CN109031812B - 一种手写板专用柔性透明导电膜及基于其的柔性手写膜 - Google Patents
一种手写板专用柔性透明导电膜及基于其的柔性手写膜 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种手写板专用柔性透明导电膜及基于其的柔性手写膜,该柔性透明导电膜是在PET膜的非硬化面依次设置有导电层和保护层,基于其的柔性手写膜是以其作为第一电极层和第二电极层,其中第一电极层和第二电极层的导电面相对并通过液晶层聚合物粘结在一起。本发明的柔性手写膜具有高柔韧性、高对比度、宽光谱、视角大、低阈值电压、低成本、易于实现大尺寸工业化生产等特点。
Description
技术领域
本发明属于液晶显示领域,具体涉及一种新型柔性导电膜在液晶显示领域的应用,更具体的涉及一种手写板专用柔性透明导电膜及基于其的柔性手写膜。
背景技术
由于柔性显示具有轻薄、不易碎、可弯曲甚至卷曲、折叠等优势,近年来电子纸、电子书、电子窗帘、户外广告牌等的柔性显示快速发展,人们对产品性能要求越来越高。胆甾型液晶显示器在亮度、对比度以及无需背光源和偏振片就可以实现反射、降低显示器功耗等方面的优点逐渐显现,因此逐步成为此类柔性显示装置主要材料。
胆甾相液晶一般是由向列相液晶和手性添加剂混合组成,并且通过加入聚合物诱导相分离,形成聚合物稳定的双稳态胆甾相液晶。该液晶在聚合物网络中以多畴形式存在。双稳态胆甾相液晶在零电场下,具有反射态的平面织构态和散射态的焦锥织构态两种稳定态。制备的液晶显示器在未使用时处于焦锥织构态,由于此时不同畴之间随机分布,其螺旋轴分布杂乱,对入射光产生散射;当写入时受压部分旋转进入平面织构态,螺旋轴与手写膜膜面垂直,并且通过手性剂的使用使胆甾相液晶螺距与入射光波长匹配,入射光被反射,实现显示,并且该状态为稳定态,在无电场的存在下可以保留很长时间。通过调整手性剂浓度(或使用不同扭曲力常数手性剂),调整螺距,从而可以改变反射光的颜色;当对平面织构态液晶施加一定强度电场,则液晶由平面织构态转为焦锥织构态,写入内容消失,电场去除以后,焦锥织构态稳定存在;所以节功耗极低。
基于双稳态胆甾相液晶的手写板一般由手写膜、吸光膜(黑膜)、塑料外壳、升压电路及擦除电路组装而成,其中手写膜为其主要功能部件。该手写膜为三层结构,上、下层为带有导电电极层的基膜、中间层为双稳态胆甾相液晶。目前市场上手写板使用的基膜和电极一般为PET-ITO或玻璃-ITO,均存在柔性差、界面平整度高的问题,导致液晶螺距分布较窄,根据布拉格反射定律,反射光波长范围相对变窄,从而光谱展宽不足,无法实现黑白显示。同时目前市场在售手写板存在视角不足、尺寸增大驱动阈值电压大幅增加、响应时间慢等问题,这些问题都与液晶分子是否均匀排列有关。传统摩擦取向法具有一定局限性,处理后的液晶表面取向单一,导致视角窄,并且对凹凸不平基板取向困难。专利CN108020961公布了一种利用石墨烯薄膜实现液晶取向和宽视角的方法,但目前无法实现大尺寸石墨烯薄膜的制备,并且石墨烯薄膜的成本较高;同时其使用玻璃基底,无法实现柔性显示。
因此,针对手写板目前存在的不足,本领域目前急需开发一种适用于柔性显示的高柔性、高对比度、宽光谱、视角大、低阈值电压、低成本,且易于实现大尺寸制备和工业化生产的手写板专用柔性手写膜。
发明内容
为了避免上述现有技术不足之处,本发明旨在提供一种高柔韧性、高对比度、宽光谱、视角大、低阈值电压、低成本、易于实现大尺寸工业化生产的手写板专用柔性透明导电膜及基于其的柔性手写膜。
为了达到上述目的,本发明采用如下技术方案:
本发明首先公开了一种手写板专用柔性透明导电膜,其特点在于:所述柔性透明导电膜是在PET膜的非硬化面通过涂布导电墨水而形成有导电层,在所述导电层上通过涂布保护层溶液而形成有保护层;
所述导电墨水的各原料按质量百分比的构成为:
所述保护层溶液是由质量百分比为99.99%-99.999%的UV保护液与质量百分比为0.001%-0.01%的薄层石墨烯2混合而成。
优选的:所述水性多元醇为聚醚多元醇;所述水性异氰酸酯固化剂为Bayhydur305、Bayhydur 401-70、XP 2451、XP 2547、Bayhydur XP 2655中的一种;所述去离子水TDS含量≤1ppm;所述分散剂为羟乙基纤维素;所述纳米银线的线径在10-100nm、长宽比不小于500;所述薄层石墨烯1为层数<10的水性石墨烯粉体或石墨烯水溶液。
优选的,所述UV保护液的各原料按质量百分比的构成为:
优选的,所述薄层石墨烯2为层数<10的油性石墨烯粉体或石墨烯有机溶液。
优选的,所述保护层的厚度为50-500nm。
本发明还公开了上述手写板专用柔性透明导电膜的制作方法,其特征在于:
a、将水性多元醇、水性异氰酸酯固化剂、去离子水及分散剂依次加入分散缸,机械搅匀,然后逐步加入纳米银线和薄层石墨烯1并继续机械搅拌至均一,最后研磨分散,制得导电墨水;通过刮涂或微凹涂布将所述导电墨水均一涂布在PET膜的非硬化面上,并经IR炉烘干,形成导电层;
b、将UV树脂、光引发剂、流平剂和溶剂依次加入分散缸,混合均一,获得UV保护液;然后将UV保护液与薄层石墨烯2机械混合均一,制得保护层溶液;将保护层溶液均一涂布在所述导电层上,再经UV固化,形成保护层,即制得手写板专用柔性透明导电膜;
在所述保护层上覆耐高温PET保护膜、收卷,保存。
本发明进一步公开了一种柔性手写膜,其特点在于:所述柔性手写膜为三层结构,从上到下依次为第一电极层、液晶层和第二电极层;所述第一电极层和第二电极层采用权利要求1~4中任意一项所述的手写板专用柔性透明导电膜。
所述液晶层由以下质量百分比的原料组成:
优选的,所述向列相液晶为SLC1717、SLC-7011、HNG726200-100和SLC099535中的一种;所述手性添加剂为S811、R1011、CB15、ZU-4571和ZU4572中的一种;所述超支化树脂为RUA-050(日本亚细亚)、DM588(双键化工)、CN8885NS(沙多玛)、WDS-9700(维都斯)和UV7-4XT(中山千叶)中的一种;所述光引发剂为Irgacure127。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1、本发明的柔性透明导电膜,是由PET基底和纳米银线网络构成的导电层组成,PET基底柔韧性优于玻璃、纳米银线网络的柔韧性优于ITO,因此本发明制得的手写膜柔韧性优异。
2、本发明的柔性透明导电膜表面涂布有一层UV保护层,并且纳米银线末端暴露在UV保护层外面,所以该透明导电膜的表面粗糙度大于ITO表面,液晶螺距分布更宽,根据布拉格反射定律,反射光谱波长更宽,显示效果更佳。
3、本发明的柔性透明导电膜的导电层和保护层中均加入有薄层石墨烯,同时胆甾相液晶具有螺旋结构,相邻分子层之间具有相互作用,所以石墨烯通过π-π键作用对液晶产生的作用力沿着垂直于导电膜的Z轴方向传递,诱导液晶产生宏观大面积排列均一,使得视角变宽、阈值电压降低;而且目前市售石墨烯粉体品种较多、分散工艺成熟,易于购买。
4、本发明的柔性透明导电膜可以通过刮涂或微凹涂布制得,工艺成熟稳定、工业化生产简单,可以获得适用于户外广告牌等的大尺寸手写膜,并且成本较低。
附图说明
图1为本发明柔性手写膜的结构示意图;
图中标号:1为PET膜,2为导电层,3为保护层,4为液晶层。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作详细说明,下述实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
下述对比例和实施例所用UV保护液的配方如下:
对比例1
(1)柔性透明导电膜的制备:在无尘室内,将3g水性聚醚多元醇VOANOL CP 450、3g水性异氰酸酯固化剂Bayhydur 305、92.8g去离子水、1g分散剂羟乙基纤维素依次加入分散缸,机械搅匀;然后加入0.2g纳米银线(所用纳米银线线径20nm、长宽比1000-2000,为合肥微晶材料科技有限公司的WJAG1,可市场购得),继续搅拌至均一,然后研磨分散,制得导电墨水;将该导电墨水利用微凹涂布工艺均一的涂布在PET的非硬化面,IR炉烘干(110℃、20s)制得导电层。
将100gUV保护液涂布在上述导电层表面,再经UV固化(500mJ/cm2,10s)形成100nm厚保护层,制得手写板专用柔性透明导电膜。
(2)柔性手写膜的制备:在黄光无尘室中,首先将54g向列相液晶SLC1717、20g手性添加剂S811、25g超支化树脂RUA-050、1g光引发剂Irgacure127依次加入分散缸,机械搅拌至成为澄清透明液晶混合物。
取两个步骤(1)制作的柔性透明导电膜作为第一电极层和第二电极层,然后将制得的液晶混合物均一涂布在第一电极层的导电面,再利用涂布设备将第二电极层的导电面覆盖在上述液晶混合物表面,最后进行UV固化(500mJ/cm2,10s),制得柔性手写膜。
对比例2
(1)柔性透明导电膜的制备:在无尘室内,将3g水性聚醚多元醇VOANOL CP 450、3g水性异氰酸酯固化剂Bayhydur 305、92.75g去离子水、1g分散剂羟乙基纤维素依次加入分散缸,机械搅匀;然后依次加入0.2g纳米银线WJAG1和0.05g薄层石墨烯(所用薄层石墨烯的厚度<2nm,平均粒径3-25μm,为合肥微晶材料科技有限公司的WJSG1410,可市场购得),继续搅拌至均一,然后研磨分散,制得导电墨水;将该导电墨水利用微凹涂布工艺均一的涂布在PET非硬化面,IR炉烘干(110℃,20s)制得导电层。
将100gUV保护液涂布在上述导电层表面,再经UV固化(500mJ/cm2,10s),形成100nm厚保护层,制得手写板专用柔性透明导电膜。
(2)柔性手写膜的制备:在黄光无尘室中,首先将54g向列相液晶SLC1717、20g手性添加剂S811、25g超支化树脂RUA-050、1g光引发剂Irgacure127依次加入分散缸,机械搅拌至成为澄清透明液晶混合物。
取两个步骤(1)制作的柔性透明导电膜作为第一电极层和第二电极层,然后将制得的液晶混合物均一涂布在第一电极层的导电面,再利用涂布设备将第二电极层的导电面覆盖在上述液晶混合物表面,最后进行UV固化(500mJ/cm2,10s),制得柔性手写膜。
实施例1
(1)柔性透明导电膜的制备:在无尘室内,将3g水性聚醚多元醇VOANOL CP 450、3g水性异氰酸酯固化剂Bayhydur 305、92.75g去离子水、1g分散剂羟乙基纤维素依次加入分散缸,机械搅匀;然后依次加入0.2g纳米银线WJAG1和0.05g薄层石墨烯WJSG1410,继续搅拌至均一,然后研磨分散,制得导电墨水;将该导电墨水利用微凹涂布工艺均一的涂布在PET非硬化面,IR炉烘干(110℃,20s)制得导电层。
将99.95gUV保护液和0.05g薄层石墨烯(所用薄层石墨烯为1-3层,粒径D50为4-7μm,为厦门凯纳的KNG-G2-2)混合均一后涂布在上述导电层表面,再经UV固化(500mJ/cm2,10s)形成100nm厚保护层,制得手写板专用柔性透明导电膜。
(2)柔性手写膜的制备:在黄光无尘室中,首先将54g向列相液晶SLC1717、20g手性添加剂S811、25g超支化树脂RUA-050、1g光引发剂Irgacure127依次加入分散缸,机械搅拌直到成为澄清透明液晶混合物。
取两个步骤(1)制作的柔性透明导电膜作为第一电极层和第二电极层,然后将制得的液晶混合物均一涂布在第一电极层的导电面,再利用涂布设备将第二电极层的导电面覆盖在上述液晶混合物表面,最后进行UV固化(500mJ/cm2,10s),制得柔性手写膜。
表1:实施例1与对比例1~对比例2性能比对
由上述本发明实施例1与对比例1、对比例2的比对结果可知,通过在导电墨水中加入薄层石墨烯具有很多优异的效果:(1)可以有效提高最终手写膜的反射波普宽度;手写膜的反射率明显调高,显示度更优异;(2)手写膜的书写灵敏度提高,书写压力降低;(3)手写膜擦除的阈值电压降低,更容易实现完全擦除,并且响应时间明显缩短,擦除速度更快;(4)制得的手写膜视角增大,更利于观察。而且在导电墨水中加入薄层石墨烯的同时,在保护层中也加入少量薄层石墨烯,最终制得的手写膜各项性能更优异。此外,利用本发明的柔性透明导电膜制得的手写膜,最终在柔韧性方面更优异,所以该手写膜更适用于大尺寸和柔性手写板。
实施例2
(1)柔性透明导电膜的制备:在无尘室内,将3g水性聚醚多元醇VOANOL CP 450、3g水性异氰酸酯固化剂Bayhydur 305、92.75g去离子水、1g分散剂羟乙基纤维素依次加入分散缸,机械搅匀;然后依次加入0.2g纳米银线WJAG1、0.05g薄层石墨烯(所用薄层石墨烯为1-3层,粒径D50为4-7μm,为厦门凯纳的KNG-G2-3),继续搅拌均一,然后研磨分散,制得导电墨水;将该导电墨水利用微凹涂布工艺均一的涂布在PET非硬化面,IR炉烘干(110℃,20s)制得导电层;
将99.95gUV保护液和0.05g薄层石墨烯KNG-G2-2混合均一后涂布在上述导电层表面,UV固化(500mJ/cm2,10s)形成100nm厚保护层,制得手写板专用纳米银线柔性透明导电膜。
(2)柔性手写膜的制备:在黄光无尘室中,首先将54g向列相液晶SLC1717、20g手性添加剂S811、25g超支化树脂RUA-050、1g光引发剂Irgacure127依次加入分散缸,机械搅拌直到成为澄清透明液晶混合物;
取两个步骤(1)制作的柔性透明导电膜作为第一电极层和第二电极层,然后将制得的液晶混合物均一涂布在第一电极层的导电面,再利用涂布设备将第二电极层的导电面覆盖在上述液晶混合物表面,最后进行UV固化(500mJ/cm2,10s),制得柔性手写膜。
实施例3
(1)柔性透明导电膜的制备:在无尘室内,将3g水性聚醚多元醇VOANOL CP 450、3g水性异氰酸酯固化剂Bayhydur 305、92.75g去离子水、1g分散剂羟乙基纤维素依次加入分散缸,机械搅匀;然后依次加入0.2g纳米银线(所用纳米银线线径40nm、长宽比600-900,为合肥微晶材料科技有限公司的WJAG3,可市场购得)、0.05g薄层石墨烯WJSG1410,继续搅拌至均一,然后研磨分散,制得导电墨水;将该导电墨水利用微凹涂布工艺均一的涂布在PET非硬化面,IR炉烘干(110℃,20s)制得导电层。
将99.95gUV保护液和0.05g薄层石墨烯(所用薄层石墨烯平均厚度5nm,粒径D50为5000,杭州烯创的P-ML20)混合均一后涂布在上述导电层表面,再经UV固化(500mJ/cm2,10s)形成100nm厚保护层,制得手写板专用柔性透明导电膜。
(2)柔性手写膜的制备:在黄光无尘室中,首先将54g向列相液晶SLC1717、20g手性添加剂S811、25g超支化树脂RUA-050、1g光引发剂Irgacure127依次加入分散缸,机械搅拌直到成为澄清透明液晶混合物;
取两个步骤(1)制作的柔性透明导电膜作为第一电极层和第二电极层,然后将制得的液晶混合物均一涂布在第一电极层的导电面,再利用涂布设备将第二电极层的导电面覆盖在上述液晶混合物表面,最后进行UV固化(500mJ/cm2,10s),制得柔性手写膜。
实施例4
(1)柔性透明导电膜的制备:在无尘室内,将3g水性聚醚多元醇VOANOL CP 450、3g水性异氰酸酯固化剂Bayhydur XP 2655、92.75g去离子水、1g分散剂羟乙基纤维素依次加入分散缸,机械搅匀;然后依次加入0.2g纳米银线WJAG1、0.05g薄层石墨烯(所用薄层石墨烯厚度0.3-2nm、直径5-10μm,为苏州格瑞丰的GRF-H-FLGA-01),继续搅拌至均一,然后研磨分散,制得导电墨水;将该导电墨水利用微凹涂布工艺均一的涂布在PET非硬化面,IR炉烘干烘干(110℃,20s)制得导电层。
将99.95gUV保护液和0.05g单层石墨烯粉体(山东金城石墨烯科技有限公司)混合均一后涂布在上述导电层表面,再经UV固化(500mJ/cm2,10s)形成100nm厚保护层,制得手写板专用柔性透明导电膜。
(2)柔性手写膜的制备:在黄光无尘室中,首先将54g向列相液晶SLC1717、20g手性添加剂S811、25g超支化树脂RUA-050、1g光引发剂Irgacure127依次加入分散缸,机械搅拌直到成为澄清透明液晶混合物。
取两个步骤(1)制作的柔性透明导电膜作为第一电极层和第二电极层,然后将制得的液晶混合物均一涂布在第一电极层的导电面,再利用涂布设备将第二电极层的导电面覆盖在上述液晶混合物表面,最后进行UV固化(500mJ/cm2,10s),制得柔性手写膜。
表2:实施例1~实施例4性能比对
由上述本发明实施例1与实施例2-4的比对结果可知,通过改变导电墨水中成膜物水性异氰酸酯固化剂类型、纳米银线类型、薄层石墨烯以及UV保护层中薄层石墨烯均可以获得性能优异的柔性手写膜。
实施例5
(1)柔性透明导电膜的制备:在无尘室内,将3g水性聚醚多元醇VOANOL CP 450、3g水性异氰酸酯固化剂Bayhydur 305、92.75g去离子水、1g分散剂羟乙基纤维素依次加入分散缸,机械搅匀;然后依次加入0.2g纳米银线WJAG1、0.05g薄层石墨烯WJSG1410,继续搅拌均一,然后研磨分散,制得导电墨水;将该导电墨水利用微凹涂布工艺均一的涂布在PET非硬化面,IR炉烘干(110℃,20s)制得导电层。
将99.95gUV保护液和0.05g薄层石墨烯KNG-G2-2混合均一后涂布在上述导电层表面,再经UV固化(500mJ/cm2,10s)形成100nm厚保护层,制得手写板专用柔性透明导电膜。
(2)柔性手写膜的制备:在黄光无尘室中,首先将54g向列相液晶SLC-7011、20g手性添加剂R1011、25g超支化树脂DM588、1g光引发剂Irgacure127依次加入分散缸,机械搅拌直到成为澄清透明液晶混合物。
取两个步骤(1)制作的柔性透明导电膜作为第一电极层和第二电极层,然后将制得的液晶混合物均一涂布在第一电极层的导电面,再利用涂布设备将第二电极层的导电面覆盖在上述液晶混合物表面,最后进行UV固化(500mJ/cm2,10s),制得柔性手写膜。
实施例6
(1)柔性透明导电膜的制备:在无尘室内,将3g水性聚醚多元醇VOANOL CP 450、3g水性异氰酸酯固化剂Bayhydur 305、92.75g去离子水、1g分散剂羟乙基纤维素依次加入分散缸,机械搅匀;然后依次加入0.2g纳米银线WJAG1、0.05g薄层石墨烯WJSG1410,继续搅拌均一,然后研磨分散,制得导电墨水;将该导电墨水利用微凹涂布工艺均一的涂布在PET非硬化面,IR炉烘干(110℃,20s)制得导电层。
将99.95gUV保护液和0.05g薄层石墨烯KNG-G2-2混合均一后涂布在上述导电层表面,再经UV固化(500mJ/cm2,10s)形成100nm厚保护层,制得手写板专用柔性透明导电膜。
(2)柔性手写膜的制备:在黄光无尘室中,首先将54g向列相液晶HNG726200-100、20g手性添加剂CB15、25g超支化树脂RUA-050、1g光引发剂Irgacure127依次加入分散缸,机械搅拌直到成为澄清透明液晶混合物。
取两个步骤(1)制作的柔性透明导电膜作为第一电极层和第二电极层,然后将制得的液晶混合物均一涂布在第一电极层的导电面,再利用涂布设备将第二电极层的导电面覆盖在上述液晶混合物表面,最后进行UV固化(500mJ/cm2,10s),制得柔性手写膜。
实施例7
(1)柔性透明导电膜的制备:在无尘室内,将3g水性聚醚多元醇VOANOL CP 450、3g水性异氰酸酯固化剂Bayhydur 305、92.75g去离子水、1g分散剂羟乙基纤维素依次加入分散缸,机械搅匀;然后依次加入0.2g纳米银线WJAG1、0.05g薄层石墨烯WJSG1410,继续搅拌均一,然后研磨分散,制得导电墨水;将该导电墨水利用微凹涂布工艺均一的涂布在PET非硬化面,IR炉烘干(110℃,20s)制得导电层。
将99.95gUV保护液和0.05g薄层石墨烯KNG-G2-2混合均一后涂布在上述导电层表面,再经UV固化(500mJ/cm2,10s)形成100nm厚保护层,制得手写板专用柔性透明导电膜。
(2)柔性手写膜的制备:在黄光无尘室中,首先将54g向列相液晶SLC099535、20g手性添加剂ZU-4571、25g超支化树脂UV7-4XT、1g光引发剂Irgacure127依次加入分散缸,机械搅拌直到成为澄清透明液晶混合物。
取两个步骤(1)制作的柔性透明导电膜作为第一电极层和第二电极层,然后将制得的液晶混合物均一涂布在第一电极层的导电面,再利用涂布设备将第二电极层的导电面覆盖在上述液晶混合物表面,最后进行UV固化(500mJ/cm2,10s),制得柔性手写膜。
表3:实施例1与实施例5~实施例7性能比对
由上述本发明实施例1与实施例5-7的比对结果可知,通过改变液晶混合物中向列相液晶种类、手性添加剂种类、超支化树脂种类均可以获得性能优异的柔性手写膜。
以上仅为本发明的示例性实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
4.根据权利要求1所述的一种手写板专用柔性透明导电膜,其特征在于:所述保护层的厚度为50-500nm。
5.一种权利要求1~4中任意一项所述的手写板专用柔性透明导电膜的制作方法,其特征在于:
a、将水性多元醇、水性异氰酸酯固化剂、去离子水及分散剂依次加入分散缸,机械搅匀,然后逐步加入纳米银线和薄层石墨烯1并继续机械搅拌至均一,最后研磨分散,制得导电墨水;通过刮涂或微凹涂布将所述导电墨水均一涂布在PET膜的非硬化面上,并经IR炉烘干,形成导电层;
b、将UV树脂、光引发剂、流平剂和溶剂依次加入分散缸,混合均一,获得UV保护液;然后将UV保护液与薄层石墨烯2机械混合均一,制得保护层溶液;将保护层溶液均一涂布在所述导电层上,再经UV固化,形成保护层,即制得手写板专用柔性透明导电膜。
6.一种柔性手写膜,其特征在于:所述柔性手写膜为三层结构,从上到下依次为第一电极层、液晶层和第二电极层;所述第一电极层和第二电极层采用权利要求1~4中任意一项所述的手写板专用柔性透明导电膜。
8.根据权利要求7所述的柔性手写膜,其特征在于:所述向列相液晶为SLC1717、SLC-7011、HNG726200-100和SLC099535中的一种;所述手性添加剂为S811、R1011、CB15、ZU-4571和ZU4572中的一种;所述超支化树脂为RUA-050、DM588、CN8885NS、WDS-9700和UV7-4XT中的一种;所述光引发剂为Irgacure127。
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