,洗涤,干燥得到中间体;
取3.11g的氟化钐加入到80ml的二甲基亚砜中,并在80℃下超声分散3小时候,冷却至室温后加入4g的(三甲基硅烷)甲基化锂搅拌30min;
在中间体中加入10ml的DMSO溶解,并将溶解后的中间体滴加到第二步的体系中,室温下搅拌2小时,浓缩,过滤得到所述烷基化钐化合物。
申请人发现采用一定量的烷基化钐化合物和三氟甲烷磺酸镧作为功能助剂,在与光稳定剂、地膜其它原料组分之间的相互作用下可以提高地膜的力学性能和耐老化性能。申请人发现,长寿母料中低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物的重量比例对于功能助剂的功能发挥有着重要的影响,当乙烯-醋酸乙烯共聚物含量太少或太多均会影响功能助剂在地膜原料内部的混合与分散,反而降低地膜的力学强度等性能。同时乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯含量也对所得地膜的综合性能影响很大,当其含量太少时发现地膜的力学强度会显著下降。可能的原因是,醋酸乙烯分子结构的极性相对较大,而且其规整度也相对与聚乙烯分子链来说较低,容易与烷基化钐化合物和三氟甲烷磺酸镧功能助剂混合,使功能助剂在聚合物料内分散效果得到提高。同时,其中低密度聚乙烯的熔融指数、密度等参数对长寿母料在地膜制备原料中的充分分散和混合有着很重要的至关重要的作用,其中任何参数超出本申请提供的范围均会造成所得地膜各项性能下降。
此外,申请人意料不到的发现,烷基化钐化合物和三氟甲烷磺酸镧作为功能助剂的加入,不仅能提高地膜的力学性能,还能显著提高地膜的耐老化性能和对不同温度光照的反射与吸收,影响地膜对光照强度的敏感程度,使地膜在高强度光照下有较高的反射率,在弱光照下有较低的反射率。而且对作物的生长有很好的促进作用,可能的原因是烷基化钐化合物在制备地膜过程中,其特殊结构组分的吸收波长和激发波长发生变化,而且在其它组分的相互作用下产生对光照有依赖性的特殊结构,造成在不同强度的光线下有不同程度的吸收和反射,在此过程中将光线中抑制植物生长的光转换成益于作物生长的有用光,从而加快作物的生长。同时造成地膜对光照的反射形式不同,可能发生更多的漫反射,使光线中不同波长的光沿不同的路径发生反射,被作物吸收发生更好的光合作用。
申请人进一步推测,当光线照射到烷基化钐化合物和三氟甲烷磺酸镧形成的特殊结构后,该特殊结构的电子吸收光子能量后被激发到不稳定的高能态,当高能态跃迁回到稳定的基态时以光子的形式释放出能量,由于吸收能量时电子会跃迁到多重激发态,而能量的释放则需要逐级返回,因此在回到基态过程中可能反射和释放对作物生长有用的光,而且该反射和释放过程可能对光照的强弱敏感,在不同强度的光照下会有不同的反射和释放率,从而产生了意想不到的技术效果。
在一些实施方式中,所述高强度三层双色地膜的制备方法包括如下步骤:
(1)将高强度棚膜外、中、内层制备原料混合,搅拌15min后分别投入到外、中、内层三个主机料斗中以备挤出机挤出;
(2)三个主机料斗中的原料连续投入到挤出机中熔融挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的原料按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯,其中,挤出机机筒温度为160℃~190℃,联接管温度为180℃~210℃,机头温度为180℃~200℃;
(3)经拉伸的管坯通过风机吹胀到所需尺寸,然后冷却定型和后处理即得。
下面通过实施例对本发明进行具体描述,其中,如果没有其它说明,所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种高强度三层双色地膜,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯 80
聚乙烯基高性能聚合物 5
白色母料 5;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
所述线性低密度聚乙烯埃克森美孚牌号为LL-3001的产品(熔融指数为1.5g/10min,密度为0.917g/cm3);所述聚乙烯基高性能聚合物为埃克森美孚公司埃奇得XP系列牌号为XP6026ML的产品(熔融指数为0.2g/10min,密度为0.916g/cm3);所述无色长寿母料为将树脂载体、光稳定剂与功能助剂等成分在挤出机中共混熔融挤出造粒得到的物料,其中所述树脂载体由低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物组成,其重量比例为5:1,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为埃克森美孚牌号为FL00212的产品(其中醋酸乙烯含量为12wt%,熔融指数为2.5g/10min),所述低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LD-103的产品(熔融指数为1.0g/10min,密度为0.921g/cm3),所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮,占无色长寿母料总重量的6wt%,所述功能助剂为0.4wt%的三氟甲烷磺酸镧(CAS:52093-26-2)。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照外、中、内层比例为1:1:1将各种原料混合,搅拌15分钟确保各种原料混合均匀。
(2)将混合的原料分别投放到外、中、内层三个主机的料斗中。
(3)挤出机机筒温度为160℃~190℃之间,联接管温度控制在180℃~210℃之间,机头温度控制在180℃~200℃之间。
(4)三个主机连续挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的树脂按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯。
(5)经拉伸的管坯通过高压风机的送风将管坯吹胀到所需要求的泡影直径。
(6)再通过外层的吹风进行冷却定型,经定型的膜泡通过第一次牵引达到V型折叠架进行四幅折叠,再通过二次牵引过度到剖分装置进行剖缝,最后通过气胀收卷辊进行卷取,达到所需长度下卷包装。
实施例2
实施例2提供了一种高强度三层双色地膜,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯 90
聚乙烯基高性能聚合物 10
白色母料 10;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
所述线性低密度聚乙烯埃克森美孚牌号为LL-3001的产品(熔融指数为1.5g/10min,密度为0.917g/cm3);所述聚乙烯基高性能聚合物为埃克森美孚公司埃奇得XP系列牌号为XP6026ML的产品(熔融指数为0.2g/10min,密度为0.916g/cm3);所述无色长寿母料为将树脂载体、光稳定剂与功能助剂等成分在挤出机中共混熔融挤出造粒得到的物料,其中所述树脂载体由低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物组成,其重量比例为5:1,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为埃克森美孚牌号为FL00212的产品(其中醋酸乙烯含量为12wt%,熔融指数为2.5g/10min),所述低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LD-103的产品(熔融指数为1.0g/10min,密度为0.921g/cm3),所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮,占无色长寿母料总重量的6wt%,所述功能助剂为0.8wt%的三氟甲烷磺酸镧(CAS:52093-26-2)。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照外、中、内层比例为1:1:1将各种原料混合,搅拌15分钟确保各种原料混合均匀。
(2)将混合的原料分别投放到外、中、内层三个主机的料斗中。
(3)挤出机机筒温度为160℃~190℃之间,联接管温度控制在180℃~210℃之间,机头温度控制在180℃~200℃之间。
(4)三个主机连续挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的树脂按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯。
(5)经拉伸的管坯通过高压风机的送风将管坯吹胀到所需要求的泡影直径。
(6)再通过外层的吹风进行冷却定型,经定型的膜泡通过第一次牵引达到V型折叠架进行四幅折叠,再通过二次牵引过度到剖分装置进行剖缝,最后通过气胀收卷辊进行卷取,达到所需长度下卷包装。
实施例3
实施例3提供了一种高强度三层双色地膜,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯 85
聚乙烯基高性能聚合物 7
白色母料 8;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
所述线性低密度聚乙烯埃克森美孚牌号为LL-3001的产品(熔融指数为1.5g/10min,密度为0.917g/cm3);所述聚乙烯基高性能聚合物为埃克森美孚公司埃奇得XP系列牌号为XP6026ML的产品(熔融指数为0.2g/10min,密度为0.916g/cm3);所述无色长寿母料为将树脂载体、光稳定剂与功能助剂等成分在挤出机中共混熔融挤出造粒得到的物料,其中所述树脂载体由低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物组成,其重量比例为5:1,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为埃克森美孚牌号为FL00212的产品(其中醋酸乙烯含量为12wt%,熔融指数为2.5g/10min),所述低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LD-103的产品(熔融指数为1.0g/10min,密度为0.921g/cm3),所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮,占无色长寿母料总重量的6wt%,所述功能助剂为0.5wt%的三氟甲烷磺酸镧(CAS:52093-26-2)。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照外、中、内层比例为1:1:1将各种原料混合,搅拌15分钟确保各种原料混合均匀。
(2)将混合的原料分别投放到外、中、内层三个主机的料斗中。
(3)挤出机机筒温度为160℃~190℃之间,联接管温度控制在180℃~210℃之间,机头温度控制在180℃~200℃之间。
(4)三个主机连续挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的树脂按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯。
(5)经拉伸的管坯通过高压风机的送风将管坯吹胀到所需要求的泡影直径。
(6)再通过外层的吹风进行冷却定型,经定型的膜泡通过第一次牵引达到V型折叠架进行四幅折叠,再通过二次牵引过度到剖分装置进行剖缝,最后通过气胀收卷辊进行卷取,达到所需长度下卷包装。
实施例4
实施例4提供了一种高强度三层双色地膜,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯 85
聚乙烯基高性能聚合物 7
白色母料 8;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
所述线性低密度聚乙烯埃克森美孚牌号为LL-1002的产品(熔融指数为2.0g/10min,密度为0.918g/cm3);所述聚乙烯基高性能聚合物为埃克森美孚公司埃奇得XP系列牌号为XP6026ML的产品(熔融指数为0.2g/10min,密度为0.916g/cm3);所述无色长寿母料为将树脂载体、光稳定剂与功能助剂等成分在挤出机中共混熔融挤出造粒得到的物料,其中所述树脂载体由低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物组成,其重量比例为5:1,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为埃克森美孚牌号为FL00212的产品(其中醋酸乙烯含量为12wt%,熔融指数为2.5g/10min),所述低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LD-103的产品(熔融指数为1.0g/10min,密度为0.921g/cm3),所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮,占无色长寿母料总重量的6wt%,所述功能助剂为0.5wt%的三氟甲烷磺酸镧(CAS:52093-26-2)。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照外、中、内层比例为1:1:1将各种原料混合,搅拌15分钟确保各种原料混合均匀。
(2)将混合的原料分别投放到外、中、内层三个主机的料斗中。
(3)挤出机机筒温度为160℃~190℃之间,联接管温度控制在180℃~210℃之间,机头温度控制在180℃~200℃之间。
(4)三个主机连续挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的树脂按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯。
(5)经拉伸的管坯通过高压风机的送风将管坯吹胀到所需要求的泡影直径。
(6)再通过外层的吹风进行冷却定型,经定型的膜泡通过第一次牵引达到V型折叠架进行四幅折叠,再通过二次牵引过度到剖分装置进行剖缝,最后通过气胀收卷辊进行卷取,达到所需长度下卷包装。
实施例5
实施例5提供了一种高强度三层双色地膜,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯 85
聚乙烯基高性能聚合物 7
白色母料 8;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
所述线性低密度聚乙烯埃克森美孚牌号为LL-1002的产品(熔融指数为2.0g/10min,密度为0.918g/cm3);所述聚乙烯基高性能聚合物为埃克森美孚公司埃奇得XP系列牌号为XP6026ML的产品(熔融指数为0.2g/10min,密度为0.916g/cm3);所述无色长寿母料为将树脂载体、光稳定剂与功能助剂等成分在挤出机中共混熔融挤出造粒得到的物料,其中所述树脂载体由低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物组成,其重量比例为8:1,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为埃克森美孚牌号为FL00212的产品(其中醋酸乙烯含量为12wt%,熔融指数为2.5g/10min),所述低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LD-103的产品(熔融指数为1.0g/10min,密度为0.921g/cm3),所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮,占无色长寿母料总重量的6wt%,所述功能助剂为0.5wt%的三氟甲烷磺酸镧(CAS:52093-26-2)。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照外、中、内层比例为1:1:1将各种原料混合,搅拌15分钟确保各种原料混合均匀。
(2)将混合的原料分别投放到外、中、内层三个主机的料斗中。
(3)挤出机机筒温度为160℃~190℃之间,联接管温度控制在180℃~210℃之间,机头温度控制在180℃~200℃之间。
(4)三个主机连续挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的树脂按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯。
(5)经拉伸的管坯通过高压风机的送风将管坯吹胀到所需要求的泡影直径。
(6)再通过外层的吹风进行冷却定型,经定型的膜泡通过第一次牵引达到V型折叠架进行四幅折叠,再通过二次牵引过度到剖分装置进行剖缝,最后通过气胀收卷辊进行卷取,达到所需长度下卷包装。
实施例6
实施例6提供了一种高强度三层双色地膜,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯 85
聚乙烯基高性能聚合物 7
白色母料 8;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
所述线性低密度聚乙烯埃克森美孚牌号为LL-1002的产品(熔融指数为2.0g/10min,密度为0.918g/cm3);所述聚乙烯基高性能聚合物为埃克森美孚公司埃奇得XP系列牌号为XP6026ML的产品(熔融指数为0.2g/10min,密度为0.916g/cm3);所述无色长寿母料为将树脂载体、光稳定剂与功能助剂等成分在挤出机中共混熔融挤出造粒得到的物料,其中所述树脂载体由低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物组成,其重量比例为8:1,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为埃克森美孚牌号为FL00218的产品(其中醋酸乙烯含量为18wt%,熔融指数为1.7g/10min),所述低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LD-103的产品(熔融指数为1.0g/10min,密度为0.921g/cm3),所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮,占无色长寿母料总重量的6wt%,所述功能助剂为0.5wt%的三氟甲烷磺酸镧(CAS:52093-26-2)。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照外、中、内层比例为1:1:1将各种原料混合,搅拌15分钟确保各种原料混合均匀。
(2)将混合的原料分别投放到外、中、内层三个主机的料斗中。
(3)挤出机机筒温度为160℃~190℃之间,联接管温度控制在180℃~210℃之间,机头温度控制在180℃~200℃之间。
(4)三个主机连续挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的树脂按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯。
(5)经拉伸的管坯通过高压风机的送风将管坯吹胀到所需要求的泡影直径。
(6)再通过外层的吹风进行冷却定型,经定型的膜泡通过第一次牵引达到V型折叠架进行四幅折叠,再通过二次牵引过度到剖分装置进行剖缝,最后通过气胀收卷辊进行卷取,达到所需长度下卷包装。
实施例7
实施例7提供了一种高强度三层双色地膜,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯 85
聚乙烯基高性能聚合物 7
白色母料 8;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
所述线性低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LL-1002的产品(熔融指数为2.0g/10min,密度为0.918g/cm3);所述聚乙烯基高性能聚合物为埃克森美孚公司埃奇得XP系列牌号为XP6026ML的产品(熔融指数为0.2g/10min,密度为0.916g/cm3);所述无色长寿母料为将树脂载体、光稳定剂与功能助剂等成分在挤出机中共混熔融挤出造粒得到的物料,其中所述树脂载体由低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物组成,其重量比例为8:1,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为埃克森美孚牌号为FL00218的产品(其中醋酸乙烯含量为18wt%,熔融指数为1.7g/10min),所述低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LD-159AC的产品(熔融指数为1.2g/10min,密度为0.923g/cm3),所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮,占无色长寿母料总重量的6wt%,所述功能助剂为0.5wt%的三氟甲烷磺酸镧(CAS:52093-26-2)。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照外、中、内层比例为1:1:1将各种原料混合,搅拌15分钟确保各种原料混合均匀。
(2)将混合的原料分别投放到外、中、内层三个主机的料斗中。
(3)挤出机机筒温度为160℃~190℃之间,联接管温度控制在180℃~210℃之间,机头温度控制在180℃~200℃之间。
(4)三个主机连续挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的树脂按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯。
(5)经拉伸的管坯通过高压风机的送风将管坯吹胀到所需要求的泡影直径。
(6)再通过外层的吹风进行冷却定型,经定型的膜泡通过第一次牵引达到V型折叠架进行四幅折叠,再通过二次牵引过度到剖分装置进行剖缝,最后通过气胀收卷辊进行卷取,达到所需长度下卷包装。
实施例8
实施例8提供了一种高强度三层双色地膜,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯 85
聚乙烯基高性能聚合物 7
白色母料 8;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
所述线性低密度聚乙烯埃克森美孚牌号为LL-1002的产品(熔融指数为2.0g/10min,密度为0.918g/cm3);所述聚乙烯基高性能聚合物为埃克森美孚公司埃奇得XP系列牌号为XP6026ML的产品(熔融指数为0.2g/10min,密度为0.916g/cm3);所述无色长寿母料为将树脂载体、光稳定剂与功能助剂等成分在挤出机中共混熔融挤出造粒得到的物料,其中所述树脂载体由低密度聚乙烯和乙烯-醋酸乙烯共聚物组成,其重量比例为8:1,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为埃克森美孚牌号为FL00218的产品(其中醋酸乙烯含量为18wt%,熔融指数为1.7g/10min),所述低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LD-103的产品(熔融指数为1.0g/10min,密度为0.921g/cm3),所述光稳定剂为邻羟基二苯甲酮,占无色长寿母料总重量的6wt%,所述功能助剂为0.5wt%的三氟甲烷磺酸镧(CAS:52093-26-2)和2.4wt%的烷基化钐化合物,所述烷基化钐化合物的制备方法包括如下步骤:
在氮气氛围下1.90g的1,2-二氰基苯,2.49g的氨基咪唑(CAS:7720-39-0),以及1.0g的无水氯化钙加入到60ml的异丙醇中,95℃下回流反应16小时,冷却至室温,过滤,洗涤,干燥得到中间体;
取3.11g的氟化钐(CAS:13765-24-7)加入到80ml的二甲基亚砜中,并在80℃下超声分散3小时候,冷却至室温后加入4g的(三甲基硅烷)甲基化锂(CAS:1822-00-0)搅拌30min;
在中间体中加入10ml的DMSO溶解,并将溶解后的中间体滴加到第二步的体系中,室温下搅拌2小时,浓缩,过滤得到所述烷基化钐化合物。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,包括如下步骤:
(1)按照外、中、内层比例为1:1:1将各种原料混合,搅拌15分钟确保各种原料混合均匀。
(2)将混合的原料分别投放到外、中、内层三个主机的料斗中。
(3)挤出机机筒温度为160℃~190℃之间,联接管温度控制在180℃~210℃之间,机头温度控制在180℃~200℃之间。
(4)三个主机连续挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的树脂按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯。
(5)经拉伸的管坯通过高压风机的送风将管坯吹胀到所需要求的泡影直径。
(6)再通过外层的吹风进行冷却定型,经定型的膜泡通过第一次牵引达到V型折叠架进行四幅折叠,再通过二次牵引过度到剖分装置进行剖缝,最后通过气胀收卷辊进行卷取,达到所需长度下卷包装。
对比例1
对比例1提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,所述三层复合结构中均不包含聚乙烯基高性能聚合物。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,步骤与实施例8相同。
对比例2
对比例2提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,三层复合结构中所述聚乙烯基高性能聚合物由埃克森美孚牌号为1023CA的茂金属聚乙烯产品(熔融指数为1.0g/10min,密度为0.923g/cm3)代替。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,步骤与实施例8相同。
对比例3
对比例3提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,所述内层和外层中均不包含无色长寿母料。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,步骤与实施例8相同。
对比例4
对比例4提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,所述三层复合结构中所述线性低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LL8555的产品(熔融指数为6.8g/10min,密度为0.936g/cm3)。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,步骤与实施例8相同。
对比例5
对比例5提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,所述三层复合结构中所述线性低密度聚乙烯为埃克森美孚牌号为LL-3105的产品(熔融指数为0.5g/10min,密度为0.921g/cm3)。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,步骤与实施例8相同。
对比例6
对比例6提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,所述无色长寿母料的制备原料中所述树脂载体不包括乙烯-醋酸乙烯共聚物。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,步骤与实施例8相同。
对比例7
对比例7提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,所述无色长寿母料的制备原料中所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为埃克森美孚牌号为FL00206的产品(熔融指数为2.5g/10min,醋酸乙烯含量为6.5wt%)。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,步骤与实施例8相同。
对比例8
对比例8提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,所述无色长寿母料的制备原料中不包含三氟甲烷磺酸镧。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,步骤与实施例8相同。
对比例9
对比例9提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,所述无色长寿母料的制备原料中不包含烷基化钐化合物。
本例还提供了上述高强度三层双色地膜的制备方法,步骤与实施例8相同。
对比例10
对比例10提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,所述无色长寿母料的制备原料中所述乙烯-醋酸乙烯共聚物为埃克森美孚牌号为LD768.MJ的产品(熔融指数为2.3g/10min,醋酸乙烯含量为26.2wt%)。
对比例11
对比例11提供了一种高强度三层双色地膜,与实施例8不同之处在于,所述中层的制备原料中不包括白色母料。
性能评价
对本发明中实施例和对比例提供的高强度棚膜,根据GB/T 4455-2006《农业用聚乙烯吹塑棚膜》性能测试国家标准进行物理化学性能测试,得到拉伸强度(MPa)、拉伸伸长率(%)、直角撕裂强度(kN/m)等参数,在通过GB/T 10004-2008标准测试其抗穿刺能。其中,抗穿刺能的计算公式为E=∫FD,E为抗穿刺能(mJ),F为抗穿刺力(N),D为穿刺位移(mm),结果以表1所示。
表1性能测试表
此外,根据GB/T 16422.2-1999测试国家标准,对本发明实施例和对比例提供的高强度棚膜进行老化后的拉伸强度测试,结果表2所示。
表2老化性能测试表
此外,对实施例8、对比例3和对比例11提供的地膜模拟太阳光照,测试环境温度为30℃和10℃的光照环境下,覆盖在试样土壤上的地膜对土壤表面的降温程度,发现实施例8提供的地膜在30℃光照环境时,土壤表面温度为25℃,而在10℃的光照环境下时基本保持在9.5~10℃左右;对比例3提供的地膜在30℃光照环境时,土壤表面温度为26℃,而在10℃的光照环境下时6.5~7℃;对比例11提供的地膜在30℃光照环境时,土壤表面温度为27℃,而在10℃的光照环境下时基本保持在9.5~10℃左右。可以很明显的看出本发明提供的高强度三层双色地膜在高温下对光的反射效果更强,高温下能够很好的为土壤降温,除草效果更好,同时仍然具有对光的强弱有较强的敏感性,在低温下时可以很好的传热,不致于土壤温度过低导致作物的生长受到影响。
其次,在将实施例8提供的地膜和对比例3提供的地膜应用到水稻覆膜栽培中发现,与对比例3提供的地膜相比,实施例8提供的地膜可以节约30~35%的水分,除草效果在90%以上,可以使水稻缓苗期提前2天左右,分蘖期提前2天左右时间,茎秆粗壮,长势明显好于对比例3提供的地膜。
而且申请人在研究开发和对已有的农用地膜进行收回的过程中发现,对田间地膜的收回影响最大的不是地膜的厚度,而是其强度,地膜强度的大小直接影响地膜在收回时是否完全,而现行新国标对现有农用地膜对强度方面的要求依然不能满足地膜回收的要求。本发明提供的高强度多层复合结构农用地膜在没有增加地膜厚度的前提下,在更薄的基础上,通过实现高于国标要求的强度来给用户提供实惠和便利的同时,更加有利于回收,减少白色污染和对环境的破坏。
最后指出,以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种高强度三层双色地膜,其特征在于,所述高强度三层双色地膜为共挤出吹塑棚膜机组制得的三层复合结构,包括内层、中层和外层;所述三层复合结构每一层制备原料中包含聚乙烯基高性能聚合物;所述中层的制备原料包括白色母料,所述内层和外层的制备原料包括无色长寿母料;所述无色长寿母料中添加有光稳定剂;所述无色长寿母料为将树脂载体、光稳定剂与功能助剂成分在挤出机中共混熔融挤出造粒得到的物料;所述功能助剂为三氟甲烷磺酸镧和/或烷基化钐化合物;所述聚乙烯基高性能聚合物购买自埃克森美孚的XP6026ML牌号的产品。
2.如权利要求1所述的高强度三层双色地膜,其特征在于,所述聚乙烯基高性能聚合物的用量占所述内层制备原料重量的9~20wt%。
3.如权利要求1所述的高强度三层双色地膜,其特征在于,所述聚乙烯基高性能聚合物的用量占所述中层制备原料重量的5~15wt%。
4.如权利要求1所述的高强度三层双色地膜,其特征在于,所述白色母料的含量占中层制备原料重量的4~11wt%;所述白色母料中含有钛白粉。
5.如权利要求1所述的高强度三层双色地膜,其特征在于,所述内层、中层和外层制备原料还包括线性低密度聚乙烯;所述线性低密度聚乙烯的密度ρ2与所述聚乙烯基高性能聚合物的密度ρ1之间的差值x满足-0.004<x<0.004。
6.如权利要求1所述的高强度三层双色地膜,其特征在于,所述外层的制备原料,以重量份计,包括:
线性低密度聚乙烯70~80
聚乙烯基高性能聚合物10~20
无色长寿母粒5~10
银灰母粒5~10
所述中层的制备原料,以重量份计,包括:
线性度密度聚乙烯80~90
聚乙烯基高性能聚合物5~10
白色母料5~10;
所述内层的制备原料,以重量份计,包括:
线性低密度聚乙烯70~80
聚乙烯基高性能聚合物10~20
无色长寿母粒5~10
黑色母料5~10。
7.如权利要求1~6任意一项所述的高强度三层双色地膜,其特征在于,所述高强度三层双色地膜的制备方法包括如下步骤:
(1)将高强度棚膜外、中、内层制备原料混合,搅拌15min后分别投入到外、中、内层三个主机料斗中以备挤出机挤出;
(2)三个主机料斗中的原料连续投入到挤出机中熔融挤出到有外、中、内三层螺旋流道的复合模头内,熔融的原料按各自的螺旋流出,汇于模口形成三层复合管坯,其中,挤出机机筒温度为160℃~190℃,联接管温度为180℃~210℃,机头温度为180℃~200℃;
(3)经拉伸的管坯通过风机吹胀到所需尺寸,然后冷却定型和后处理即得。
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Families Citing this family (5)
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1718625A (zh) * | 2005-08-04 | 2006-01-11 | 沈阳华龙农地膜制造有限公司 | 纳米氧化硅改性聚烯烃复合棚膜及其生产工艺 |
CN106363898A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-02-01 | 深圳市虹彩新材料科技有限公司 | 三层共挤全生物降解地膜的制备方法及三层共挤全生物降解地膜 |
CN106519602A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-03-22 | 广东省生物工程研究所(广州甘蔗糖业研究所) | 一种多层共挤生物降解地膜及其制备方法 |
CN107415395A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-01 | 张宾 | 一种多色地膜及其制备方法 |
CN108290966A (zh) * | 2016-09-12 | 2018-07-17 | 泰国聚乙烯有限公司 | 多峰聚乙烯组合物以及包含其的膜 |
CN108327368A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-07-27 | 北京国瑞新源投资有限公司 | 一种三层保水型环境生物降解薄膜及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104341569B (zh) * | 2013-08-05 | 2017-09-26 | 福建有家家居有限公司 | 热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 |
ES2574752B1 (es) * | 2016-02-11 | 2017-03-14 | Plásticos Compuestos, S.A. | Composición para una película o capa termoplástica y sus usos |
-
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1718625A (zh) * | 2005-08-04 | 2006-01-11 | 沈阳华龙农地膜制造有限公司 | 纳米氧化硅改性聚烯烃复合棚膜及其生产工艺 |
CN106363898A (zh) * | 2016-08-25 | 2017-02-01 | 深圳市虹彩新材料科技有限公司 | 三层共挤全生物降解地膜的制备方法及三层共挤全生物降解地膜 |
CN108290966A (zh) * | 2016-09-12 | 2018-07-17 | 泰国聚乙烯有限公司 | 多峰聚乙烯组合物以及包含其的膜 |
CN106519602A (zh) * | 2016-11-09 | 2017-03-22 | 广东省生物工程研究所(广州甘蔗糖业研究所) | 一种多层共挤生物降解地膜及其制备方法 |
CN107415395A (zh) * | 2017-09-14 | 2017-12-01 | 张宾 | 一种多色地膜及其制备方法 |
CN108327368A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-07-27 | 北京国瑞新源投资有限公司 | 一种三层保水型环境生物降解薄膜及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
埃克森美孚推出埃奇TMXP高性能聚合物适用于建筑内衬膜;无;《上海建材》;20161231(第3期);全文 * |
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